第八讲 共混物工艺

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聚合物共混原理聚合物共混物的形态学课件

聚合物共混原理聚合物共混物的形态学课件

聚合物共混原理聚合物共混物的形
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态学课件
1、非晶-非晶聚合物共混体系
1.1 单相连续的形态结构
单相连续的形态结构是指,构成聚合物共混物 的两个相或者多个相只有一个相连续。称之为 连续介质或者基体。其它的相分散于基体中, 称为分散相。
连续介质+分散相
聚合物共混原理聚合物共混物的形
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态学课件
从分散相结构特征来看,可分为以下三种情况:
根据润湿-接触理论,粘合强度主要取决于界面张力, 张力越小,则粘合强度越大。根据扩散理论,粘合强度 主要取决于两种聚合物之间的热力学混溶性。混溶性越 大,粘合强度越高。这两种理论之间存在内在联系,是 统一的。
聚合物共混原理聚合物共混物的形
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态学课件
两种组分都形成三维空间连续的 形态结构。典型的例子是互穿网 络聚合物(IPN)。
如图所示。注意,互穿网络聚合 物不是分子级别的的相互贯穿, 而是分子微小聚集体相互贯穿。 两组分的相容性和交联度越大, 相互贯穿网络聚合物两相结构的 相畴就越小。
白色部分为PS
聚合物共混原理聚合物共混物的形
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态学课件
③分散相形状、大小不规则,分散相包容了大量连续相成分. 分散相成香肠状结构、胞状结构、蜂窝状结构。
如由接枝共聚共混法生产的ABS,HIPS.
聚合物共混原理聚合物共混物的形
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态学课件
例 如 : 通 过 熔 融 共 混 法 制 备 了 苯 乙 烯 - 马 来 酸 酐 共 聚 物 (SMA) 增 容 的 尼 龙 6(Nylon-6)/ABS共混物。研究了SMA增容的Nylon-6/ABS共混物的相形态与 性能.发现在Nylon-6/ABS共混体系中,分散相易聚集,相界面清晰,断裂面光 滑,呈脆性断裂,相容性差。加入少量SMA后,共混物由共连续相结构转变为 典型的"海-岛"结构,分散相分布均匀,界面粘接程度增加,表明SMA对Nylon6/ABS体系有显著的增容效果-高分子学报,2007 / /5

