掌握一般鉴别试验的原理
(整理)第4章药物的鉴别试验
第4章药物的鉴别学习目标1.掌握鉴别试验的项目、原理，及物理常数的测定；2.熟悉药物鉴别的意义、一般鉴别试验的方法、试验的条件和结果判断；3.了解专属性鉴别试验的原理、鉴别试验的灵敏度和专属性对试验的意义。
药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，用规定的方法判断药物的真伪。
主要用以证实鉴别对象是否为标签所示的药物，不能鉴别未知药物。
第1节鉴别试验的项目对于鉴别项下规定的实验方法，仅适用于鉴别药物的真伪，对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数等进行确认。
一、性状药物的性状主要反映药物特有的物理性质，如外观、臭、味、溶解度及其物理常数等。
1.外观是指药品的外表感观和色泽，包括药品的聚集状态、晶形、色泽、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映药物的内在质量。
如链霉素片的性状描述为“本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色”。
2.溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
《中国药典》采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。
3.物理常数物理常数是评价药品的主要指标之一，其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯度。
《中国药典》收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘傎、吸收系数等。
二、一般鉴别试验一般鉴别试验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验只能证实某一类药物，而不能证实为哪一种药物，需进行专属鉴别试验，方可确认。
《中国药典》附录项下的一般鉴别试验包括的项目有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、铵盐、镁盐、钙盐、钡盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
第二章药物的鉴别试验
第二章药物的鉴别试验（不讲）[ 教学目的 ]一、掌握一般鉴别试验的原理。
二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
[ 本章分配学时数 ] 2 学时[ 教学环节与教学内容 ][复习引入] 2分钟在上节课里，我们重点介绍了中国药典的基本内容，有凡例、正文、附录、索引 4 个部分。
其中正文部分是主要内容，收载了药品的质量标准。
那么从本章开始，我们就将在药品质量标准的基础上主要介绍药物分析的一些基础知识，具体有药物的鉴别试验、药物的杂质检查、药物定量分析与分析方法验证三大部分。
首先介绍的是药物的鉴别试验。
大纲要求同学们经过本课程的学习后除了必须掌握一般鉴别试验的原理外，还要熟悉一般鉴别试验的基本方法，并了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
[ 教授新课 ]一、概述1．药物的鉴别试验（ identification test ）是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
2．是药品质检工作中的首要任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。
3．所有药典所收载的药品项下的鉴别试验方法，都是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析。
4．这些试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能鉴别未知物。
二、鉴别试验的项目鉴别项下规定的试验方法，仅适用于鉴别药物的真伪；对原料药而言，还应结合性状项下的外观和物理常数进行确认。
1．性状（ description）反映了药物特有的物理性质（1）外观指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。
依托红霉素：本品为白色结晶性粉末；无臭，无味或几乎无味。
（2）溶解度溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。
药典采用“极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶”来描述药品在不同溶剂中的溶解性能。
磺胺嘧啶在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶。
一般鉴别试验
一般鉴别试验1 简述1.1 药品的“一般鉴别试验”，是归纳正文中含有同一离子或具有某一集团的药物共有的化学反应，为节省文字篇幅而合并叙述，作为该药品正文鉴别项下的组成部分。
在药典附录中，此项内容是通过化学反应晶型试验来证明药品中含有某一离子或集团，而不是对未知物进行定性分析，应结合正文中的其他鉴别试验和性状项下的描述，才能证实供试品的真实性。
1.2 选择一般鉴别试验方法的原则是：专属性羟，重现性好，灵敏度高，才做简便、快速。
对五级药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别，对有机药品则大都采用官能团反应进行鉴别。
2 仪器所有仪器要求洁净，以免干扰化学反应。
3 试药与试液3.1 试药应符合《中国药典》2010年版二部附录ⅩⅤA的要求，使用时应研成粉末或配成试液。
3.2 试液除另有规定外，均应按《中国药典》2010年版二部附录ⅩⅤB试液项下的方法进行配置和贮藏，要求新配置的，必须临用新制。
