PAES分析方法及影响因素
东海近岸持久性有机污染物分布及其影响因素
东海近岸持久性有机污染物分布及其影响因素赵婧嫄;杨群慧;季福武;曾婷【期刊名称】《中国环境科学》【年(卷),期】2024(44)4【摘要】收集分析近10a东海近岸海水和沉积物中全氟烷基物(PFASs)、多氯联苯(PCBs)、多溴联苯醚(PBDEs)、有机氯农药(OCPs)、邻苯二甲酸酯(PAEs)和多环芳烃(PAHs)等六种典型持久性有机污染物(POPs)的分布及其影响因素的研究数据.结果表明,基于半数效应浓度(EC50)或海洋沉积物质量标准对海水和沉积物中POPs的生态风险评估,表明东海近岸大部分海域的PCBs、PBDEs和OCPs生态风险较低,但在杭州湾附近海域处于轻微至中等生态风险水平.PAHs整体上处于中等偏低及以下风险,PAEs处于中等偏高风险.PFASs处于中等及以下风险,但其中的全氟辛烷磺酸(PFOS)在长江口附近的生态风险较高.来自陆源输入的POPs在东海近岸海水和沉积物中的分布主要受到长江冲淡水、大气干湿沉降、沿岸流和潮汐作用的影响,呈现出绝大多数污染物含量在长江口和杭州湾附近较高,且向外海和南部沿岸总体降低的趋势.在浙闽沿岸泥质区、东海陆架泥质区,沉积物中部分污染物含量明显较高,与泥质区细颗粒泥沙对POPs的结合能力较强密切相关.长江冲淡水与东海海水交汇过程中温盐差异形成的“大陆边缘过滤器”效应,使得沉积物中部分POPs含量在盐度1~5的海域较高.东海的季节性低氧使得DDTs和PCBs等POPs普遍发生还原降解作用.除生物降解作用之外,生物泵和生物扰动等也会影响POPs在东海的分布.虽然我国已加强了对POPs的管控,但目前东海近岸的局部海域的POPs污染仍然存在,有待未来进一步完善POPs的监测手段和风险评价标准,并继续加强对新污染物的监测和环境行为研究.【总页数】30页(P2217-2246)【作者】赵婧嫄;杨群慧;季福武;曾婷【作者单位】同济大学【正文语种】中文【中图分类】X55【相关文献】1.环渤海陆域和近岸海域持久性有机污染物污染现状调查与控制对策2.春季东海北部近岸水体中的溶解无机碳和有机碳的分布特征及其影响因素3.多沙河流中持久性有机污染物迁移转化影响因素分析4.黄海近岸底栖贝类体内典型有机污染物分布5.土壤微塑料与重金属、持久性有机污染物和抗生素作用影响因素综述因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
探究水环境中邻苯二甲酸酯类污染物降解的研究进展
探究水环境中邻苯二甲酸酯类污染物降解的研究进展发布时间：2021-07-28T10:28:23.700Z 来源：《基层建设》2021年第13期作者：郑子超[导读] 摘要：作为应用很广泛的一种有机化合物，邻苯二甲酸酯（PAEs）一般用作充当聚氯乙烯有机物的一种增塑剂。
广东杰信检验认证有限公司广东广州 510000摘要：作为应用很广泛的一种有机化合物，邻苯二甲酸酯（PAEs）一般用作充当聚氯乙烯有机物的一种增塑剂。
现阶段，在水环境中存在着大量的PAEs，这种物质被发现具有很强的致畸、致癌、致突变性等危害，所以备受人们关注。
据有关研究显示，PAEs属于环境当中的内分泌干扰物，会严重危害人类健康及生态环境。
鉴于此，本文从水环境中存在的PAEs出发，探讨了PAEs污染物的主要危害，并且研究了PAEs降解方面的进展情况，仅供参考。
关键词：PAEs；危害性；降解污染物引言：作为很典型的一种环境雌激素，PAEs是具有持久性的一类有机污染物，普遍用于充当塑料工业生产体系的软化剂、增塑剂[1]。
伴随PAEs日益增大用量，所诱发的污染问题也越来越严重。
所以，深入探讨降解PAEs的研究进展，在治理、改善环境（特别是水环境）污染方面，表现出很深远的现实意义。
一、PAEs的危害分析 PAEs作为统称邻苯二甲酸脂的污染物，一般用于充当聚氯乙烯原料，并且令其从硬塑料直接转变成弹性塑胶，进而发挥出增塑剂功用[2]。
在水体当中，PAEs一般源自工业固液气废物的排放。
当前，在数百种产品中，更是都大量投入使用PAEs，但是，却明显危及到了人体健康。
据研究显示，PAEs在人体、动物中，具有雌性激素相似功用，能够干扰体内内分泌系统，缩减男性精液量及其精子量，并迫使精子降低运动力，甚至出现异常形态，甚或还会诱发睾丸癌，属于引起男子生殖疾病的大元首。
而在众多化妆品中，以指甲油最富有PAEs。
在当前的化妆品芳香物中，也大量存在该物质。
然后，该类污染物则会经由女性呼吸体系、表层皮肤直接进入体内。
PAEs作用机制小结
香水有毒之邻苯二甲酸酯类物质的作用机制小结靶器官：国际肿瘤研究机构认为，PAE 对人类癌症相关靶器官是肝和睾丸作用机制：1、人体内分泌系统的影响：PAE被认为是一种环境内分泌干扰物。
2、生殖毒性作用：影响幼年个体生殖系统发育及成年个体生殖细胞发育分化。
尿道下裂、隐睾症、隐睾和肛门生殖器距离缩短等症状，统称睾丸发育不全综合征。
PAE 通过影响间质细胞的睾酮生成，减少胰岛素样因子 3 表达而引发一系列的症状(Wu S，Zhu J，Li Y，Lin T，Gan L，Yuan X，et al．Dynamic effect of di-2-( ethylhexyl ) phthalate ontesticular toxicity: epigenetic changes and theirimpact on gene expression ［J］． Int J Toxicol，2010，29( 2) : 193-200．)。