聚合物共混的形态

聚合物共混的形态

聚合物共混的形态
聚合物共混是指将两种或多种不同的聚合物混合在一起,通过物理或
化学方法形成一个新的材料。

共混材料可以具有比单一聚合物更好的
性能,如力学性能、热稳定性、耐磨性、透明度等。

共混材料的形态
可以分为以下几种:
1. 相分离型共混
相分离型共混是指两种或多种聚合物在混合后相互不溶,形成两个或
多个相区域。

每个相区域中都含有一种或多种聚合物,这些区域之间
通过界面结构连接起来。

相分离型共混通常需要添加一些表面活性剂
来改善不同相之间的亲和力。

2. 交替型共混
交替型共混是指两种或多种聚合物在混合后形成一个交替排列的结构。

这些聚合物按照一定的规律交替出现,形成一个类似于“条纹”的结构。

交替型共混通常需要通过特殊的制备工艺来实现。

3. 微相分离型共混
微相分离型共混是指两种或多种聚合物在混合后形成许多微小的相区域。

这些相区域的尺寸通常在10纳米到1微米之间,需要通过高分子自组装或特殊的制备工艺来实现。

微相分离型共混通常具有较好的力学性能和透明度。

4. 互穿型共混
互穿型共混是指两种或多种聚合物在混合后形成一种类似于网络结构的体系。

其中每一种聚合物都穿透了另一种聚合物的网络结构中,形成了一种类似于“交错”的结构。

互穿型共混通常需要通过特殊的制备工艺来实现。

总之,不同类型的共混材料具有不同的形态和性能表现。

选择合适的制备方法和配方可以得到理想的共混材料,并拓展其应用领域。

第8章聚合物共混工艺及设备

第8章聚合物共混工艺及设备
第六页,共九十四页。
物理共混法分类
干粉共混法
熔体共混法 溶液共混法 乳液共混法
第七页,共九十四页。
干粉共混法
将两种或两种以上品种不同的细粉状聚合物在各种通用的塑料混 合设备中加以混合,形成各组分均匀分散的粉状聚合物混合物的 方法称为干粉共混法。
混和时,可以同时加入必要的塑料助剂 (如增塑剂、稳定剂、 润滑剂、着色剂、填充剂等)。
第二十四页,共九十四页。
2) Coran 等的研究发现热塑性弹性体中橡胶颗粒的大小对拉伸强 度和最大伸长率有影响,拉伸强度和拉断伸长率与橡胶颗粒的 直径成反比,橡胶颗粒的直径越小,机械性能越好。在动态硫 化法中,由于分散相橡胶粒子是通过机械剪切产生的,所以得 到的橡胶粒径不可能做到很小。
3) 由于动态硫化的方法是在共混物共混的同时产生硫化作用,共混物在 混炼设备中必须达到一定停留时间,橡胶相才能完全硫化,所以不但 生产的周期相对较长,而且在制备过程中容易引起橡胶相或塑料相的 降解,从而限制了新热塑性弹性体品种的开发。
这种特殊的相态结构需有适当的TPV 制备技术与方法来实现。
第二十七页,共九十四页。
TPV 的制备技术
简单机械共混法 PP 基TPE 最早是20 世纪60 年代末由美国Uniroyal 公司实现工业 化生产的,主要采用密炼机简单机械共混法,其中的橡胶含量不能超过50 %(质量 分数)。这种方法不易制得低硬度的TPE。
共混过程中粒子分散作用示意
第五页,共九十四页。
➢ 大多数聚合物共混物均可用机械共混法制备。此法 依靠
各种聚合物混合、捏合及混炼设备实现。在混合、捏合和混 炼操作中,通常仅有物理变化。 ➢ 有时,由于强烈的机械剪切作用使一部分聚合物发生降解、 产生大分子自由基,继而形成少量接枝或嵌段共聚物,这种伴 随有化学变化的机械共混可称为物理化学共混法。

聚合物共混物的形态结构页PPT课件

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界面层结构
机械共混物中两种大分子链段在界面互相扩散的 程度主要取决于两种聚合物的溶解度参数、界面 张力和分子量等因混体系,不会形成界面 层。
两种聚合物的表面张力接近,界面张力小,有利 于两相聚合物分子相互湿润和扩散。
两种分子链段在界面 层充分接触,相互渗 透,以次价力相互作 用,形成较强的界面 粘结力。
性。除了对这种体系的共混物在实验中观察界面接触层图像外,还追
踪在界面上浓度分配的时间变化,由此求出这两种高聚物之间的相互
扩散系数D。D大约处在10-12cm2·s-1的范围内。
根据Einstein公式:
1
x (Dt)2
可以算出t秒钟时的平均扩散距离。
结果t=1s时,x=10nm;t=5s,x=24.5nm;t=1min,x=77.5nm;
同非晶区部分相容
含结晶聚合物共混物的形态特征
C/C中存在各自的晶区和非晶 区,结晶性及晶体结构受多 方面因素影响,共混物形态 结构更复杂。
1,2破坏了原两聚合物结晶性, 1相容性好。(PBT/PET) 3,4 较普遍,两相分离的C/C 5,分别形成球晶 6,共晶(共混物结晶熔融峰 单一,且不同于原来): LLDPE/UHMWPE, HDPE/LDPE 还有另外两种
聚合物大分子链段的相互扩散有两种情况:
若两种聚合物大分子具有相近的活动性,则两大分子链段 以相近的速度相互扩散;
若两大分子的活动性相差很大,则两相之间扩散速度差别 很大,甚至发生单向扩散。
两聚合物大分子链段相 互扩散的结果是两相均会产 生明显的浓度梯度,如图所 示,聚合物1向聚合物2扩散 时,其浓度逐渐减小,同样 聚合物2在向聚合物1扩散时, 共浓度逐渐减小,最终形成 聚合物共存区,这个区域即 为界面层。

聚合物形态结构性能第八章

聚合物形态结构性能第八章

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7)改善相容性的方法 1)改变聚合物的链结构 2)采用嵌段、接枝共聚 3)加入增容剂 4)互穿网络结构
8.3 聚合物共混物的形态结构
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一 聚合物共混物形态结构的基本类型 1)单相连续结构 连续相 分散相 相区:多相聚合物体系中,每一相都以一定的聚集态 形态存在。因为相之间的交错,所以连续性较小的相 或不连续的相被分成很多的区域,称为相区。
E = 3K (1 − 2γ ) = 2(1 + γ )G
γ = (3K − 2G ) /(6 K + 2G )
Mc = ϕ 1M 1 + ϕ 2 M 2
1 ϕ1 ϕ 2 = + Mc M 1 M 2
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4
聚合物共混物的冲击性能
制备高抗冲聚合物共混物需满足以下三 个条件: 1)Tg 2)两相结构 3)混容性
二 接枝与嵌段共聚物的形态结构 1)接枝共聚物 2)嵌段共聚物

