东华大学2011年高分子化学与物理考研真题试题
东华大学高物高化专业模拟卷一参考答案
高化部分一、名词解释：1、歧化终止：一个链自由基的一个院子向另一个自由基上转移而生成两个稳定的高分子化合物的过程称为歧化终止反应。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、遥爪聚合物：端基具有可进一步反应的羟基、羧基异氰酸酯基等反应性官能团，每个大分子相当于一个长长的臂，臂端存在可抓住其他反应物的爪子，因此常称这类聚合物为“遥爪聚合物”。
4、理想共聚：两种单体的竞聚率的乘积等于1的共聚反应称为理想共聚。
5、官能度：一个反应单体上所含有的能参与反应的官能团数称为官能度。
二、问答题1、在自由基聚合反应过程中为何会出现自动加速现象，解释原因。
在离子聚合反应过程中是否会同样出现自动加速现象，并解释原因。
答：（1）自由基聚合过程中出现的聚合速率自动加快的现象称为自动加速效应，造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包埋，双基终止困难k1变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，k p基本不变，k p/(k t)1/2增大，所以聚合速率增大。
（2）在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象，原因是离子聚合反应过程中的活性中心带相同的电荷，由于相同电荷相互排斥所以不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。
2、试讨论比较链式聚合和逐步聚合中单体转化率以及聚合度随反应时间的变化规律。
答：大部分逐步聚合反应，单体在聚合反应初期就已消耗完毕，然后低聚体上所携带的官能团继续反应，使得链继续增长，所以产物的聚合反应是随着反应时间的进行而逐渐增加的。
链式聚合的单体转化率和聚合度随反应时间的变化分两种情况：一种是对于自由基聚合，有终止的离子聚合，情况与逐步聚合恰恰相反，单体转化率随反应时间的延续而逐步增加，产物的聚合度则与反应时间无关，在聚合反应瞬间几乎就可以得到聚合度很高的产物。
东华大学硕士材料学院研究生入学考试真题2011真题答案
2011真题答案高化部分一、名词解释自动加速现象：当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象成为自动加速现象。
动力学链长：把每个活性中心从引发到终止所消耗的单体数定义为动力学链长。
立构规整性：是指立构规整聚合物所占总聚合物的百分数平均官能度：每一个分子官能团的加和平均体型缩聚：开始时先形成支化聚合，接着在适宜的条件下聚合度迅速增加，生成无限大的三位交联网状结构，这样的聚合反应成为体型聚合二、问答题1、详见高化课本第233页，（注意：在答这类问题时候，一定要把图形画上，就拿这道题来说，链式聚合的转化率逐步聚合的转化率在图形上是明显区别的，）2、竞聚率表示以单体M1结尾的链自由基的均聚和M2单体的共聚的速率常数之比。
它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较，其倒数分之一如果大于1，则单体M2的活性较大，反之亦然。
可采取的措施有⑴一次性投料⑵控制转化率的方法（3）补加活泼单体法3、主要原因是离子聚合虽然是连续聚合，但是其聚合过程中无双基终止。
4、苯乙烯----自由基、阴离子、阳离子甲基丙烯酸甲酯---自由基、阴离子烷基乙烯基醚----阳离子W氨基酸------（1）以水作为引发剂，逐步聚合（2）以碱作为引发剂，连锁聚合甲醛和苯酚----加成缩合机理进行三、见之于高化课本上（由于这个反应式我不会用word编写，按照书上的写就是满分了）四、1、当量系数r=0.98 聚合度Xn=502、这个题的主要关键点就是最后一步要用到对数算，你肯定会先用到下面这个公式的，在这个公式中由半衰期算出Kd，引发剂浓度也可以由条件算出来，然后就是用下面这个公式M0是原始浓度，M是剩余浓度，此题中M0/M=1/0.9（不能认为是1/0.1）高分子物理一、溶致性液晶：在溶液中当达到某一临界浓度以上时呈现液晶性能损耗模量：G’’= G(ω2τ2)/(1+ω2τ2)，表示在形变过程热损耗的能量串晶：是由伸直链纤维状晶为脊纤维和附生的间隙的折叠连片晶组成的类似于羊肉串的形态，故称为串晶。
东华大学高物高化专业模拟卷二参考答案
高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。
4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。
5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。
二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。
（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。
虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。
（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
（3）只可进行阴离子聚合。
因为NO2是很强的吸电子基团。
（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。
1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
（5）一遍不易均聚。
因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。
2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。
因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。