动物：DNA 甲基化人：但在人类胎儿睾丸细胞体外实验中，暴露于任何剂量的邻苯二甲酸单乙基己基酯〔MEHP〕其睾酮及黄体生成激素刺激类睾酮水平都无变化，不会引起 Sertoli 细胞的增殖及凋亡，但减少了抗穆氏管激素 mＲNA 的表达，通过调节生殖细胞的凋亡减少其数量［22］（Lambrot Ｒ，Muczynski V，Lécureuil C，AngenardG，Coffigny H，Pairault C，et al． Phthalates impairgerm cell development in the human fetal testis invitro without change in testosterone production［J］．Environ Health Perspect，2009，117( 1) : 32-37．）。
3、致癌：PAE通过活化过氧化物酶增殖物激活受体PPAR和DNA甲基化促进肝癌。
液相色谱法测定鞋类产品中的六种邻苯二甲酸酯宁全海
液相色谱法测定鞋类产品中的六种邻苯二甲酸酯宁全海发布时间：2023-06-19T06:52:16.414Z 来源：《中国科技人才》2023年7期作者：宁全海[导读] 本文建立了一种液相色谱法测定鞋类产品中的六种邻苯二甲酸酯（PAEs）的方法。
使用乙腈和水为流动相，采用C18色谱柱分离，紫外检测器检测，利用外标法建立了PAEs的标准曲线。
在优化的条件下，六种PAEs的线性范围为0.5-100 μg/mL，检出限为0.02-0.08 mg/kg，回收率在81.5%-110.7%之间。
该方法具有简单、快速、准确、灵敏等优点，适用于鞋类产品中PAEs的测定。
深圳市宝龙辉鞋业有限公司深圳市龙岗区 518116摘要：本文建立了一种液相色谱法测定鞋类产品中的六种邻苯二甲酸酯（PAEs）的方法。
使用乙腈和水为流动相，采用C18色谱柱分离，紫外检测器检测，利用外标法建立了PAEs的标准曲线。
在优化的条件下，六种PAEs的线性范围为0.5-100 μg/mL，检出限为0.02-0.08 mg/kg，回收率在81.5%-110.7%之间。
该方法具有简单、快速、准确、灵敏等优点，适用于鞋类产品中PAEs的测定。
关键词：邻苯二甲酸酯；液相色谱；鞋类产品；外标法邻苯二甲酸酯是一类广泛应用于塑料、橡胶、油墨、涂料等工业领域的化学品，也是一种常见的塑料软化剂。
然而，PAEs对人体健康和环境都具有潜在的危害，尤其对于儿童的影响更为严重。
各国对于PAEs在产品中的使用和含量都有相应的限制和管控。
鞋类产品作为一种常见的消费品，其中含有PAEs的情况也备受关注。
建立一种准确、灵敏、快速的测定鞋类产品中PAEs的方法具有重要的意义。
1 鞋类产品中PAEs的现状和危害1.1 PAEs的定义和分类邻苯二甲酸酯（PAEs）是一类广泛应用于塑料、橡胶、油墨、涂料等工业领域的化学品，也是一种常见的塑料软化剂。
PAEs的结构中含有不同数量的邻苯二甲酸基团和酯基团，根据其酯基团的种类和数量，PAEs可分为低聚酯型、高聚酯型和聚酯醇型三类。
在线SPE-HPLC-MS分析水中PAEs残留-论文
种Ｐ Ａ Ｅ ｓ 分离效果较好 ，可在 １ ０ ｍｉ ｎ内分 离各 酯 ，出峰 时间为 ３ ． １ ５～ ７ ． ７ ０ ｍ ｉ ｎ之 间。表 １列出了 ６种 Ｐ Ａ Ｅ ｓ 的保 留时间和选择 离子 ，图 ２为六种 Ｐ Ａ Ｅ Ｓ的分离色谱 图。
８ ． １ ８ ％ ，检 出限为 ０ ． ４ ０— ５ ． ０ ２ ｔ ｘ ｇ・ ｋ ｇ 之间。与常规方法相 比，该方法提高 了分析 通量和灵 敏度 ，准确度好 ，操作简 便 ，适用 于 液体食 品中邻苯二 甲酸酯的检测。
关 键 词 ：邻苯二 甲酸酯 ； 液 相色谱 一 串联质谱法 ；在线 固相萃取
有机污染物 。美国国家环境保护局 和我 国都将邻 苯二 甲酸酯 类化合物列入优先控制污染物名单 。 为更好 的研究邻苯二 甲酸酯 的环境行 为及 其在农 产 品中的 最终残 留，其检测方法显得越来 越重要 。邻 苯二 甲酸酯 的检测 方 法 主 要 有 间接 竞 争 荧 光 免 疫 法 、气 相 色 谱 法 、气 相 色 谱 一 质 谱联用法 、高效液相 色谱 法 、液相 色谱 一 质 谱联 用法 （ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ — ＭＳ ） ～ 等 ，上述 方 法 都 是 将 样 品 经 过 复 杂 的 前 处 理 之 后 再 进
１ ２ ６ ０液 相 色 谱 仪 ，配 在 线 脱 气 装 置 、二 极 管 阵 列 检 测 器 ， ６ ４ １ ０ Ｂ三重 四级杆质谱仪 ，配 Ｅ Ｓ Ｉ 源、Ｍ ａ ｓ ｓ ｈ ｕ ｎ ｔ ｅ ｒ 数据处理 系统
水环境中PAEs的赋存、环境风险及水质标准
, 印 度 高 韦 里 河 为 0. 313 ~ 1. 640 μg /
许多国家 和 地 区 水 体 沉 积 物 普 遍 受 到 PAEs 污 染,
为主,其中 DEHP 污染水平最严重,DEP 的污染 浓 度
