电化学习题讲义
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7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？
解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF=It
()22015Cu 9.32610mol 296500It n zF -⨯=
==⨯⨯
因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g
又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT
因此：
3
223
Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010n RT V p ⨯⨯=
==⨯（）（）
7.3 用银电极电解AgNO 3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出0.078g 的Ag ，并知阳极区溶液中23.376g ，其中含AgNO 30.236g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g AgNO 3。求
Ag +和
3
NO -迁移数。
解法1：解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Ag +的总量的改变如。
n 电解后(Ag +)= n 电解前(Ag +)+ n 电解(Ag +)- n 迁移(Ag +)
则：n 迁移(Ag +)= n 电解前(Ag +)+ n 电解(Ag +)- n 电解后(Ag +)
n 电解(Ag +)=
()()4Ag 0.078
7.22910mol
Ag 107.9
m M -==⨯
()3
323.3760.2367.3910(Ag
) 1.00710mol
169.87
n -+
--⨯⨯=
=⨯解前电
30.236
() 1.38910169.87n +-=
=⨯Ag mol
电解后
n 迁移(Ag +) = 1.007×10-3+7.229×10-4-1.389×10-3=3.403×10-4mol
()4
4
Ag 3.40310Ag 0.477.22910
n t n +-+
-⨯==⨯移解
（）=
迁电
则：t （
3
NO -）= 1 - t （Ag +）= 1 – 0.471 = 0.53
解法2：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中
3
NO -的总量的改变如下：
n 电解后(
3
NO -)= n 电解前(
3
NO -) + n 迁移(
3
NO -) 则：n 迁移(
3
NO -)=n 电解后(
3
NO -)- n 电解前(
3
NO -)
n 电解后(
3
NO
-)=
30.236
(Ag ) 1.38910mol
169.87n +-=
=⨯解后电
n 电解前(3
NO
-
)=
()3
323.3760.2367.3910(Ag
) 1.00710mol
169.87
n -+
--⨯⨯=
=⨯解前电
n 迁移(
3
NO -) = 1.389×10-3-1.007×10-3 = 3.820×10-4mol
n 电解(Ag +)=
()()4Ag 0.078
7.22910mol
Ag 107.9
m M -==⨯
()
433
4
NO 3.82010NO 0.537.22910
n t n -
--
-⨯==⨯移解
（）=
迁电
则： t （Ag +
）= 1 - t （3
NO -）= 1 – 0.528 = 0.47
7.5 已知25℃时0.02mol·dm -3KCl 溶液的电导率为0.2768S·m -1。在一电导池中充以此溶液，在25℃时测得其电阻为453W 。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555 mol·dm -3的CaCl 2溶液，测得电阻为1050W 。计算（1）电导池系数；（2）CaCl 2溶液的电导率；（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率。 解：（1）电导池系数为
cell
cell cell K K G K R
R
κκ==
=即
则： K cell = 0.2768×453 = 125.4m -1 （2）CaCl 2溶液的电导率
1cell 125.4
0.1994S m 1050K R κ-==⋅=
（3）CaCl 2溶液的摩尔电导率
21
m 3
0.1194110.983
0.02388S m mol 0.55510c
κ
Λ-⨯⋅=
=⋅=
⨯
7.7 25℃将电导率为0.14S·m -1的KCl 溶液装入一电导池中，测得其电阻为525W 。在同一电导池中装入0.1 mol·dm -3的NH 3·H 2O 溶液，测得电阻为2030W 。利用表7.3.2中的数据计算NH 3·H 2O 的解离度
及解离常熟K 。
解：查表知NH 3·H 2O 无限稀释摩尔电导率为
()()()
m 32m 4m NH H O NH OH ΛΛΛ∞∞+∞
-=+⋅
= 73.5×10-4+198×10-4 =271.5×10-4S·m 2·mol -1