4 操作方法同《中国药典》2010年版二部附录Ⅲ.5 注意事项5.1 一般注意事项5.1.1 供试品和攻势也的取用量应按个该药品项下的规定，固体供试品应研成细粉；液体供试品如果太稀可浓缩，如果太浓可稀释。
5.1.2试药和试液的加入量、方法和顺序均应按各试验项下的规定；如未作规定，试液应逐滴加入，边加边振摇；并注意观察反应现象。
5.1.3 试验在试管或离心管中进行，如需加热，应小心仔细，并使用试管夹，边加热边振摇，试管口不要对着试验操作者。
5.1.4 试验中需要蒸发时，应置于玻璃蒸发皿或瓷蒸发皿中，在水浴上进行。
5.1.5 沉淀反应有色沉淀反应宜在白色点滴板上进行，白色沉淀反应应在黑色或蓝色点滴板上进行，也可在试管或离心管中进行；如沉淀少不易观察时，可加入适量的某种与水互不混溶的有机溶剂，使原来悬浮在水中的沉淀集中于两液层之间，以便观察。
5.1.6 试验中需要分离沉淀时，应采用离心机分离，经离心沉降后，用吸出法或倾斜法分离沉淀。
鉴别反应的原理
鉴别反应的原理
一种常见的鉴别反应是通过化学反应中产生的物理性质变化来确定某种化合物的存在。
这种反应通常基于特定化学物质之间的特定反应，而这种特定反应是其他物质不会发生的。
鉴别反应的原理是利用一系列已知的化学反应，根据产生的特定性质变化来确定未知物质的身份。
这些特定性质变化可以是颜色的变化、气体的生成、沉淀的形成、溶解度的改变等。
在进行鉴别反应时，通常会将未知物质与一系列已知的试剂或溶液接触，观察反应过程中是否发生特定的物理或化学变化。
通过比较已知物质与未知物质之间的反应结果，可以确定未知物质的身份。
需要注意的是，在进行鉴别反应时，试剂的选择非常重要。
试剂必须具有高度特异性，即只与特定的化合物产生反应而不与其他化合物产生反应。
另外，鉴别反应还需要考虑反应的条件，如温度、pH值等，这些条件会影响反应的结果。
综上所述，鉴别反应是利用已知的化学反应，通过观察物理性质的变化来确定未知物质的存在和身份。
正确选择试剂和合适的反应条件对于进行准确的鉴别反应非常重要。
药典收载的一般鉴别试验
一般鉴别试验附录Ⅳ一般鉴别试验水杨酸盐(1) 取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。
(2) 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
丙二酰脲类(1) 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml，振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。
(2) 取供试品约50mg，加吡啶溶液(1→10)5ml，溶解后，加铜吡啶试液1ml,即显紫色或生成紫色沉淀。
有机氟化物取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法(二部附录ⅦＣ)进行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L 氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml，再加12％醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml，用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。
亚硫酸盐或亚硫酸氢盐(1) 取供试品，加盐酸，即发生二氧化硫的气体，有刺激性特臭，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。
(2) 取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。
亚锡盐取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。
托烷生物碱类取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2 ～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。
汞盐亚汞盐(1) 取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。
(2) 取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。
汞盐(1) 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。
(2) 取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解；再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。
(3) 取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦试后即生成一层光亮似银的沉积物。
芳香第一胺类取供试品约50mg，加稀盐酸1ml,必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β－萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。
鉴别试验的原理
鉴别试验的原理
鉴别试验是一种通过特定的实验方法来确定或区分某种现象、物质、材料等的方法。
它的原理主要包括以下几个方面：
1. 对照试验：鉴别试验通常会设置对照组或对照条件，用以进行比较和参照，以便发现差异和特征。
对照组可以是一种已知的物质或现象，用来对比和验证待鉴别物质或现象的特殊性。
2. 观察和测量：鉴别试验通常会通过观察特定现象、变化或测量特定物理、化学参数等方法，来获取相关数据和信息。
这些观察和测量的数据有助于进一步分析和辨别待鉴别物质或现象的特性和性质。
3. 实验设计：鉴别试验需要科学合理的实验设计，包括选择适当的实验条件、方法和工具，以确保有效和可重复的实验结果。