度,如泰国湾 沉 积 物 中 PAEs 浓 度 为 14. 51 μg / g [ 9] ;
131-17-9
DAP
246
84-66-2
diisobutyl phthalate
邻苯二甲酸二异丁酯
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二( 2-甲氧基) 乙酯
邻苯二甲酸双-2-乙氧基乙酯
84-69-5
di-n-butyl phthalate
bis( 2-methylglycol) phthalate
bis( 2-ethoxyethyl) phthalate
展望。
1 国内外水环境中 PAEs 的污染现状
PAEs 为无色透明的油状黏稠液体,不易挥发,难
溶于水,其物化性质如表 1 所 示。 水 环 境 中 PAEs 污
染问题已经引起了国内外学者的广泛关注,总结了不
同类型 PAEs 在不同国家地 区 水 环 境 中 的 污 染 程 度,
以期为 PAEs 的进一步研究提供有用信息。
第一作者:黄盼盼( 1992-) ,女,硕士研究生,主要研究方向为水污染控制与资源化。 13752068537@ 163. com
∗通信作者:王晨晨( 1985-) ,女,博士,讲师,主要研究方向为环境模拟与风险评估。 wcc12122008@ 163. com
24
第 38 卷
环 境 工 程
bis( 2-n-butoxyethyl) phthalate
一次性塑料餐盒中塑化剂含量测定及迁移研究
第49卷第12期2021年6月广州化工Guangzhou Chemical Industry Vol. 49 No. 12Jun. 2021一次性塑料餐盒中塑化剂含量测定及迁移研究程满环S 施邑2（1黄山学院现代教育技术中心，安徽 黄山245041）； 2黄山学院生命与环境科学学院，安徽黄山245041）摘 要：外卖食品在与塑料餐盒接触的过程中，餐盒中的塑化剂会随食品环境改变而迁移到食品中，从而进入人体，对人体健康造成威胁。
实验选取一次性塑料餐盒为研究目标，采用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS ）检测一次性塑料餐盒中10种常见 塑化剂的含量，并选择适当的模拟液，分别模拟其在不同食品环境中邻苯二甲酸酯类的迁移规律。
在两种餐盒中均检出了 DIBP 、 DBP 和DEHP,在不同模拟液迁移实验中，这三种塑化剂均有迁出，且受模拟液种类影响显著。
关键词：一次性塑料餐盒；PAEs ； GC-MS ；塑化剂迁移中图分类号：TQ323文献标志码：B 文章编号：1001-9677（2021）012-0102-03Determination and Migration of Plasticizers in DisposablePlastic Food Boxes **基金项目：安徽省高校自然科学研究（No ： KJHS2020B06）；安徽省大学生创新创业训练计划项目（No ： S201910375023, S201910375029）。
第一作者：程满环（1983-）,女，实验师，主要从事杂质成分分离分析。
CHENG Man -huan 1 , SHI Yi 2(1 Modern Educational Technology Center , Huangshan University , Anhui Huangshan 245041 ；2 College of Life and Environment Science , Huangshan University , Anhui Huangshan 245041 , China)Abstract : When the food contacted with the plastic lunch box , the plasticizer of the lunch box will migrate to thefood with the change of food environment ， thus entering the human body and threat to human health. A method of determination and migration for 10 common plasticizers in disposable plastic food boxes was developed by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS ). The migration of plasticizers in different food environments was simulated by appropriate simulation solution. DPP , DHXP and DINP were detected in two kinds of food boxes , and in the migration experiment ， all of the three plasticizers were moved out ， which was significantly affected by the type of simulation solution.Key words : disposable plastic food boxes ； PAEs ； GC-MS ； plasticizer migration近年来，外卖食品在我们生活中越来越普遍，方便省时的 特点引起越来越多年轻人的青睐，一次性塑料餐盒使用量激 增。