一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。
东华大学 期末试题
全国考研专业课高分资料东华大学 《高分子物理》 期末题笔 记：目标院校目标专业本科生笔记或者辅导班笔记 讲 义：目标院校目标专业本科教学课件 期末题：目标院校目标专业本科期末测试题2-3套 模拟题：目标院校目标专业考研专业课模拟测试题2套 复习题：目标院校目标专业考研专业课导师复习题 真 题：目标院校目标专业历年考试真题，本项为赠送项，未公布的不送！目录第四模块 期末试题 (3)东华大学2011—2012学年第1学期期末考试 (3)高分子物理考试试题（A） (3)第四模块 期末试题东华大学2011—2012学年第1学期期末考试高分子物理考试试题（A）所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！一、名词解释1、θ溶剂2、等效自由连接链3、取向二．选择题1．欲使某自由连接链（单烯类）均方末端距增加10倍，其聚合度必须增加 倍 。
A．10 B．20C．100 D．502．某一结构对称的结晶聚合物，其T m=210℃，其结晶速度最快的温度在 。
A．170℃ B．115℃C．－25℃ D．210℃3．测量重均分子量可以选择以下哪种方法：A．粘度法 B．端基滴定法C．渗透压法 D．光散射法4．当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时，其第二维利系数A2：A．小于1/2 B．大于1/2C．大于零 D．小于零5．下列那种方法可以降低熔点： 。
A. 主链上引入芳环；B. 降低结晶度；C. 提高分子量；D. 加入增塑剂。
6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是 。
A. 提高支化度；B. 提高结晶度；C. 加入增塑剂；D. 橡胶共混；.三．排序题1．比较下列聚合物的柔顺性：聚乙烯 聚二甲基硅氧烷 聚甲基丙烯酸甲酯 聚碳酸酯四．填空题1．聚合物在溶液中通常呈 构象，在晶体中呈 或构象。
2. 高聚物的静态粘弹性行为表现有 、 。
3. 高聚物在极高压力下可以得到的晶体类型是 ，在偏光显微镜下可以观察到“黑十字”现象的晶体类型是 。
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）
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东华大学高分子化学历年考研题
东华大学高分子化学历年考研题高分子化学考研题库一、名词解释1.活性聚合物；2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率？它有何物理意义？5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。
2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。
3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4．尼龙1010的聚合反应5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6．阴离子活性链与四氯化硅的反应7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型1.尼龙－6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂（双酚A型）7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A＋环氧氯丙烷3.己二胺＋己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt29．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量11．有一聚合反，既可被醌所阻聚，也可被醇所阻聚，其阻聚机理为：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位12．聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位13．苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应，属于何种共聚：（a）嵌段；（b）接枝；（c）无规；（d）交替14．制备HDPE，使用的引发剂是：（a）O2；（b）BPO；（c）Z-N引发剂；（d）BF3+H2O15．下列单体进行自由基聚合，出现自动加速效应最早的是：（a）丙稀腈；（b）氯乙烯；（c）苯乙烯；（d）甲基丙烯酸甲酯16．离子活性聚合链可能有不同的形态，其中活性最大的是（a）A-B○-；（b）A○+B○-；（c）A○+//B○-；（d）A○++B○-17．有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应，其中反应最慢的是：（a）R s。
东华大学高物高化专业模拟卷二参考答案
高分子化学部分一、名词解释1、诱导分解：自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在生成稳定分子的同时，只生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子，故使实际引发效率下降。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、立构规整度：立构规整聚合物所占总聚合物的分数。
4、扩链反应：端基为异氰酸酯的结构预聚物与双官能团活性氢化合物反应可形成更长链的聚合物，这样的反应称为扩链反应。
5、活性聚合：在适当的条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100%，增值链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在。
