天然产物化学课后习题1

醌1、对所有的醌类化合物，其MS的共同特征为___分子离子峰_____通常为基峰，出现失去___1~2分子CO_______的碎片峰。

2、小分子的苯醌和萘醌类具有____挥发性_________，能随水蒸气蒸馏。

3、天然醌类化合物主要类型有苯醌，萘醌，＿菲醌＿，＿蒽醌＿。

4、活性次甲基试剂以及无色亚甲蓝溶液可用来区分苯醌、萘醌与蒽醌，两种显色反应中，蒽醌___不显色。

5、中药丹参治疗冠心病的醌类成分属于___菲醌类_____。

6、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用( C )试剂。

（羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。

多呈橙、红、紫红色及蓝色。

）A、无色亚甲蓝B、5%盐酸水溶液C、5%NaOH水溶液D、甲醛7、采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选择的吸附剂是（B）A、硅胶（√）B、氧化铝（不易用氧化铝，尤其不易用碱性氧化铝）C、聚酰胺（√）D、葡聚糖凝胶8、大黄素性蒽醌母核上的羟基分布为（C）A、一个苯环的β位B、苯环的β位C、在两个苯环的α或β位上D、醌环上9、比较下列化合物的酸性强弱，并简要的说明原因。

分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异，含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OHB>10、天然的醌类化合物主要分为四种类型，请回答为哪四种，并画出各类的母体结构。

天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等四种类型。

11、比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

A. 1，4，7－三羟基蒽醌B. 1，5－二羟基－3－COOH蒽醌C.1，8－二羟基蒽醌 D .1－CH3蒽醌以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH ————————可用于提取分离——————————pH梯度萃取法多糖课后习题1多糖是有10个以上的_____单糖_____单元通过____苷键____连接而成。

2含糖醛酸的多糖一般又称为____酸性多糖_____，其上离子化的羧基使得多糖具有较高的溶解性。

3、根据多糖中含有的单糖单元的种类，可以将多糖分为______同聚多糖______和_______杂聚多糖_______两类。

按照来源可分为_____真菌多糖，植物多糖____和_____动物多糖_____.4、利用水溶性多糖可以和铜盐生成_____不溶络合物_______来分离多糖与杂质。

5、在多糖的完全水解法中，一般五元糖苷键比六元糖苷键___易____水解，氨基取代使得多糖完全水解变得___不易（困难）______。

6、多糖的完全甲基化试剂为_______CH3I ____和____ Ag2O_______7、研究糖类化合物的结构时，高碘酸主要氧化具有相邻羟基的碳链，C-C键断裂。

（为醛基）8、下列方法不能用于多糖分子量测定的是( C )A 渗透压法√B 高效凝胶色谱法√C高效液相法D黏度法√一：渗透压法二：黏度法三：冷冻离心法四：光散射法五：分子筛法和超滤法六：高效凝胶色谱法9、简述判断多糖纯度的方法？苯丙素类1、Gibb’s反应呈阳性结果的化合物是（D）2、下列化合物荧光性最强的是（B）3、香豆素类化合物与高浓度碱长时间加热生成的产物是（B）A、脱水化合物B、反式邻羟基桂皮酸C、顺式邻羟基桂皮酸D、裂解产物4、异羟肟酸铁与香豆素类的反应主要作用于香豆素的（B）A、亚甲二氧基B、内酯环C、芳环D、羟基5.五味子素属于（D）A. 简单木脂素B. 木脂内酯C.新木脂素D. 联苯环辛烯型木脂素6、香豆素衍生物常在（D）有羟基取代A、C2位B、C4位C、C8位D、C7位7、Gibb’s反应阳性时通常是（A）A、蓝色B、红色C、黑色D、紫色8、由两个C6-C3单体聚合而成化合物是（D）A、黄酮B、皂苷C、香豆素D、木脂素9、Emerson反应阳性时通常是（B）A、蓝色B、红色C、黑色D、紫色10、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( 荧光)。