聚乙烯以及PAEs降解菌筛选方法
一、P AEs（邻苯二酸甲酯）降解菌的筛选1.样品来源南极样品，连云港海域水样泥样，最好为工业废水排污口附近海域水样。
2.特殊药品PAEs是邻苯二甲酸与一些醇类形成的酯的统称。
其中DMP、DMI、DMT、MMI等较为常见[1]。
根据情况选择底物。
至少包含3种同的底物[1, 2]。
3.培养基基础无机盐（MSM）培养基（g/L）: K2PHO4 5.8, KH2PO4 4.5, (NH4)2SO4 2.0,MgCl20.16,CaCl2 0.02, Na2MoO4 0.0024, FeCl3 0.0018, MnCl2 0.0015 pH=7按照200mg/L加入PAEs（邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯各50mg/L。
如果药品种类有变化则按总量200mg/L平均加入。
）4.降解菌株的驯化与分离纯化方法4.1从4个样品中分别取0.5g于PAEs-MSM液体培养基中。
4.225℃下振荡培养7d。
4.3将有浑浊样品逐步转接至PAEs浓度分别240mg/L、280mg/L、320mg/的培养基中培养，每次转接在25℃下培养7天。
4.4纯化时，用接种针蘸取少量菌液，在PAEs平板上分离纯化。
5.降解菌降解能力的测定根据文献，一般使用HPLC法对PAEs的降解菌降解产物进行分析[3]。
但是如果菌株可以在PAEs为唯一碳氮源的PAEs-MSM培养基中生长，则可以认为菌株具有降解PAEs的能力。
二、聚乙烯降解菌的筛选1.样品来源南极土样，连云港海域泥样、水样，最好为近海潮间带塑料堆积处泥样。
2.特殊药品分子量为2000和5000的无任何添加物的纯聚乙烯粉末3.材料预处理将聚乙烯粉末放在无菌操作台紫外灯下紫外杀菌3h。
并用接种环挑取少量灭菌的粉末分别接入牛肉膏蛋白胨培养基、马丁氏培养基和高氏一号培养基。
在37℃和28℃下培养72h。
如粉末周围均没有发现菌落生长，则粉末已彻底灭菌。
PAEs降解菌的分离鉴定及其降解特性研究的开题报告
PAEs降解菌的分离鉴定及其降解特性研究的开题报告1. 研究背景和意义PAEs（塑料增塑剂）是一类广泛应用于塑料制品中的化学品，可以增加塑料的柔软度、韧性和耐用性，但其存在也会给环境带来严重的影响。
PAEs的长期积累不仅危害生态环境，还会对人类健康产生不利影响。
因此，寻找高效的PAEs降解菌并深入研究其降解特性，对于减轻PAEs污染带来的负面影响具有重要的现实意义和深远的环境意义。
2. 研究目的本研究旨在分离筛选PAEs降解菌，并通过微生物分子生态学技术分析菌群结构和物种多样性，进一步研究有效的PAEs降解菌的生理生化特性和PAEs降解过程的代谢途径及关键酶的特性，为PAEs的生态修复提供科学依据。
3. 研究内容和方法3.1 分离鉴定PAEs降解菌——通过野外勘测、土壤样品采集和室内培养等形式，筛选PAEs降解菌，并通过形态学、生理生化和16S rRNA序列分析等方法对菌株进行鉴定。
3.2 微生物分子生态学分析——通过高通量测序技术对有效的PAEs降解菌进行微生物群落结构和物种多样性分析，了解PAEs降解微生物群落特征和相互作用等信息，为菌株筛选及PAEs降解机理的深入研究提供基础数据。
3.3 生理生化特性分析——对PAEs降解菌的生长特性、代谢途径及降解酶的特性进行分析，探究不同PAEs降解菌的生理生化差异和特性。
3.4 PAEs降解过程分析——通过分析PAEs降解过程中的代谢产物和代谢途径关键酶的功能和特性，探究PAEs在微生物降解体系中的降解途径、代谢产物及代谢机制。
4. 预期结果本研究预计从土壤样品中分离获得多种有效的PAEs降解菌，并对其进行鉴定和生理生化特性分析，探究PAEs在微生物体系中的降解机制和途径，为开发PAEs降解剂提供科学依据和技术方法。
5. 研究意义本研究通过分离鉴定PAEs降解菌、微生物分子生态学分析、生理生化特性分析及PAEs降解过程分析等多个层面来深入探究PAEs降解的机制和途径，为PAEs的环境修复提供科学依据和技术支持，有望为减轻PAEs污染带来的负面影响做出重要贡献。
PAES分析方法及影响因素
PAEs的分析方法及影响因素1.邻苯二甲酸酯类综述1.1 来源及危害邻苯二甲酸酯又名酞酸酯(PAEs),是一类普遍使用的化学工业品, 主要用作塑料制品的改性添加剂（增塑剂）,也应用于涂料、油漆、医疗产品、汽车玻璃、化妆品、杀虫剂等产品的生产过程中。
PAEs大量进入环境, 在水、大气、土壤及生物体等各种环境介质中均有检出[1],已渗透到人类生活的方方面面，成为全球最普遍的内分泌干扰物，是环境中“类雌激素”污染的主要源头。
由于PAEs与塑料之间并未形成共价键而是仅以氢键或范德华力连接，因此极易释放到环境之中且随着塑料的老化和分解，其释放速度加快，使人们身处富含邻苯二甲酸酯的环境之中，美国疾病控制与预防中心对许多美国人进行检查，发现他们的尿液中有多种邻苯二甲酸酯的代谢物。
