2014年全国高中化学竞赛12

2014年全国高中化学竞赛（省级赛区）模拟试题12

第一题 下列1～4所示的4个结构式中哪个是左旋的是（ ）

C H Br

C

H Br

H

Cl

Br

Cl

H

F

第三题 画出trans-二氯·二(2,3-丁二胺)合钴(Ⅲ)离子的所有几何异构体的结构式。指出其中有旋光性的异构体。

第五题

第四题

第七题 钛及其合金具有密度小、强度高、耐腐蚀等优良性能，被广泛用于航天、航空、航海、石油、化工、医药等部门。我国四川省有大型钒钛磁铁矿。从由钒钛磁铁矿经“选矿”得到的钛铁矿提取金属钛(海绵钛)

7-1 在409 K 下用Cu 还原VOCl 3，反应物的摩尔比为1：l ，生成氯化亚铜和难溶于TiCl 4的还原物，写出还原反应方程式。

7-2 精制后的TiCl 4用金属镁还原可得海绵钛，写出化学反应方程式。

7-3菱镁矿(主要成分为MgCO 3)煅烧分解后与焦炭混合在氯化器中加热到1373 K ，通入氯气生成MgCl 2。在1023 K 电解熔融MgCl 2得到金属镁。

7-3-1写出用菱镁矿煅烧及氯化制取MgCl 2的化学反应方程式。

7-3-2 已知1023K MgCl 2(l) 的标准摩尔生成焓Δf H m 为–596.321

-⋅mol kJ ,MgCl 2(l) 、Mg(l)、Cl 2(g)的标准摩尔熵S m 分别为231.02、77.30、268.20 1

-⋅mol kJ 。计算MgCl 2的理论分解电压。

第八题无机高分子絮凝刑具有效能高、价格低廉的优点，广泛用于给水排水、工业废水及城市污水处理。

8-1 大多数金属离子都能生成多核水解产物。铁盐溶于水后生成水合铁(Ⅲ)离子，当溶液pH升高时发生水解，首先生成黄色的水解产物[FeOH(H2O)5]2+，写出水解反应方程式。

8-2 水解时发生聚合，写出[FeOH(H2O)5]2+聚合为二聚体(用结构式表示)的化学反应方程式。8-3写出当溶液碱化度（[OH]/ [Fe]）为2.0时形成的链状多聚物的结构式。

第九题硼氢化钠是一种重要的还原剂，可用于纸张漂白、醛酮的还原及含汞污水的处理等等。近年来，科学家十分关注硼氢化钠用作储氢介质的研究。2005年G.J.Gainsford和T．Kemmitt考查了硼氢化钠的醇解反应，发现它与乙醇反应的产物A是由互相平行的一维链组成的晶体。

9-1写出硼氢化钠与乙醇反应的化学反应方程式。

9-2 画出A的一维结构示意图，A中Na的配位数，硼原子采取杂化方式。

第十题

●白色晶体X是用浓硫酸与尿素反应产生的。X不含结晶水，不吸潮，易溶于水，摩尔质量小于100g·mol1 ，用途广泛，如造纸、纺织、电镀、水处理和有机合成等。野外地质人员用它来鉴定石灰岩远比用盐酸方便。在酸性条件下，1摩尔X与过量亚硝酸钠水溶液反应，释放出1摩尔氮气，接着加入过量的BaCl2水溶液，产生1摩尔BaSO4沉淀。

10-1 写出X的结构式和化学名称。

10-2 写出上述制备X的化学方程式。

10-3 写出X在酸性条件下与亚硝酸钠反应的化学方程式。

● 油气井开采到后期一般需要注水以开采深层油气，过一段时间后往往还要再注入甲醇之类有机溶剂才能产出更多的油气,简述注入甲醇的作用。

第十一题过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。

过氧乙酸含量的分析方法如下：

准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mLH20、5 mol 3 mol/L

H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5℃的碘量瓶中，摇匀，用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消耗了12.49 mL;随即加人10 mL 20％KI溶液和2～3滴（NH4）2 MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5 min ～10 min，用0.1018 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加人3 mL 0.5％淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。

11-⒈写出与测定有关的化学方程式。

11-⒉计算过氧乙酸的质量分数

（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76 .05 g/mol）。

11-3 过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。

第十二题

12-1化合物A(C10H12O3)具有旋光性，能溶于NaHCO3水溶液，并可起碘仿反应。将A加热的化合物B，B无旋光性，也能溶于NaHCO3水溶液。B经臭氧化，并在Zn粉和醋酸存在下分解得化合物C和D，C可进行碘仿反应。D加强热放出CO2，并得化合物E（C7H6O），E可进行银镜反应，试写出A、B、C、D、E的结构式。

12-2 根据以下反应路线推导F、G、H、I的结构式。

O+

CO

2H

CO

2

H

+

Pd/C,H2

G

8

H

6

O

5

C

6

H

4

O

5

I+C

2

H

4

H