11、Emerson反应呈阳性的香豆素类化合物必须有游离的__羟基__，且该取代基的对位_无_____取代.12、某些小分子的香豆素具有挥发性，可采用_水蒸气蒸馏法________进行提取13、苯丙素类的生源途径是桂皮酸途径。

14、香豆素类化合物的基本母核为______15、用化学法区别下列化合物，写出试剂，现象及结论（若酚羟基的对位未被取代，或6-位上没有取代，其内酯环碱化开环后，可与Gibb’s试剂、Emerson试剂反应。

）16、按题意填空极性大成分——易被极性树脂吸附，被分离成分与大孔树脂形成氢键的基团越多，吸附力越强。

极性小的成分——易被非极性树脂吸附，极性小洗脱剂，洗脱能力强。

1.极性( )＞( )＞( )2.色谱分离17、香豆素和木脂素的结构特征是什么？按结构特点各分为哪几种类型？香豆素的结构类型：（一）简单香豆素类（二）呋喃香豆素类（三）吡喃香豆素类（四）其它香豆素：亮菌甲素等木脂素（liganans）是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。

木脂素木脂素常见类型：（一）简单木脂素（二芳基丁烷类）（二）单环氧木脂素（三）木脂内酯（二芳基丁内脂类）（四）环木脂素（芳基萘类）（五）双环氧木脂素（双四氢呋喃）类（六）联苯环辛烯类（七）新木脂素18、木脂素和新木脂素的结构差别是什么？前两种γ-C原子是氧化型的，组成的聚合体称为木脂素。

后两种γ-C原子是非氧化型的，组成的聚合体称为新木脂素。

黄酮类1、聚酰胺色谱的原理是酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附能力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。

2、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱:其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II 红移。

3 、黄酮类化合物的母核结构为。

4、葡聚糖凝胶柱色谱在分离黄酮苷时,主要是__吸附___原理，而分离苷元时，应用的主要是___分子筛属性___原理5、黄酮类化合物有以下几种取代情况，请判断酸性大小_A_>_B__>__C__(A)7，4，-OH取代（B）7-OH取代（C）3-OH取代6、以下几种化合物属于黄酮类的为__A__，黄酮醇类的为__C__，二氢黄酮类化合物为_F___, 查耳酮类化合物为_D__，异黄酮类化合物为__E___，花色素类化合物为_B__.7、NaBH4反应阳性的是（D）A.黄酮醇类B.黄酮类C.异黄酮类D.二氢黄酮类8、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明（C ）。

有4’-OH，无3-OH有3-OH，无4’- OH有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减更快）A 无4’—OHB 有3—OHC 有4’—OH, 无3—OHD 有4’—OH和3—OH9、用化学方法区别下列化合物:（先加NaBH4，产生红～紫色的为二氢黄酮类化合物。

其他两种则不显色。

其他两种先氨处理，再可见光，显示黄色的为黄酮类，蓝色为黄酮醇类）10、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇－水进行洗脱, 请写出其出柱先后顺序，并简要的说明理由黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时有下列规律：①苷元相同，洗脱先后顺序一般为：三糖苷双糖苷单糖苷苷元②母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢羟基位置的影响：具有邻位羟基黄酮具有对位（或间位）羟基黄酮③不同类型的黄酮类化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇④分子中芳香核、共轭双键多者吸附力强，故查耳酮往往较相应的二氢黄酮难于洗脱。

洗脱规律：与吸附规律正好相反，即吸附能力越强，越难洗脱（薄层Rf越小）11用Sephadex LH-20柱层析分离下列化合物，用甲醇洗脱，其流出柱外的先后顺序为：（B ）〉（D ）〉（A ）〉（C ）12、简述黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征。

1.黄酮及黄酮醇类：黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，故其甲醇溶液在200～400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带Ⅰ（300～400nm）及峰带Ⅱ（220～280nm）。