环境中PAEs的浓度在不同季节是不同的，夏季由于高温的原因浓度最高[2]。
近年来研究表明，邻苯二甲酸酯具有生殖发育毒性、胚胎毒性，肿瘤和致癌作用、可导致女性性早熟还与皮炎、过敏症、还与乙酰胆碱酯酶活性等相关。
目前针对PAEs的检测方法的研究主要集中于含水样品分析，主要是生理体液、环境水、饮用水等 [3]。
1.2 监测现状早期的测试技术由于仪器设备的落后，具有很大的局限性，常规的分析手段只能适用于常量分析，对于有机物的痕量分析十分不准确，并且由于有机物的理化特性，使得检测目标化合物相对来说比较单一，对于检出限的要求也不是很高，随着化工及其他产业的发展和人们对生活环境的渐渐重视，色谱技术对于有机物的检测逐渐广泛的应用于石化过程分析、环境保护监测、生物样品分析、食品分析、法庭取证分析、医疗诊断、核能以及燃料分析等领域[1]。
目前, 常用PAEs测定方法为气相色谱法(GC), 高效液相色谱法(HPLC)。
随着分析技术的发展, 联用技术灵敏准确选择性强, 比如气相色谱质谱连用GC-MS技术、电喷雾离子化LC/MS技术等也发展迅猛。
水中有机污染物的分析检测主要靠GC来解决,所以存在大量的研究论文,讨论各种水中挥发和半挥发性有机物,如苯系物、卤代烃、残留农药以及各种化学品。
接种邻苯二甲酸酯(PAEs)降解菌缓解PAEs对玉米胁迫效应和机制研究
接种邻苯二甲酸酯(PAEs)降解菌缓解PAEs对玉米胁迫效应和机制研究陈学斌;赵海明;莫测辉;蔡全英【期刊名称】《生态环境学报》【年(卷),期】2017(026)003【摘要】邻苯二甲酸酯(PAEs)是一类典型的环境内分泌干扰物,国内农业土壤普遍受PAEs的污染.土壤中的PAEs可被农作物吸收累积,影响植物的生理生化特性和农产品的质量安全.探索PAEs污染土壤的生物修复技术以及高效降解菌缓解PAEs 污染胁迫和降低农作物吸收累积PAEs迫在眉睫.以在土壤中的质量分数和检出频率均较高的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为目标化合物,采用DEHP污染土壤(18 mg·kg-1和75 mg·kg-1)进行盆栽玉米(Zea mays)试验,研究接种PAEs高效降解菌(嗜吡啶红球菌Rhodococcus pyridinivorans XB)缓解DEHP胁迫对玉米生长、吸收积累DEHP的影响及其抗氧化酶系统的响应.结果显示,经DEHP处理的玉米丙二醛质量摩尔浓度显著增加(P＜0.05),尤其是高浓度处理的玉米根系丙二醛质量摩尔浓度增加464％;且高浓度处理的玉米根系过氧化氢酶和多酚氧化酶活性显著增加(P＜0.05),生物量显著下降(P＜0.05),说明DEHP严重影响玉米的生长.与不接种微生物处理相比,玉米接种菌株XB能显著提高玉米体内超氧化物歧化酶(10％～154％)、过氧化氢酶(11％～34％)及多酚氧化酶(48％～288％)活性,显著降低丙二醛质量摩尔浓度(30％～60％),提高玉米生物量(5％～85％),减少玉米对DEHP的吸收积累(4％～60％).结果说明菌株XB能缓解土壤DEHP对玉米生长的胁迫,降低玉米吸收积累DEHP,有利于保障农产品质量安全.【总页数】7页(P493-499)【作者】陈学斌;赵海明;莫测辉;蔡全英【作者单位】暨南大学环境学院,广东广州510632;暨南大学环境学院,广东广州510632;暨南大学环境学院,广东广州510632;暨南大学环境学院,广东广州510632【正文语种】中文【中图分类】X172【相关文献】1.邻苯二甲酸酯(PAEs)胁迫栽培蕹菜的检测分析及其迁移规律 [J], 杨秀娟;吴静娜;王运儒;杜国冬;农耀京2.基于苯溶剂化效应的多种邻苯二甲酸酯（PAEs）拉曼特征振动光谱辨识 [J], 邱尤丽;曾娅玲;姜龙;李鱼3.西安市表层土壤中邻苯二甲酸酯(PAEs)含量与构成 [J], 张文娟; 王利军; 苏少林; 赵秋利; 朱海波; 王春梅4.水生态环境中邻苯二甲酸酯(PAEs)塑化剂的赋存及行为归趋 [J], 熊希瑶;贺聪聪;焦啸宇;王成俊5.接种AM真菌对PAEs污染土壤中微生物和酶活性的影响 [J], 王曙光;林先贵;尹睿;侯彦林因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
PAEs类增塑剂的检测治理
PAEs类增塑剂的检测治理邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters, PAEs又称酞酸酯）是一种重要的环境污染物。
它主要用作增塑剂，即作为塑料的一种改性添加剂，以增大塑料的可塑性和强度，广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产，其质量为聚合体的60％。
目前有15种邻苯二甲酸酯类化合物被认为是有害物质, 限制其使用。
对此类化合物的管控目前主要针对其中的六项, 即邻苯二甲酸二（2－乙基）己酯 ( DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯( DBP)、邻苯二甲酸苯甲基丁基酯( BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DDP)和邻苯二甲酸二辛酯( DOP)。