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三 相容性对形态结构的影响
PVC-PB NBR-PVC AN含量:20%左右 AN含量>40% 分子量 分子量分布
8.4 聚合物共混物的性能

1 共混物性能与组分性能的一般关系
P=P β + P β 1 1 2 2

PMMA
CH 3 H2 C C
n
COOCH 3
� �
M=100.1 ρ=1.19
� �
3)预测两种聚合物相容的步骤 A 计算每个聚合物的溶解度参数δ
ρ • ∑ Fi δ=

M
B 计算两聚合物之间的作用参数χ12
Vr 2 x12 = (δ1 − δ 2 ) RT

高分子共混制备法流程

高分子共混制备法流程

高分子共混制备法流程高分子共混是个超有趣的事儿呢,那我就来给你唠唠它的制备法流程吧。

一、原料的选择。

咱要做高分子共混,原料可是重中之重。

这就好比做菜,你得先选好食材。

对于高分子共混来说,要根据咱想要的最终产品的性能来挑原料。

比如说,如果想要做个耐磨又有弹性的东西,可能就会选择橡胶类的高分子和一些刚性的高分子。

这些原料得是质量可靠的,就像咱挑水果得挑新鲜的一样。

而且呀,不同的高分子原料在分子结构、分子量啥的方面都有自己的特点,这些特点在共混的时候会产生不同的效果呢。

二、混合前的预处理。

选好原料还不能马上就混,得给它们做做预处理。

有些高分子原料可能会有杂质,这就需要进行提纯,把那些多余的、影响共混效果的东西去掉。

还有的时候呢,可能需要对原料进行干燥处理。

你想啊,如果原料里有水,就像在面粉里加水团成了面团,再想均匀地和其他东西混合就难了。

所以干燥是很必要的,让原料处在一个比较纯粹的状态,这样在共混的时候才能更好地融合。

三、混合的方法。

这混合可大有讲究呢。

一种常见的方法是机械共混。

这就像是用搅拌机搅拌面糊一样,不过这里是用专门的机械设备来搅拌高分子原料。

通过搅拌,让不同的高分子分子相互接触、相互穿插。

还有溶液共混,把高分子原料都溶解在合适的溶剂里,然后再让它们在溶液里混合。

这就好比把糖和盐都先化成水,再倒在一起,混合起来就比较均匀。

不过溶液共混得小心溶剂的选择,要是溶剂不合适,可能会影响高分子的性能,或者是不好把溶剂去掉。

另外还有熔融共混,把高分子原料加热到它们的熔点以上,变成熔融状态,然后再混合。

这个方法就像把两块融化的巧克力混在一起,不过要控制好温度,温度不合适的话,高分子可能会分解或者是混合不均匀。

四、混合后的处理。

混合完了也还没结束哦。

有时候混合后的产物可能需要进行成型加工,把它变成我们想要的形状。

这就像把揉好的面团做成馒头或者面包一样。

在这个过程中,要考虑到高分子共混物的流动性、成型的压力、温度啥的。

第八章 聚合物共混物流变学 [兼容模式]

第八章 聚合物共混物流变学 [兼容模式]

湖北工业大学第八章聚合物共混物流变学主讲教师胡圣飞2013年高分子多相体系的流变行为第一节聚合物共混体系的相容性高分子合金定义:两种或两种以上高分子材料的物理混合物称为高分子共混材料。

又称为高分子合金。

为高分子共混材料又称为高分子合金例子:塑料并用:PS/PE橡胶并用:NR/BR橡胶并用橡塑并用:PVC/NBR共混方法:熔融共混:采用开炼机、密炼机或挤出机 熔融共混采用开炼机密炼机或挤出机等溶液共混: 将高分子材料配成溶液再将两种溶液混合后蒸发溶剂乳液共混:将两高分子胶乳混合然后通过凝结得到。

聚合共混:将一种单体混于另一种高分子材料的溶液中然后使单体聚合材料的溶液中然后使单体聚合。

高分子—高分子共混原则极性匹配原则表面张力相近原则,这是条胶体化表面张力相近原则,这是一条胶体化学原则扩散能力相近原则,这是一条分子动扩散能力相近原则这是一条分子动力学原则等粘度原则,这是一条流变学原则等粘度原则这是条流变学原则溶解度参数相近原则,这是一条热力学原则第二节高分子共混体系的形态与流变行为一、高分子共混体系的形态一相为连续相,又称海为连续称海分散相;另一相为分散相,又称岛相,两相形成海—岛结构。