黄酮、黄酮醇可通过带I的最大吸收峰波长予以鉴别，小于350nm者为黄酮，而大于350nm者为黄酮醇。

2.查耳酮及橙酮类：共同特征是带Ⅰ很强，为主峰，而带Ⅱ较弱，为次强峰。

查耳酮中，带Ⅱ位于220～270nm，带Ⅰ位于340～390nm，有时分裂为Ⅰa (340～390nm)及Ⅰb（300～320nm）。

3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇：除有由A环苯甲酰基系统引起的带Ⅱ吸收（主峰）外，因B环不与吡喃酮环上的碳基共轭（或共轭很弱），带Ⅰ很弱，常在主峰的长波方向处有一肩峰。

根据主峰的位置，可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇。

前者在245～270nm，后者在270～295nm。

13、葡聚糖凝胶（Sephadex G 型和Sephadex LH –20型）柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷及苷元）的原理、方法及洗脱规律。

14、聚酰胺柱色谱用于分离黄酮类化合物（苷、苷元）的原理、方法及洗脱规律。

15、简述黄酮类化合物的酸性规律及在黄酮苷元分离中的应用。

7，4，-OH>7或4，-OH>一般酚-OH>3或5-OH可用pH梯度萃取法分离16、何谓交叉共轭体系，它与黄酮类化合物颜色的关系如何？交叉共轭体系：两组双键互不共轭，但分别与第三组双键共轭。

色原酮部分原本无色，但在2位引入苯环后，即形成交叉共轭体系，且通过电子的转移，重排，使共轭链延长，而表现出颜色。

17、黄酮类化合物主要分哪些类？写出较常见的六种类型黄酮的基本骨架。

黄酮及黄酮醇类；二氢黄酮与二氢黄酮醇类；查耳酮和二氢查耳酮类；异黄酮和二氢异黄酮；橙酮类；双黄酮类；花色素类；黄烷-3-醇类；其他黄酮类生物碱1、简述生物碱碱性大小与分子结构的关系氮原子的杂化方式：SP3>SP2>SP1；诱导效应：供电诱导效应（烷基）可使氮原子周围电子云密度增加，碱性增强；吸电诱导效应（含氧基团，双键，苯环）使电子云密度降低，碱性减弱。

共轭效应：P—∏共轭，氮原子周围电子云密度下降，碱性降低。

空间效应：阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低氢键效应：氮原子周围的羟基所处的位置有利于生物碱共轭酸的分子内氢键形成，则共轭酸稳定, 碱性增强。

2、列举五种常用的生物碱显色试剂及现象碘化铋钾试剂：桔红色沉淀；碘化汞钾：类白色沉淀；碘—碘化钾：红棕色沉淀；苦味酸试剂：黄色结晶；磷钼酸试剂：白色或黄褐色沉淀3、简述生物碱的分类1．按植物来源分类: 黄连生物碱、苦参生物碱2．按化学结构类型分类: 喹啉类生物碱、吲哚类生物碱等3．按生源途径：来源于氨基酸、异戊烯4.可溶于水的生物碱是（ C ）A．麻黄碱B．莨菪碱C．小檗碱D．胡椒碱5．生物碱沉淀反应的条件是（A ）A.酸性水溶液B．碱性水溶液C．中性水溶液D．盐水溶液6．分离碱性不同的混合生物碱可用（C ）A．简单萃取法B．酸提取碱沉淀法C. pH梯度萃取法D．有机溶剂回流法7．以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是（E ）A.以碱水为展开剂B．以酸水为展开剂C．展开剂中加人少量氨水D．展开剂中加人少量酸 E.以CHCI3为展开剂8．从麻黄中分离麻黄碱和伪麻黄碱是利用二者（A）A．所成盐水中溶解度不同B．在乙醇中溶解度不同C．在氯仿中溶解度不同D．在苯中溶解度不同9 A．莨菪碱B．槟榔C小檗碱D．吴茱萸碱E．麻黄碱（1）属于有机胺类生物碱的是（E ）（2）属于莨菪烷类生物碱的是（ A ）（3）属于吡啶类生物碱的是（ B ）（4）属于异喹啉类生物碱的是（ C ）属于___吲哚类_（D）_____生物碱10 生物碱的溶剂提取法主要包括酸水提取法,___ 醇（甲、乙）类溶剂提取法_____和__亲脂性有机溶剂提取法（苯二氯甲烷氯仿）_______。