邻苯二甲酸酯类化合物被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、地板和壁纸、清洁剂、润滑油、涂料、粘合剂、油墨、印染、香料、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。
同时环境和包装中的增塑剂会迁移到食品中去, 从而使食品中也可能含有邻苯二甲酸酯。
近年来，随着塑料制品在工农业生产和日常生活中的广泛使用，塑料垃圾大量增加，邻苯二甲酸酯已大量进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，国外已称它们为“第二个全球性的PCB 污染物”，引起了世界各国的广泛关注。
邻苯二甲酸酯的毒理性邻苯二甲酸酯可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人和动物体内，与相应的激素受体结合，干扰血液中激素正常水平，从而影响人的生殖、发育行为。
一些研究结果表明，有些邻苯二甲酸酯本身低毒或无毒性，但它们的代谢产物可能具有高毒性。
邻苯二甲酸酯对人体健康的影响是一个慢性的过程，需要较长的时间才会出现，而且可能通过胎盘和授乳产生跨代影响。
目前主要通过动物实验对其毒性进行研究。
动物实验表明，邻苯二甲酸酯类物质急性毒性不大，对Ames试验呈阴性反应，但在大剂量情况下，对动物有致畸、致癌和致突变作用。
其亚急性毒性主要表现为损害肝、肾、睾丸，抑制精子形成，影响生殖机能等。
分析方法的影响因素
分析方法的影响因素一个优良的分析方法，必须具有高准确度、可靠性与适用性，该方法必须考虑下列因素：1.方法的准确度通常希望一个方法具有高准确度，系统误差很小或者不存在。
分析测定在多数情况下是很复杂的，误差来源多，很难直接进行准确度的测定。
通常测定准确度是用标准物质或者使用公认的标准方法来验证。
（1）用标准物质验证方法的准确度：选择合适的标准物质，该标准物质的准确度应优于被验证方法可能具有的准确度水平；标准物质化学成分的种类与浓度范围，要与方法相适应；标准物质的基体组成尽可能与被测样品类似；标准物质的物理状态，甚至表面状态要满足方法的要求。
（2）用标准方法来验证方法的准确度：用公认可靠的标准方法和被验证方法测定相同的几个浓度水平的样品，若测定结果一致，证明被验证的方法不存在明显的系统误差。
此时，其方法的精密度可以近似表达为方法的准确度。
2.方法的精密度方法的精密度是选择方法时首先要考虑的因素，只有精密度好，在没有系统误差或系统误差不显著时准确度才能好。
方法的精密度常用偏差、极差、标准偏差和变异系数等来表征。
3.方法的灵敏度评价方法时，仅评价准确度和精密度是不够的，必须考虑方法的灵敏度。
方法的灵敏度常用工作曲线的斜率b值（即当样品浓度或者含量有很小变化时，测量信号值的变化）来表示，b值越大，方法灵敏度越高。
斜率b值随测定条件的变化而变化。
研究方法灵敏度就是要选择提高灵敏度的最佳试验条件，以及控制实验条件以减少斜率b的波动性。
一般而言，高灵敏度的分析方法，其精密度也高。
灵敏度的稳定性不但影响测定方法的精密度，而且还引起工作曲线斜率的变化，产生测定的系统误差。
只有当灵敏度固定不变时，响应值才与被测样品含量有定量关系。
实际上，要求灵敏度福鼎不变是不可能的。
但可以通过严格控制测定条件，使得灵敏度的变化减小到可以接受的程度。
4.检测限和分析空白检测限有三种常用的表示方式：（1）仪器检测下限：可检测仪器的最小讯号，通常用信噪比来表示，当信号与噪音之比大于等于3时，相当于信号强度的试样浓度，定义为仪器检测下限。
车用香水中邻苯二甲酸酯类物质筛查及风险评估
车用香水中邻苯二甲酸酯类物质筛查及风险评估
郑冬梅;刘静
【期刊名称】《质量与认证》
【年(卷),期】2022()11
【摘要】邻苯二甲酸酯类物质(Phthalate,以下简称PAEs)是邻苯二甲酸形成的酯类物质的统称,又称增塑剂、塑化剂,是人工合成的一系列酯类物质。
根据世界卫生组织(WHO)对室内空气中污染物的分类原则,PAEs是半挥发性有机物,吸附性极强,可在人体内逐渐积累达到致病浓度,对人体危害极大。
近年来,通过医学调查及动物实验发现,PAEs是一类内分泌干扰物,作用类似于雌性激素,会导致内分泌系统紊乱,可使雄性出现雌性化倾向,严重者会导致睾丸癌;可使女童出现性早熟和内分泌紊乱;孕妇接触过多,会影响男性胎儿的生殖系统发育。
此外,PAEs还具有致畸性、致癌性、诱导基因突变性、胚胎毒性、免疫系统毒性等特性。
目前,对于PAEs的检测主要有高效液相色谱法、气相色谱-质谱法、电化学检测方法、酶联免疫法、化学发光法等。
【总页数】2页(P90-91)
【作者】郑冬梅;刘静
【作者单位】河北省产品质量监督检验研究院
【正文语种】中文
【中图分类】TS2
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PAEs的分析方法及影响因素1.邻苯二甲酸酯类综述1.1 来源及危害邻苯二甲酸酯又名酞酸酯(PAEs),是一类普遍使用的化学工业品, 主要用作塑料制品的改性添加剂（增塑剂）,也应用于涂料、油漆、医疗产品、汽车玻璃、化妆品、杀虫剂等产品的生产过程中。