实验设计应考虑到实验目的、可行性、误差控制等因素。
4. 数据分析：通过对实验数据进行统计和分析，可以找出待鉴别物质或现象的特征和规律。
数据分析可以借助统计学方法、图表、模型等工具，以增加鉴别试验的准确性和可靠性。
5. 结果判断：根据实验结果，结合已有的理论知识和背景，对待鉴别物质或现象进行判断，确定其特性、性质、成分或身份。
结果判断应考虑到实验的可靠性和合理性，避免主观偏见和不确定性。
6. 结论推断：根据鉴别试验的结果和判断，可以进行推断和推
论，对待鉴别物质或现象做进一步的解释和归纳。
结论推断应建立在充分的实验证据和科学逻辑基础上。
鉴别试验的原理在不同领域和实验目的下可能有所不同，但以上原理是鉴别试验的一般规律和基础。
鉴别试验的可靠性和准确性取决于实验设计的合理性和实验操作的严谨性。
实验一_葡萄糖的一般杂质检查
实验一：葡萄糖一般杂质检查一、目的要求：1、葡萄糖的鉴别试验。
2、掌握一般杂质检查的目的和原理。
3、熟悉杂质检查的操作方法。
二、实验原理1、鉴别试验：醛基或酮基有还原性，在碱性酒石酸铜(Fehling试液)中还原铜成氧化亚铜。
无水葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液均用此法鉴别。
2、酸碱度检查：是用药典规定的方法对药物中的酸度、碱度及酸碱度等酸碱性杂质进行检查。
检查时应以新沸并放冷至室温的水为溶剂。
不溶于水的药物，可用中性乙醇等有机溶剂溶解。
常用的方法有酸碱滴定法，指示剂法以及pH值测定法。
3、氯化物检查法：氯化物在硝酸溶液中与硝酸银作用，生成氯化银沉淀而显白色浑浊，与一定量的标准氯化钠溶液和硝酸银在同样条件下用同法处理生成的氯化银浑浊程度相比较，测定供试品中氯化物的限量。
反应离子方程式：Cl- + Ag+→ AgCl↓（白色）4、铁盐检查法：三价铁盐在硝酸酸性溶液中与硫氰酸盐生成红色可溶性的硫氰酸铁络离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后进行比色。
反应离子方程式：Fe3+ + 3SCN-→ Fe（SCN）3（红棕色）三、试剂与仪器1、酚酞指示液取酚酞1g，加乙醇100ml使溶解，即得。
2、氢氧化钠滴定液（0.02mol/L）3、稀硝酸取硝酸10.5 ml，加水稀释至100 ml，即得。
本液含HNO3应为9.5％～10.5％4、稀盐酸取盐酸23.4 ml,加水稀释至100 ml，即得。
本液含盐酸分数应为9.5%~10.5%5、硝酸银溶液（0.1mol/L）称取1.75 g硝酸银，溶于100 mL水中。
6、标准氯化钠溶液（10μgCl－/ml）称取氯化钠0.165 g，置1000 ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。
临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得(每1ml相当于10 μg的Cl-)7、碘试液1滴取碘13.0g，加碘化钾36g与水50ml溶解后，加盐酸3滴与水适量使成1000ml，摇匀，用垂熔玻璃器滤过。
药物分析 药物的鉴别
（三）化学鉴别法实例
芳香第一胺类的鉴别
供试品
稀盐酸1ml
0.1mol/L 亚硝酸钠
碱性β萘酚试液
橙黄到猩 红色沉淀
R
R
NH2 + HNO2
H+
N+ N
+ OH
NaOH
NN R
OH
水杨酸盐的鉴别
供试品
加三氯化铁 试液1滴 即显紫色
加稀盐酸 即析出白色 水杨酸沉淀 分离沉淀 在醋酸铵试液中溶解
苯甲酸盐
第一节 化学鉴别法
不同的称号
Ch.P、USP 一般鉴别试验
JP、BP 定性反应
一、一般鉴别试验（general identification test）
（一）概念、特点及试验项目
以药物的化学结构及其物理化学性质为依据， 通过化学反应来鉴别药物真伪的。
无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特 殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验 为依据。
一、紫外光谱鉴别法
1、原理、特点及适用范围
原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团， 则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生 不同的紫外－可见吸收光谱
特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作 简单，应用范围广。缺点是光谱较简单，曲线性 状变化不大，专属性小于IR。
适用范围：含有芳环或共轭双键的药物在紫外光区 有特征吸收，含有生色团和助色团的药物在可见光 区有吸收。
（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生 衍生物熔点 真伪
1、干法
将供试品加适当试剂在规定的温度条件下（一般 是高温）进行试验，观测此时所发生的特异现象。
第2章-药物的鉴别试验
重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应
例 盐酸氯丙嗪 Ch.P（2005） 【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加
硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。
与金属离子的沉淀反应 2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰酸铵的沉淀反应
、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm
波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值
应为0.36~0.39。