两相均为连续结构,形成交错性网状结构,或称两相锁状态或称两相互锁状态。

二、高分子共混体系的形态对流变性的影响 一般具有海—岛状形态结构的共混体有粘度减小、弹性增大的性质变化,共混体的粘度可能比任何弹性增大的性质变化,共混体的粘度可能比任何一相组分的粘度都低。

而具有两相互锁结构的共混体有粘度增大弹性而具有两相互锁结构的共混体有粘度增大、弹性减小的性质变化,这与此时两相界面相互作用较强有关。

有关—海岛状结构的共混物在流动中,分散相可能呈带形、珠形或纤维状形变,使流变性质更加复杂。

粒状颗粒在流动中还会发生径向迁移运动,分散相向流道中心轴处集中,出现流动分级效应,形成所谓壳芯结构。

这切都将影响着共混物的粘谓“壳—芯”结构。

这一切都将影响着共混物的粘度、弹性和制成品的外观及性能。

高分子的共混物的形态结构PPT课件

高分子的共混物的形态结构PPT课件

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4. 共混高分子的结构及影响因素
4.2 影响共混高聚物结构的因素
一、浓度 组分浓度是决定共混物形态的重要因素。一般含量少
的组分形成分散相,而含量多的组分形成连续相,随着分 散相含量的增加,分散相从球状分散变成棒状分散,到两 组分浓度接近时,则形成层状结构,此时的两组分在材料 中均形成连续相。
的组分形成连续相。随着分散相含量的增加,分散相从球 状分散变成棒状分散,到两组分含量相近时,则形成层状 连续相。
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4. 共混高分子的结构及影响因素
二、晶态—非晶态高聚物的共混 在共混高聚物中,如果有一个组分为结晶高分子,
则它的聚集态中又增加了晶相和非晶相的织态结构。大 致可分为四种类型:
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1. 高分子化合物
高分子共混是改善高分子性能的重要手段之一,通过 共混可以达到提高应用性能、改善加工性能或降低成本的 目的。
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1. 高分子化合物
同金属合金类似,把高分子混合在一起组成多组分 材料,可获得诸多性能比单一组分更优秀的新型材料,因 而,也被形象的称为“高分子合金”。
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4. 共分子量的增加使相容性下降及分散
相相区尺寸增加。例如:聚甲基丙烯酸甲酯/聚苯乙烯 (PMMA/PS)共混体系,不同分子量的PMMA同PS共混 物的透明性实验结果如下表。
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4. 共混高分子的结构及影响因素
它的聚集态结构中,其晶相可形成混晶或分别形成晶相; 其非晶相既可以是互相混溶的,也可以是不互相混容的, 大致分为四种类型:
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4. 共混高分子的结构及影响因素

聚合物共混技术的发展进程 陈军

聚合物共混技术的发展进程 陈军
类型 本体聚合 接枝反应 链间共聚物的 形成 偶联/交联反应 描述 由单体、低分子量预聚体、单体混合物、单体与预聚体的混合物制备 高分子量的聚合物 由聚合物和单体反应,生成接枝聚合物或共聚物 两种或多种聚合物通过离子键或共价键反应生成无规、接枝或嵌段共 聚物 聚合物与多官能度的偶联剂或支化剂反应,使大分子增长、支化,从 而提高分子量;或聚合物与缩合剂反应,使分子链延长,从而获得较 高的分子量;或聚合物与交联剂反应,通过交联而提高聚合物的熔融 粘度 使高分子量聚合物发生分子量可控降解(可控流变学),生成单体可 控降解 将官能基团引入聚合物主链、端基、侧链,或对原有的官能团进行改 性
嵌段共聚物 AAAAABBBBB 接枝共聚物(交联网络结构)
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一般为接枝共聚物(通常具有交联网 络结构)
偶联/交联反应

偶联反应包括单个聚合物大分子与缩合剂、多官能团偶联剂或交联剂的反应,从 而通过键的增长或支化来提高相对分子质量,或者通过交联增加熔体粘度。具有 能与缩合剂、偶联剂或交联剂发生反应的端基或侧链的聚合物适合于参与这样的 偶联或交联反应 。 缩合反应与偶联/交联反应的区别
气动混合器