PAEs大量进入环境, 在水、大气、土壤及生物体等各种环境介质中均有检出[1],已渗透到人类生活的方方面面，成为全球最普遍的内分泌干扰物，是环境中“类雌激素”污染的主要源头。
由于PAEs与塑料之间并未形成共价键而是仅以氢键或范德华力连接，因此极易释放到环境之中且随着塑料的老化和分解，其释放速度加快，使人们身处富含邻苯二甲酸酯的环境之中，美国疾病控制与预防中心对许多美国人进行检查，发现他们的尿液中有多种邻苯二甲酸酯的代谢物。
环境中PAEs的浓度在不同季节是不同的，夏季由于高温的原因浓度最高[2]。
近年来研究表明，邻苯二甲酸酯具有生殖发育毒性、胚胎毒性，肿瘤和致癌作用、可导致女性性早熟还与皮炎、过敏症、还与乙酰胆碱酯酶活性等相关。
目前针对PAEs的检测方法的研究主要集中于含水样品分析，主要是生理体液、环境水、饮用水等 [3]。
1.2 监测现状早期的测试技术由于仪器设备的落后，具有很大的局限性，常规的分析手段只能适用于常量分析，对于有机物的痕量分析十分不准确，并且由于有机物的理化特性，使得检测目标化合物相对来说比较单一，对于检出限的要求也不是很高，随着化工及其他产业的发展和人们对生活环境的渐渐重视，色谱技术对于有机物的检测逐渐广泛的应用于石化过程分析、环境保护监测、生物样品分析、食品分析、法庭取证分析、医疗诊断、核能以及燃料分析等领域[1]。
目前, 常用PAEs测定方法为气相色谱法(GC), 高效液相色谱法(HPLC)。
随着分析技术的发展, 联用技术灵敏准确选择性强, 比如气相色谱质谱连用GC-MS技术、电喷雾离子化LC/MS技术等也发展迅猛。
水中有机污染物的分析检测主要靠GC来解决,所以存在大量的研究论文,讨论各种水中挥发和半挥发性有机物,如苯系物、卤代烃、残留农药以及各种化学品。
在分析这些有害物质时,普遍使用了像顶空进样、吹扫捕集、固相萃取、固相微萃取、管内固相微萃取以及顶空和固相微萃取结合的样品处理新技术,也大量使用了GC /MS进行分离及鉴定的有效手段。
其中，GC-MS检测的效果最令人满意,对于特定PAEs,气相色谱表现出了比液相色谱更高的应用价值, 但考虑到气相色谱检测项目范围的限制,液相色谱与适当前处理方法的联用效果更值得关注和研究,但随着对顶空进样和裂解进样等进样方式和其他高效前处理方法的发展，GC和LC适应对象的差异正逐渐减小。
对于基质较复杂的样品，用色谱法定性时常出现假阳性; 气相色谱质谱联用法灵敏度不高，对含量低的样品无法检测; HPLC-MS/MS采用多重反应监测(MRM)模式，结合液相保留时间及MRM特征离子对目标物进行定性和定量[1]，可大大减少由于保留时间相同而待测离子不同所带来的干扰，同时大大提高了检测灵敏度，尤其适合于水产品等基质复杂样品的分析。
2.分析方法PAEs的分析方法包括滴定法、比色法、分光光度法、薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、荧光分析法等。
滴定法和比色法灵敏度较差, 仅限于PAEs总量的测定;分光光度法和薄层色谱法较以上两种方法灵敏度较高且选择性好[5]。
分光光度法采用紫外225nm波长, 也有学者采用阻抑动力学光度法[6]。
荧光分析法则是利用PAEs碱性水解得到的钠盐同Fenton试剂反应, 产生具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠的原理进行分析。
目前, 常用PAEs测定方法为气相色谱法(GC), 高效液相色谱法(HPLC)。
随着分析技术的发展, 联用技术灵敏准确选择性强, 比如气相色谱质谱连用GC-MS技术、电喷雾离子化LC/MS技术等也发展迅猛。
2.1 气相色谱技术及GCMS气相色谱法主要利用物质的物理或物理化学性质进行分离并通过适当的检测手段测定混合物中各组分。
其原理：当多种组分的混合样品进入色谱仪的气化室气化后呈气态。
当载气流入时，气化的物质被带入色谱柱内，在固定相和流动相中不断地进行分配。
在理想状态下，溶质于气- 液两相间的分配可用分配系数描述，由于不同物质有不同的分配系数，所以将混合样品通过气- 液色谱柱时，其所含组分就可得到分离。
韩云辉等[7]曾以苯甲酸苄酯为内标和三氯甲烷作溶剂，采用超声溶剂萃取气相色谱法测定54种烟用拉线中的7种PAEs残留量。
普通的气相色谱和高效液相色谱在分析过程中只根据保留时间来定性和定量可能会出现假阳性的问题, 复杂的环境介质(如土壤样品)往往存在众多的干扰物质，影响和干扰样品中PAEs分析的准确性，GCMS可通过特征离子扫描(模式)，减少定性定量的干扰信息而获得更为可靠的结果。
目前GCMS技术已广泛应用于环境检测行业中。
黄玉娟等[8]用气相色谱质谱联用内标法测定土壤中11种酞酸酯，并用苯甲酸苄酯作为内标物，用内标法对11种肽酸酯进行定量，方法检出限0.01-0.07mg/kg，土壤加标回收率基本在93.0%-115%范围内，结果可行。
田福林[9]等采用C-18固相萃取结合气相色谱/三重串联四极杆质谱联用仪建立了地表水中痕量酞酸酯（PAEs）类化合物的分析方法。
2.2高效液相色谱高效液相色谱是在经典的液相色谱基础上发展起来的一种分析方法，是以高压下的液体为流动相的色谱过程。
通常所说的柱层析、薄层层析或纸层析就是经典的液相色谱。
所用的固定相为大于100 m的吸附剂（硅胶、氧化铝等）。