（二）红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强， 准确率高
方法： Ch.P 标准图谱对照法 《药品红外光谱集》
USP 对照品对照法
试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法
COOO-
Fe
2
Fe +12 HCI
3
（三）钠盐
1.焰色反应
2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液， 生成黄色沉淀。
6. 无机酸根 硫酸盐：?
氯化物：?
三、专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相 同化学结构部分的各个药物单体。
例 阿司匹林
Ch.P（2005）
【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图
谱（光谱集209图）一致。
对比时应注意的问题：P23 (1)- (3)
（三）色谱鉴别法
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自 的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行 色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否 一致来验证真伪。
阿司匹林原料药的质量检测—阿司匹林原料药性状与鉴别
项目一阿司匹林 原料药检测
子任务一 阿司匹林的性状检查
•3．物理常数 具有鉴别意义，也反映该药品的纯净程度。 比旋度 在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每 1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比
• 旋度。 吸收系数 在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸 光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸 收系数。
项目一阿司匹林 溶质颗粒或液滴时，即视为完全溶解。
（3）物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、
碘值、皂化值和酸值等；其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也可反映药品的纯度，是
评价药品质量的主要指标之一。
原料药检测
子任务一 阿司匹林的性状检查
外观、溶解度和物理常数 1．外观 指药物的聚集状态、晶型、色泽及臭、味等性质。 2．溶解度 是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了
项目一阿司匹林 原料药检测
子任务二 阿司匹林的鉴别
褪色反应
具有不饱和键与高锰酸钾或溴水反应，如司可 巴比妥钠。
氧化还原反应，如碘液等。
项目一阿司匹林 原料药检测
子任务二 阿司匹林的鉴别
生成荧光反应
常用的荧光发射形式有以下类型： 1）药物本身可在可见光下发射荧光； 2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它
二、化学鉴别法
化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条件下发生 离子反应或官能团反应生成不同颜色，不同沉淀，放 出不同气体，呈现不同荧光，从而做出定性分析结论 的方法。
项目一阿司匹林 原料药检测
子任务二 阿司匹林的鉴别
药物的鉴别试验方法及原理
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
药物的鉴别试验方法及原理
第一章药物的鉴别试验第一节概述依据药典进行的药物分析主要有三大项：鉴别、检查和含量测定。
药物的鉴别试验（identification test）是用于鉴别药物的真伪，在药物分析中属首项工作，只有证实被分析的药物是真的，才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。
它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。
原料药：鉴别试验结合性状项下的外观和物理常数进行确证。
一、鉴别的项目（一）性状药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、嗅、味、溶解度以及物理常数等。
（二）一般鉴别试验（general identification test）*以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪的。
*无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据，*有机药物：采用典型的官能团反应。
*一般鉴别试验的项目：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类（钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐）、有机酸盐（水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐）、无机酸盐（亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物）。
*一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。
*通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。
例如，经一般鉴别反应的钠盐试验，证实某一药物为钠盐，但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。