利用固体流态化技术进行混合的设备称 为气动混合器。气动混合器是利用气流促 使混合器内的固态物料翻滚达到混合目的。
滚筒类混合设备
• •
• •

• •
转鼓式混合机 转鼓式混合器是最简单的滚筒式混合设备。它的混合室两端与驱动轴相连接。 二驱动轴转动时,混合室内的物料即在垂直平面内转动,初始时位于混合室底部 的物料由于物料间的粘结作用以及物料与侧壁间的摩擦力而随鼓升起。又由于离 心力的作用,物料趋于靠近壁面,使物料间以及物料与侧壁间的作用力增大;当 物料上升到一定高度时,在重力作用下落到底部,接着又升起,如此循环往返, 使物料在垂直作用方向反复重叠、换位,从而达到分布混合的目的。 犁状转子混合机 犁状转子混合机由圆筒形混合室、形如犁状的转子及驱动部分组成。混合室上 部有进料口和排气口,排气田上装有空气过滤器。设置排气口的目的是为了在加 料时排出混合室内的空气。混合室侧板可以打开,以清理混合室和转子。混合室 下部有卸料口.并装有开关阀门。 当转子在驱动轴带动下旋转时,转子的犁锋切碎物料中的团块,使其分散。同 时,由于转子的犁片是倾斜安装的,因而驱使物料随之转动,使物料获得很大离 心力,随着转子转速的提高,物料在混合室内成为飞瀑状态,由此得到良好的分 布混合。 Z形捏合机 Z形捏合机又称双臂捏合机或sigma桨叶捏合机,是广泛用于塑料和橡胶等高分 子材料的混合设备。典型的Z形捏合机主要由转子、混合室及驱动装置组成。

聚合物共混工艺及设备

聚合物共混工艺及设备

分类:按组成和制备方法分为共混物、复合物、合金等
特点:具有优异的性能和广泛的应用前景
制备方法:熔融共混、溶液共混、乳液共混等
聚合物共混物的优缺点
输入你的智能图形项正文,请尽量言简意赅的阐述观点。
优点:改善加工性能,提高制品性能,降低成本
聚合物共混工艺及设备
缺点:相容性差,难以获得高分子量,影响力学性能 聚合物共混工艺及设备
聚合物共混物在塑料改性方面的应用
改善加工性能
增强力学性能
增韧效果
赋予阻燃性
聚合物共混物在橡胶改性方面的应用
聚合物共混物在涂料和胶粘剂方面的应用
在建筑、汽车、航空航天等领域得到广泛应用
改善涂料的性能,如提高耐候性、抗紫外线性能等
开发低成本、高性能的胶粘剂,用于粘接金属、塑料等材料
Part Five
,a click to unlimited possibilities
聚合物共混工艺及设备
汇报人:
目录
聚合物共混物概述
01
聚合物共混工艺
02
聚合物共混设备
03
聚合物共混物性能及应用
04
聚合物共混工艺及设备的挑战与未来发展
05
Part One
聚合物共混物概述
聚合物共混物的定义和分类
定义:两种或两种以上聚合物在一定条件下形成的混合物
设备易操作性:操作简便,易于维护和保养,降低生产成本。
混合设备的分类及特点
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混合设备的设计与选型
考虑因素:聚合物类型、混合工艺、批量大小、设备投资与操作成本
常见类型:捏合机、密炼机、双螺杆挤出机、行星式搅拌机等

第8章聚合物共混物

第8章聚合物共混物

22:32:14
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6.2.2 共聚-共混法(Copolymer-blend methods)
河 北 工 业 大 学 高 分 子 研 究 所
共聚-共混法是一种化学方法,有接枝共聚-共混与嵌段共聚-共混 之分。在制备聚合物共混物方面,接枝共聚-共混法更为重要。 接枝共聚-共混法,首先是制备聚合物1,然后将其溶于另一种单体 2中,使单体2聚合并与聚合物1发生接枝共聚。所得产物通常包含3种组 分,聚合物1、聚合物2以及聚合物1骨架上接枝有聚合物2的接枝共聚物。 两种聚合物的比例、接枝链的长短、数量及分布对共混物的性能有决定 性影响。 此种共混的方法优点在于接枝共聚物的存在改进了聚合物1及2之间 的混溶性,增强了相之间的作用力,因此,共聚-共混法制得的聚合物 共混物,其性能优于机械共混物。共聚-共混法近年来发展很快,一些 重要的聚合物共混材料,如抗冲聚苯乙烯(HIPS)、ABS树脂、MBS树脂 等,都是采用这种方法制备的。
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6.2.1 物理共混法(Physical blend methods)
河 北 工 业 大 学 高 分 子 研 究 所
一、物理共混法概念(Definition of Physical Blend Methods)
物理共混法又称为机械共混法,是将不同种类聚合物在混合 (或混炼)设备中实现共混的方法。共混过程一般包括混合作用和 分散作用。在共混操作中,通过各种混合机械提供的能量(机械能、 热能等)的作用,使被混物料粒子不断减小并相互分散,最终形成 均匀分散的混合物。由于聚合物粒子很大,在机械共混过程中,主 要是靠对流和剪切两种作用完成共混的,扩散作用较为次要。
冷却 聚合物Ⅰ 初混合 聚合物Ⅱ 熔融共混 冷却
粉碎