这种传统的液相色谱所用的固定相粒度大，传质扩散慢，因而柱效低，分离能力差，只能进行简单混合物的分离。
而高效液相色谱所用的固定相粒度小，传质快，柱效高。
目前世界上约80%的有机化合物可以HPLC来分析测定。
王青等[10]采用超声波辅助DLLME-HPLC对水样中的痕量PAEs进行富集分离和测定，样品前处理步骤简便、快速、富集效率高，适用于环境水样中的富集分离和测定。
孙春云等[11]建立了同时测定邻苯二甲酸酯(PAES)类等7种环境雌激素的反相高效液相色谱(RP-HPLC)分析方法并探讨塑料玩具挥发蒸气中环境雌激素的溶出情况。
该方法有效证明了塑料玩具可溶出较大量的环境雌激素:有必要采取适当措施保护儿童健康。
2.3比较分析气-质联用检测的效果最令人满意,对于特定PAEs,气相色谱表现出了比液相色谱更高的应用价值, 但考虑到气相色谱检测项目范围的限制,液相色谱与适当前处理方法的联用效果更值得关注和研究,但随着对顶空进样和裂解进样等进样方式和其他高效前处理方法的发展，GC和LC适应对象的差异正逐渐减小。
对于基质较复杂的样品，用色谱法定性时常出现假阳性; 气相色谱质谱联用法灵敏度不高，对含量低的样品无法检测; HPLC-MS/MS采用多重反应监测(MRM)模式，结合液相保留时间及MRM特征离子对目标物进行定性和定量[12]，可大大减少由于保留时间相同而待测离子不同所带来的干扰，同时大大提高了检测灵敏度，尤其适合于水产品等基质复杂样品的分析。
3.分析中常见的影响因素3.1系统因素在实验操作过程中，每次样品分析的色谱条件(检测器的相应性能, 柱温, 流速及柱效等)很难完全相同, 因此容易出现较大的误差。
另外, 标准工作曲线绘制时,一般使用欲测组分的标准样品(或已知准确含量的样品), 所以对样品的前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。
因此，选择合适的定量方法是减小系统误差的关键因素。
汪春艳[13]采用了内标、外标双结合方法对水质中一些特征污染物进行分析，研究表明外标内标相结合的定量分析方法可以达到提高分析准确性，而不需要购置高级自动化进样装置，从而降低了分析成本。
在内标物的选则上可以选择和被测物质出峰时间相差不大的物质。
内标法与外标法都是定量的一种方法, 各有优缺点, 对不同的样品进行不同的分析, 就会有不同的要求, 再加上分析成本、分析效率等等问题来选择定量方法, 因此简单而有效进行定量分析法才是最重要的。
3.1.1 色谱柱的选择色谱柱是气相色谱仪的核心部件，用以分离各种复杂的混合物。
色谱柱可分为填充柱和毛细管柱两类，填充柱的柱材主要是不锈钢和玻璃材料，内径一般在2.0~4.0mm，长度在1~3m范围内，填充柱的形状有U型和螺旋形两种。
毛细管又叫做空心柱，其柱柱材主要是熔融二氧化硅和铝，内径一般在0.2mm~0.53mm，长度在10~100m范围内。
毛细管柱主要分为涂壁、多孔层和涂载体空心柱。
毛细管柱渗透性好，传质阻力小，而柱长可达几十米。
与填充柱相比，其效率高（理论塔板数可达10[1]）、分析速度快、样品用量小，但柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较困难。
熔融二氧化硅毛细管色谱柱的出现使得毛细管色谱柱分析已成为主要的分离模式，但填充柱在永久性气体，低级烃类以及水分含量的测定等分析领域具有独特的用途，在日常分析工作中仍是具有一定价值的分离分析手段。
色谱柱由柱管和固定相组成，根据固定相的聚集状态有气固色谱固定相和气液色谱固定相。
气固色谱固定相主要有无机吸附材剂、包括硅胶、氧化铝、碳素以及分子筛等，高分子多孔微球和化学键合固定相等。
气液色谱固定相是由固定液和载体组成，目前气固色谱固定相的应用最为广泛。
根据固定液是否具有极性可分为极性柱和非极性柱。
固定液的选择一般按照“相似相溶”的原则，即极性样品选择极性固定液，极性样品按极性强弱先后流出色谱柱而分离。
分离非极性和极性混合物时一般选用极性固定液，分离沸点差别较大的混合物时选用非极性固定液。
按组分的主要差别选择固定液，若组分的沸点是主要差别，选用非极性固定液。
若极性是组分间的主要差别，选用极性固定液。
固定液的选择和组分的出峰顺序见表1。
表1 固定液的选择和组分的出峰顺序组分固定液流出色谱柱的顺序非极性组分非极性固定液按沸点顺序流出色谱柱，沸点低的组分先出峰中等极性组分中等极性固定液，如OV-17出峰顺序与极性和沸点有关，若组分之间极性差异小、沸点差异大则按沸点顺序出峰；若组分沸点相近、极性有大差异，则极性小的组分先出峰。
极性组分极性固定液，如OV-225 组分按极性大小流出色谱柱，非极性组分先流出色谱柱能形成氢键的组分氢键型固定液，如PEG-20M组分按与固定液分子形成氢键的能力大小先后流出色谱柱，形成氢键能力弱的化合物先流出色谱柱。
GC-MS中常使用毛细管色谱柱，多数情况下选用非极性固定相，因为非极性具有不易氧化、高效、高使用温度及柱寿命长等优点；对于中等极性和强极性样品，有时需要使用一定极性的固定相，以增加被分离组分与固定相的相互作用；光学异构体的分离则需要使用手性固定相。
要求样品具有足够的挥发性，具有一定的稳定性，对于复杂样品要考虑是否需要进行预处理，是否需要衍生化。