要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物，必须在一般鉴别试验的基础上，再进行专属鉴别试验，方可确认。
（三）专属鉴别试验（specific identification test）*根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。
实验一 化学药物的鉴别 文档
实验一化学药物的鉴别一、实验目的1. 掌握几种常见化学药物的鉴别方法和原理2. 熟练地进行几种常见化学药物的鉴别试验的操作3. 能做出正确的结果判断二、实验原理（一）异烟肼片的鉴别异烟肼分子中的酰肼基具有还原性，可与氨制硝酸银试液反应生成异烟酸和单质银沉淀，肼基则被氧化成氮气。
（二）维生素C的鉴别维生素C具有强还原性可以使硝酸银还原为单质银。
（三）阿司匹林片的鉴别1、阿司匹林分子结构中无游离的酚羟基，与三氯化铁试液不发生显色反应。
但其水溶液加热（或较长时间放置，或加碱），水解后产生具有酚羟基的水杨酸，可与三氯化铁试液作用，生成紫堇色的配合物。
2、阿司匹林分子结构中具有酯键，与碳酸钠试液共热，水解生产水杨酸钠和醋酸钠，放冷后用稀硫酸酸化，析出白色的水杨酸沉淀，并产生醋酸的臭气。
（四）盐酸普鲁卡因注射液的鉴别1、本品水溶液显氯化物的鉴别反应（1）本品在稀硝酸酸性中，与硝酸银反应生成氯化银沉淀，沉淀溶液氨试液，再加稀硝酸酸化后，氯化银沉淀复生成。
（2）本品与二氧化锰、硫酸加热发生氯气，氯气能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。
2、显芳香第一胺的鉴别反应盐酸普鲁卡因分子结构中具有芳香第一胺，可发生重氮化-偶合反应。
在盐酸溶液中与亚硝酸钠进行重氮化反应，生成的重氮盐，再与碱性β-奈酚偶合生成有色的偶氮颜料。
（五）维生素B1片的鉴别维生素B1在碱性溶液中，可被铁氰化钾氧化生成硫色素，硫色素溶于正丁醇中，显蓝色荧光。
（六）硫酸链霉素的鉴别1、麦芽酚反应：链霉素在碱性溶液中，两个苷键水解断键，其中生成的链霉糖经分子重排，生成麦芽酚。
麦芽酚可在微酸性条件下与硫酸铁铵作用，生成紫红色配合物。
2、显硫酸盐鉴别反应（1）与氯化钡反应：本品溶液与氯化钡试液反应生成硫酸钡的白色沉淀；沉淀在盐酸后硝酸中均不溶解。
（2）与醋酸铅反应：本品溶液与醋酸铅试液反应生成硫酸铅的白色沉淀；沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
（3）与盐酸反应：不生成白色沉淀，从而与硫代硫酸盐区别。
第二章 药物鉴别试验
第二章药物的鉴别试验基本要求l掌握：1.一般与专属鉴别试验的概念和区别2.常见一般鉴别试验的原理与方法l熟悉：1.鉴别试验的项目2.UV、IR及色谱等鉴别方法l了解：鉴别试验的条件一、概述药物的鉴别试验（identification test）Ø判断药物的真伪，质量检验的首项任务Ø证实容器中的药物是否为其标签所标示Ø虽有一定专属性，但不足以确证其结构二、项目包括相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每的溶液，依法测定°的溶液，依法测定°且每在给定波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、一般鉴别试验（general identification test）n依据某一类药物的化学结构或理化性质特征，通过化学反应鉴别药物的真伪n仅供确认单一化学药物Ø无机药物：阴、阳离子的特殊反应Ø有机药物：典型的官能团反应n Ch.P附录Ⅲ：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物、无机金属盐类、有机酸盐类、无机酸盐类硝酸亚铈蓝紫色3. 托烷生物碱类Ø具有莨菪酸结构，可发生Vitali反应固体KOH 水解产物 发烟硝酸 三硝基 KOH 醌型产物 莨菪酸 衍生物 (乙醇)N CH3pHOH,H2SO4,H2O取供试品约 10mg ，加发 烟硝酸 5滴，置水浴上蒸 干，得黄色残渣，放 冷，加乙醇 2~3滴，加固O O 2硫酸阿托品 (atropine sulfate)体氢氧化钾一小粒，即 显深紫色。
4. 有机酸盐u水杨酸盐COOH OH+ FeCl3中性弱酸性红色配位化合物 紫色配位化合物u酒石酸盐COOH COOHHO CH HO CH+Ag(NH3)2OHDAg （银镜反应）5. 无机金属盐Ø焰色反应（Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色）6. 铵盐NH4++ NaOHDNH3 （氨臭）使硝酸亚汞试液 湿润的滤纸变黑使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝7. 无机酸根Ø氯化物n nØ硫酸盐BaCl2 n PbAc2nØ硝酸盐FeSO4+H2SO4 n Cu+H2SO4nAgNO3 MnO2+H2SO4专属鉴别试验 （specific identification test）n根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学 特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，鉴别药物 的真伪n在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差 异，区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物 单体n例如巴比妥类药物：苯巴比妥（含苯环）、司可巴比妥 （含双键）、硫喷妥钠（含硫原子）苯巴比妥 苯巴比妥 【鉴别】 【鉴别】 (1) (1)本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录Ⅲ）。
一般鉴别试验 原理