第6章共混物制备方法采用

第6章共混物制备方法采用

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分散相分散状况的表征
• 平均表面直径一样的共混物,其中分散度的大小也可能是完全 不一样的。
• 如图6-8(a)所示,分散相粒径有的很大,有的很小。 • 图6-8(b)中的分散相粒径相差不大,而两个试样平均粒径可
能十分接近,但两者的性能会有很大差别,这可用粒径分布曲 线来加以说明。 • 如图2-39(a)试样的粒径分布线宽且不对称。 • 图2-39(b)试样的粒径分布线窄且对称。 • 一般不希望曲线有较大右侧拖尾,因大的右侧拖尾说明有大量 分散较差的大粒子存在,对力学性能有不利影响。
优点:与溶液共混法较类似,共混时乳液粘度低,易分散. 缺点:对于两相容性差的体系容易在共沉淀时相分离.而且混
合时相畴尺寸比溶液法更大.
适用: 适合于能形成聚合物乳液的体系 制备复合橡胶方面应用最广
第6章共混物制备方法采用
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6.1.2 共聚—共混法
是一种化学方法。有接枝共聚-共混与嵌段共聚-共混 接枝共聚—共混是首先制备一种聚合物(聚合物组分I),然后
制、压延、注射或挤出成型,或经挤出造粒后再用于成型。
第6章共混物制备方法采用
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优点:是设备简单、操作容易; 缺点: ①所用聚合物主要为粉状,若原料颗粒大,则需粉 碎; ②干粉共混时,聚合物料温低于黏流温度,物料不易流动, 混合分散效果较差。 ③干粉共混聚合物成型后,相畴较粗大,制品的各项物理力 学性能指标受到一定程度的影响,严重者还会造成制品各 个部位性能的不一致。
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(2)
细 流 线 破 裂 机 理)先变为细流线,细流线再在瞬间破裂 成细小的粒子(小液滴)。细流线破裂又称为“毛细管不稳 定’’现象。(0.7<λ <3.7)
“液滴分裂”、“细流线破裂”这两种机理则代表了两种 较为极端的情况。在实际的共混中,分散相破碎的过 程可能会介于两者之间,而倾向于上述某一种机理。 对于倾向于细流线破裂机理的分散过程,通常是分散 相先变形成为带状,带状的分散相再变细,成为细条, 最后破裂成小颗粒
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间产品。
第二阶段:将组分含量较多的物料的剩余部分加入到 “海-海”结构的中间产品中,可得到分散相粒径小, 分布均匀的“海-岛”结构两相体系。
A A B
“海-海”
“海-岛”
图3 两阶共混分散历程示意图
两阶共混历程的关键是制备“海-海”结构的中间
产物。 该分散历程已成功应用于多种共混体系。如: PP/SBS共混体系,经两阶共混后,SBS分散相粒径 为1µm,且分布较窄。 对于分散相较易分散的体系,可采用一步法; 而对于分散相难于分散的体系,则可采用两阶共 混。
2.共混组分的熔体黏度 共混组分的熔体黏度对分散相的粒径大小有重 要影响。 分散相黏度与连续相黏度 分散相黏度降低 有利于分散相的粒径降低 连续相黏度提高 有利于分散相的粒径(因 为外界剪切力是通过连续相传递给分散相的) 不过分散相的粒径的降低是有限度的。
“软包硬”规律

共混体系中,黏度较低的一相为“软相”,黏 度较高的一相为“硬相”。研究表明:“软相”倾 向于成为连续相,而 “硬相”倾向于成为分散相, 这个规律被称为“软包硬”。
在一段时间后,破碎和集聚过程达到一平衡状态,
这时对应的分散相粒径有一平衡值,称为“平衡粒 径”。
12 R