二、问答题1、下列哪些单体只能进行自由基聚合，哪些单体只能进行离子聚合，哪些单体既能进行自由基聚合，又能进行离子聚合？解释原因。
（1）CF2=CF2；（2）CH2=CHC6H5；（3）CH2=CHNO2；（4）CH2=CCH3COOCH3;（5）CH3CH=CHCOOCH3答：（1）适合自由基聚合。
虽然结构对称，极化程度低，但是F原子体积小。
（2）可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合。
因为共轭体系π电子的容易极化和流动。
（3）只可进行阴离子聚合。
因为NO2是很强的吸电子基团。
（4）适合自由基聚合和阴离子聚合。
1,1双取代基，甲基体积小，COOCH3为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。
（5）一遍不易均聚。
因为结构对称，极化度低，还有位阻效应。
2、在自由基聚合中，何为引发剂效率？为什么引发剂效率一般小于1？答：引发剂效率指由引发剂分解产生的初级自由基引发单体聚合的百分率。
因为不是全部初级自由基打开单体双键而引发，有一部分初级自由基发生其它反应而被消耗。
一是引发剂的诱导分解，自由基向引发剂的转移反应，使得自由基失活；二是初级自由基的副反应，在未扩散前发生偶合终止或形成了稳定的自由基。
东华大学《高分子物理》06年正考试卷
东华大学20 08 ----20 09 学年第1 学期期末试题踏实学习，弘扬正气；诚信做人，诚实考试；作弊可耻，后果自负。
课程名称高分子物理使用专业06级复合材料、高分子材料班级___________________姓名_______________学号_____________(请将答案全部写在答题纸上!)一、解释下列物理概念（写出必要的表达式）：（30分，每题3分）1. 构象；2. 柔性；3. Avrami指数；4. 溶致性液晶；5. 过量化学位△U1E；6. (TG)3；7.全同立构；8. 损耗角正切tgδ；9. 蠕变；10. 韧性断裂二、单项选择题：（10分，每题1分）1．非晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）（a）T g～T f；（b）T b～T g；（c）T b～T f；（d）T g～T m2．聚合度为1000的PE，如果C-C键长为0.154nm，则其自由结合链的均方末端距为（）（a）23.7 nm2；（b）47.4nm2；（c）71.1 nm2；（d）94.8 nm23．同一种聚合物采用下列方法测定分子量，哪种方法得到的分子量最大（）（a）端基分析法；（b）稀溶液粘度法；（c）光散射法；（d）膜渗透压法4．下列那种现象不属于聚合物熔体的弹性现象（）（a）挤出物胀大现象；（b）切力变稀现象；（c）熔体破裂现象；（d）爬杆现象5．降温速度增加，测定的玻璃化转变温度（）（a）升高；（b）降低；（c）不变；（d）无法确定6．处在高弹态下的聚合物，下列哪个运动单元被冻结( )（a）链节；（b）链段；（c）侧基；（d）分子链7. 下列那些因素会使聚合物的结晶速度降低（）（a）使用成核剂；（b）降低温度；（c）提高聚合物分子量；（d）施加拉伸应力8. 由于聚合物具有粘弹性，其力学行为与以下哪些因素密切相关（）（a）温度；（b）时间；（c）外力大小；（d）全部都有关9. 聚合物在形变过程中消耗部分能量用于链段运动时克服内摩擦力,这种现象称为( ) （a）蠕变；（b）应力松弛；（c）内耗；（d）滞后10. 高分子溶液在θ状态下，以下那个参数为0（）（a）Huggins参数；（b）溶剂过量化学位；（c）过量偏摩尔混合熵；（d）过量偏摩尔混合热三、判断对错题（10分，每题1分）1.高分子链的柔性随着分子量的增大而减少。
东华大学《高分子物理》正考试卷
东华大学20 09 ----20 10 学年第1 学期期末试题踏实学习，弘扬正气；诚信做人，诚实考试；作弊可耻，后果自负。
课程名称高分子物理使用专业07级复合材料、高分子材料班级___________________姓名_______________学号_____________(请将答案全部写在答题纸上!)一、解释下列物理概念（写出必要的表达式）：（30分，每题3分）1. 等同周期；2. 链段；3. 半结晶期；4. 第二位力系数A2；5. 球晶6. 力学三态；7. 取向因子；8. 冷拉；9. 贮能模量；10. 特性粘度[η]；二、单项选择题：（10分，每题1分）1. 不对称的单烯类单体在聚合时可以头-尾键接和头-头(或尾-尾)键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体(b) 顺序异构体(c) 几何异构体(d) 空间立构体2. PTFE（聚四氟乙烯）分子链在晶体中采取的构象是：(a) 平面锯齿链(b) 扭曲的锯齿链(c) 螺旋链(d) 无规线团3. 采用下列哪种测定分子量的方法，可以同时测定均方旋转半径：（a）端基分析法（b）稀溶液粘度法（c）膜渗透压法（d）光散射法4. 若C-C键长为0.154nm, 则聚合度为1000的聚乙烯自由旋转链的均方末端距为：(a) 47.4nm2(b) 71.1 nm2(c)94.8 nm2 (d ) 142.2 nm25. 聚合物在高温高压下可以形成:（a）单晶（b）串晶（c）树枝晶（d）伸直链晶6. 用硬PVC做成的雨衣长时间悬挂后会变形，这种现象称为：（a）蠕变（b）应力松弛（c）内耗（d）滞后7. 剪切粘度随剪切速率的增大而减小的流体属于:（a）牛顿流体（b）假塑性流体（c）胀塑性流体（d）宾汉流体8. 采用以下哪种方法可以测定纤维非晶区取向：(a) 双折射法(b) x-衍射法(c) 染色二色性法(d) 声速法9. 在良溶剂中Huggins参数:(a) 大于0 (b) 小于0 (c) 大于1/2 (d) 小于1/210. 通过拉伸试验得到的应力-应变曲线中，不能获得的物理量为：(a) 断裂强度(b) 断裂伸长率(c) 冲击强度(d) 杨氏模量三、判断对错题（10分，每题1分）1.分子链柔性增加会使其熔点提高。