，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用玻璃棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀
生成。
钠盐不与碳酸钾发生沉淀反应，而钙盐等其他无机盐可以与碳酸钾生成碳酸钙等
沉淀，根据无沉淀生成的现象，可以排除钙盐等其他无机盐的存在，同时也为第
二步反应提供一个碱性的环境。
在弱碱性溶液中，钠盐与焦锑酸钾反应生成溶解度低的焦锑酸钠沉淀。用玻璃棒
钠盐鉴别
1、取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色
钠的火焰光谱在可见光区产生589.0及589.6nm两条主要谱线，故钠盐的燃烧火 焰显黄色
钠盐鉴别
2、取供试品约100mg，置10ml试管中，加水2ml溶解，得有沉淀生成;加用5ml刻度吸管取焦锑酸钾试液4ml
摩擦试管内壁时，可加速沉淀的形成。
K2H2Sb2O7+2Na+→Na2H2Sb2O7↓+2K+
结晶性沉淀
钾盐鉴别
1、取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色； 但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。
钾的火焰光谱在可见光区有766.49、769.90与404.4nm几条谱线，其中以 766.49与769.90nm两条最强，但人眼在此波长不敏感，故钾盐的燃烧波长显紫色 。如果有钠盐混存，因钠火焰的灵敏度很高，为避其干扰，可透过蓝色钴玻璃将 钠的黄色火焰滤去，此时观察到的火焰显粉红色。 2、取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1%四 苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。
第三章药物的杂质检查
第三章药物的杂质检查[ 教学目的]一、掌握一般杂质检查的原理、方法和计算。
二、熟悉特殊杂质检查的方法和原理。
[ 本章分配学时数] 2 学时[ 教学环节与教学内容][ 复习引入] 2 分钟在上节课里，我们介绍了药物一般鉴别试验的原理，主要有有机氟化物、有机酸盐、芳香第一胺类、托烷生物碱类、- 无机金属盐、无机酸根的鉴别原理；并且还介绍了一般鉴别试验的基本方法有化学鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法、生物学法等几个大类；最后还介绍了有关鉴别试验灵敏度的知识点。
通过上节课，同学们已经掌握了药物一般鉴别试验的基础知识，那么今天这节课，我们就要开始介绍有关药物杂质检查的知识。
[ 教授新课]什么是药物的杂质？药物的杂质是指药物中存在的无治疗作用、或影响药物的稳定性和疗效、甚至对人体健康有害的物质。
杂质的存在不仅影响药物质量、还反映出生产中存在的问题。
进行药物的杂质检查既可保证用药的安全、有效，同时也为生产、流通过程的质量保证和企业管理的考核提供依据。
一、概述1．药物的纯度要求（1）药物纯度的概念：即药物的纯净程度，是反映药品质量的一项重要指标。
在药物的生产和贮藏过程中会引入杂质，如药物的生产中常常要使用盐酸、硫酸等，若洗涤不够，在成品中就会引入氯化物、硫酸盐等无机杂质。
（2）药物纯度的评价应把药物的性状、理化常数、杂质检查、含量测定等作为一个有联系的整体来评价药物的纯度（3）人类对药物纯度的认识是在防治疾病的实践中积累起来，并随着分离、检测技术的提高而进一步发现药物中存在的杂质，从而不断提高对药物纯度的要求。
举例：盐酸哌替啶（度冷丁，I ）2．杂质的来源与种类（1）杂质的来源1）生产过程引入的杂质a. 在合成药的生产过程中，未反应完成的原料、反应的中间体和副产物，在精制时未能完全除去，就会成为产品中的杂质。
b. 药物在制成制剂的过程中，也可能产生新的杂质。
c. 在药物的生产过程中，常需用到试剂、溶剂。
这些化合物若不能完全除去，也会引入有关杂质。
药物的鉴别试验
溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理
显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸）
略溶: （如化学法中要观察沉淀、颜色；
别药物、检查药物的纯度和含量测定。
1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解
百分吸收系数（收载的方法）E1%1cm=A/CL
微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR)
生成氨气 ( NH3 ；
一、掌握一般鉴别试验的原理
熔
熔融同时分解的温度
点
自初熔至全熔的一段温度
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。
吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（收载的方法）E1%1cm=A/CL
一般鉴别试验
general identification test
它是药检工作的首药检工作中的首先项任务，只有在 药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂质检查、含量 测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是 否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因 为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知无
确证的条件，故不能鉴别未知物。
药物的鉴别试验
易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