PD PD EDK
4

分散相平衡粒径与共混体系黏度,剪切速率,界 面张力,分散体积分数,分散相物料宏观破碎能, 有机碰撞几率之间额关系式
三、 控制分散相粒径的方法
实际共混过程中,分散相粒径常比最佳粒径大,因而需 降低分散相粒径,并使其分布趋于均匀。 1.共混时间 一般 t 分散相粒径并均匀化,直到动态平衡。但t 不可过长,因为平衡后已无降低分散相粒径的效果,反 而会降解。 通过提高共混设备的分散效率,可缩短共混时间。

双螺杆挤出机 双螺杆挤出机的混炼挤出装置系由两根互相啮合 的螺杆和一个“∞”字形料筒组成。
双螺杆示意图

工作原理:主要是由两根互相啮合的螺杆在料筒内旋 转时所产生的“正向输送”作用,强制地将物料推向 料筒末端,在输送过程中,大部分物料强制地由一根 螺杆的螺槽转移到另—根螺杆的螺槽中去。随螺杆的 转动,物料在两螺杆之间反复转向,因而物料受到相 当良好的混炼。
热切 —— 在口模处装有旋转刀,直接对 热条切粒,然后冷却和输送(风冷或水冷)。
冷切 —— 挤出物料条先冷却(水冷或风 冷),再切粒。 所切粒子形状:相同横截面的柱体。 通常:用于加工塑料制品的称为粒子 (如PP粒子) 用于纺丝的称为切片(如PET切片)
热切造粒生产线
主要用于PVC等塑料热切造粒
黏度相近原则:在两相黏度相近的条件下,有 利于获得良好的分散。 η1/η2=1 这时,称为 等粘点。
一步法共混
橡 胶
η
η2 η1 T*
对于一步法共混: (在适当的配 比范围内) T>T* 时共混,橡胶硬相,塑料 软相;
T
塑 料
T<T*时共混, 橡胶软相,塑料 硬相 T* 为等黏温度
图2 橡胶与塑料的熔体 黏度-温度曲线示意图
聚合物改性
第五节 共混过程、工艺与设备
一、分布混合与分散混合
混合的方式:分布混合、分散混合
分布混合:分散相粒子不发生破碎,只改变分散 相的空间分布状况,增加分散相分布的随机性的混 合过程,该过程使分散相的空间分布趋于均匀化。 分散混合:即增加分散相空间分布的随机性,又
减小分散相粒径,改变分散相粒径分布的过程。
共混改性生产机组 机体各区段功能: ① 聚烯烃共混(HDPE、LDPE、LLDPE、PP等),聚苯乙烯与 其共聚物共混
② 工程热塑性塑料共混 (PA,PET,PBT,PC,ABS,POM,PMMA,PPO,PPS,PTFE,LCP,PEEK等)
③热切敏感原料共混(XLPE,热塑性橡胶,泡沫聚合体等)
通过不同形式螺杆组合,可适 应各种塑料加工工艺技术 ·螺纹元件深槽设计, ·螺杆芯轴采用渐开线设计, ·积木式筒体,任意组合 ·多种功能的螺纹元件
双螺杆挤出机种类较多,根据分类不同可分为平 行、锥形双螺杆挤出机;同向、异向旋转啮合型双螺 杆挤出机及非啮合型双螺杆挤出机等。 啮合型双螺杆挤出机 有混炼效果好,物料在料筒内停留时间分布窄 ,挤 出量大,能量消耗少等优点, 成为聚合物共混中最得 力的设备。
啮合型异向旋转双螺杆挤出机 两根螺杆是对称的,由 于旋转方向不同,一根 螺杆上物料螺旋前进的 道路被另一根螺杆的螺 棱堵死,不能形成 “∞”字型运动。 物料通过两螺杆之间的 径向间隙时,受到强烈 的剪切、搅拌和压延作 用,因此物料塑化较 好,同时它靠逐渐减小 螺距来获得压缩比,多 用于共混改性。。
设备参数包括:螺杆直径,螺杆的几何参数,诸 如直径、长径比、螺槽深度、螺杆各段长度比等。
普通的单螺杆挤出机并不能获得满意的混合分散作 用。
采用新型螺杆和混炼元件(屏障型、销钉型等) 的高效混炼挤出设备,强化了剪切作用和对流作用, 即提高剪切速率,延长混炼作用时间,加强对混合物 料的分割和扰动。
屏障型螺纹形式 促使熔化并使熔体受到 较强的剪切,更有利于 混合作用的发挥

粉料共混设备 主要用于使聚合物粉料与各种添加剂均匀混 合,以便于进一步的熔融共混。
①高速捏合机 ②Z形捏合机

熔融共混设备 主要包括开练机、密练机、挤出机等。)
①开炼机 又叫双 辊混炼机。主要工 作部件为相向旋转 的两个滚筒,调节 两辊筒的间隙,可 改变物料所受的剪 切力,调节滚筒温 度,可调整共混物 料的熔体温度。
二、分散相的分散过程与集聚过程
破碎(初期倾向大)
集聚(自发进行)
图1 共混中“破碎”与“集聚”过程示意图
在聚合物共混过程中,同时存在着“分散过程”与 “集聚过程”,这是一对互逆的过程。在共混初期,物料 在剪切力作用下,分散相变形、破碎;同时分散相粒子互 相碰撞有机会重新集聚成较大的粒子。
影响破碎的因素主要来自两个方面: 外界的剪切能
②密炼机 混炼室 是密闭的,操作 安全,生产效率 高,但属于间歇 操作。
③挤出机 ( 分为单螺杆和双螺杆)
单螺杆挤出机
在塑料加工领域应用极为广泛,不仅可以对聚合物
进行共混,还可配合口模挤出成型管材、异型材等产 品。
工作机理:在固体输送区,物料是靠它与螺杆和
机筒之间的摩擦系数的差值形成的摩擦力而向前输送 的。当物料熔融成为熔体后,在螺纹区物料是靠粘性 拖曳向前输送的。而在无螺纹区则是靠压差向前输送 的。
适宜的温度。
粒径 分布均匀,但不宜过
影响破碎与分散,要选
共混温度—共混温度 黏度
பைடு நூலகம்
加料顺序—助剂、共混物分先后顺序加料。 混合方式—一步法、二阶共混等
作业: 1. 试述影响分散相粒径的影响因素。 2.什么是两阶共混分散历程?和一步共 混法相比有何优势? 3.聚合物共混改性中常用的设备有哪些? 那种设备是最得力的?为什么?
E
E

.
.
.
2
(1)
.
.
-单位体积的剪切能; - 剪切应力; -共混物黏度; 所以,使τ 或η 可加速破碎。

-剪切速率
自身的破碎能(与分散相的表面能Edf 及熔体黏度、 黏弹性有关) 降低分散相的破碎能,可加速破碎。
集聚过程的速度取决于 分散相的碰撞次数:与体积分数、粒子总数、剪切 速率有关 碰撞的有效率:相互碰撞集聚成大粒子的概率
塑料冷切拉条造粒机组
本机组主要由塑料挤出机、冷却水槽、刀式吹干机、切粒机、振动 筛五个单元组成,总长约12米,适用于PVC,PE等及其它工程塑料造 粒。
塑料水环造粒机组
该生产线主要用于PVC、PE等其它工程塑料造粒。
切粒机头
③切碎机粒化
塑料破碎机
七、 共混工艺因素对共混物性能的影响
共混时间—共混时间 长,防止降解。
五、剪切应力对分散过程的影响
剪切应力
颗粒形变
破碎
足够大
形变不足
粒子转动 与应力方 向相平行
难以破碎
首先保证设备能够向物料施加足够的剪切应
力,随着剪切应力增大,分散相粒径降低。 避免物料转动与剪切应力方向一致,应向混 合部件提供不断改变方向的剪切应力。
双阶挤出机组
六、 共混设备简介
主要有 粉料共混设备 熔融共混设备 粒化设备
两阶共混
调节熔体黏度的方法 采用温度调节 可找到T* 采用助剂调节 添加填充剂、软化剂等 改变分子量 3. 增容剂 通过添加增容剂,改善两相间的界面结合,使 界面张力降低,从而使分散相粒径变小。

四、 两阶共混分散历程
通过共混分散历程的设计,可以有效地提高共混产品 的质量。目前较为成熟的分散历程是两阶共混分散历程 第一阶段:两种共混组分中用量较多的组分的一部 分,与另一组分的全部先进行第一阶段共混,尽量使两 组分黏度相近,用量大体相等,制备出“海-海”结构中
④弹性体共混(TPO,TPE,TPV)
先进的控制系统
SHJ-72B双螺杆挤出机
SHJ-92C双螺杆挤出机

粒化设备

切粒机 造粒机 切碎机
①切粒机粒化 主要指对经开炼机辊压后的片状物料的纵横向切粒, 又称平板切粒机。 所切粒子形状:矩形六面体
②造粒机粒化 对经挤出机塑化挤出后的条状物料的进行横切,又 分为两种:
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