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与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
HPLC法 （tR样＝tR对） GC法
（4） 生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
仪器鉴别方法增加快（2 ：1） UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
（5）药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用IR法鉴别
鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度 溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影
第二章 药物的鉴别试验
基本要求 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目 三、药物鉴别的方法 四、鉴别试验的条件 五、鉴别反应的灵敏度
练习与思考
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
一、药物鉴别试验的意义与目的
它是药检工作的首药检工作中的首先项任务， 只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物的杂 质检查、含量测定。
三、鉴别方法
（一）化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
2. 沉淀生成鉴别法
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
供试品 + NaOH
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
氨臭
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸 收系数 、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、 羟值
第一法：测定易碎的固体药品 熔点 第二法：测定不易碎的固体药品
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml 中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于 鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。
[n]TD = α/Ld
[n]TD = 100α/Lc 摩尔吸收系数ε=A/cL 吸收系数 百分吸收系数（Ch.P方法） E1%l identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。ChP附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A,
E1%1cm) （二）溶液的温度
温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观 察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以 观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时 间和条件。
（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe, Al, Zn, Cu, Ag, Hg等）、有机 酸盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
氧瓶燃烧
有机氟
无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐 供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
间，应用较少。
（二）光谱鉴别法
1.紫外光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
（3）色谱鉴别法
TLC 法 （Rf样＝Rf对） PC法
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的 药物是否为其所表示的药物，而不是对未知物进行 定性分析，因为这些鉴别试验虽有一定的专属性， 但不具备进行未知无确证的条件，故不能鉴别未知 物。
二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别 （一）性状（definition)
聚集状态、晶形 外观 色泽
臭
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的 现象观察。
五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验 反应灵敏度（sensitivity)
是指在一的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（minimum detectable quantity)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫
4. 气体生成反应鉴别法 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热, 生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
乙醇可产生乙酸乙酯
5. 制备衍生物测定熔点法
6. 药物＋试剂
新化合物, 有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时