脂肪酸甲酯磺酸盐MES
脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告
脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告报告摘要脂肪酸甲酯磺酸盐(MES或a-SF)是受当今国内外密切关注的最有发展潜力的廉价高效表面活性剂和钙皂分散剂,其有优良的去污性、抗硬水性、低刺激性和毒性,表面活性优于烷基磺酸钠(LAS),是国际上公认的用来替代烷基磺酸钠的第三代表面活性剂。
随着石油价格暴涨,MES(脂肪酸甲酯磺酸盐)以动植物油脂为原料属于绿色、环保表面活性剂,无磷特性优于LAS,而且成本低,售价高已引起合洗行业内厂家的高度重视。
《脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告(2013)》在全球大的背景前提下,将通过对脂肪酸甲酯磺酸盐国家相关产业政策环境、脂肪酸甲酯磺酸盐技术发展情况,脂肪酸甲酯磺酸盐消费前景、脂肪酸甲酯磺酸盐供需状况以及国外脂肪酸甲酯磺酸盐供需状况等几大部分的数据研究来探求脂肪酸甲酯磺酸盐行业未来的发展前景。
通过多方面多角度的专业研究力图回答如下几个业内人士非常关注的几个问题有:1、脂肪酸甲酯磺酸盐的技术现状与技术发展趋势如何?2、脂肪酸甲酯磺酸盐的需求现状如何?增长潜力有多大?3、脂肪酸甲酯磺酸盐生产现状如何?增长潜力如何?4、脂肪酸甲酯磺酸盐的进出口情况如何?5、脂肪酸甲酯磺酸盐的销售状况,销售渠道如何?6、脂肪酸甲酯磺酸盐的市场价格情况,价格变化趋势,影响价格的因素等?通过阅读《脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告(2013)》,可以使得业内相关人士对脂肪酸甲酯磺酸盐整个产业的发展有全面的深入的把握,从而能够更加准确地做出相应的投资决策。
报告目录第一章、脂肪酸甲酯磺酸盐的概况.. 51.1 脂肪酸甲酯磺酸盐的基本概念与分类. 51.2 脂肪酸甲酯磺酸盐的理化性质. 61.3 脂肪酸甲酯磺酸盐的主要应用领域. 71.4 脂肪酸甲酯磺酸盐的质量指标. 8第二章、脂肪酸甲酯磺酸盐的生产工艺与技术进展.. 92.1 脂肪酸甲酯磺酸盐主要原理. 92.2 脂肪酸甲酯磺酸盐主要工艺. 102.3 脂肪酸甲酯磺酸盐主要生产企业技术的特点. 122.4 脂肪酸甲酯磺酸盐工艺技术的改进与发展趋势. 14第三章、脂肪酸甲酯磺酸盐的生产现状与预测.. 163.1 脂肪酸甲酯磺酸盐生产现状及预测. 163.2 中国脂肪酸甲酯磺酸盐的发展及现状分析. 203.2.1 脂肪酸甲酯磺酸盐生产发展历程. 203.2.2 脂肪酸甲酯磺酸盐生产现状. 253.3 我国脂肪酸甲酯磺酸盐生产预测. 253.4 脂肪酸甲酯磺酸盐主要生产企业概况. 273.4.1 浙江赞宇科技股份有限公司. 273.4.2 山东金轮化工公司. 283.4.3 南风化工集团股份有限公司. 283.4.4 广州浪奇实业股份公司. 293.4.5 江苏海清生物科技有限公司. 29第四章、脂肪酸甲酯磺酸盐的消费分析与预测.. 314.1 世界脂肪酸甲酯磺酸盐消费分析与预测. 314.2 我国脂肪酸甲酯磺酸盐下游消费现状与消费结构分析. 33 4.2.1 我国脂肪酸甲酯磺酸盐消费现状分析. 334.2.2 我国脂肪酸甲酯磺酸盐消费结构分析. 344.3 我国脂肪酸甲酯磺酸盐下游行业需求分析与预测. 364.3.1 日化领域. 364.3.2 工业领域. 374.3.3 其他领域. 374.4 我国脂肪酸甲酯磺酸盐行业需求分析与预测. 37第五章、脂肪酸甲酯磺酸盐进出口统计分析与预测.. 395.1 脂肪酸甲酯磺酸盐进出口统计数据. 395.2 脂肪酸甲酯磺酸盐进出口分析与预测. 40第六章、脂肪酸甲酯磺酸盐市场价格及市场分析.. 416.1 脂肪酸甲酯磺酸盐市场价格. 416.2 脂肪酸甲酯磺酸盐市场分析与预测. 42第七章、脂肪酸甲酯磺酸盐的原料与上下游产业链分析.. 44 7.1 脂肪酸甲酯磺酸盐原料供应与市场概况. 447.2 脂肪酸甲酯磺酸盐与十二烷基苯磺酸成本对比. 467.3 脂肪酸甲酯磺酸盐上下游产业链分析. 47第八章、脂肪酸甲酯磺酸盐拟建与在建设项目.. 488.1 脂肪酸甲酯磺酸盐拟建和在建设项目概况. 488.2 脂肪酸甲酯磺酸盐拟建和在建设项目统计. 498.3 脂肪酸甲酯磺酸盐投资动态与投资趋势分析预测. 50第九章、脂肪酸甲酯磺酸盐项目投资机会与投资风险分析.. 51 9.1 脂肪酸甲酯磺酸盐项目投资机会分析. 519.1.1 市场投资机会分析. 519.1.2 国内政策机会分析. 529.1.3 技术优势机会分析. 539.1.4 替代品机会分析. 539.2 脂肪酸甲酯磺酸盐项目投资风险分析. 539.2.1 市场风险. 539.2.2 技术风险. 549.2.3 原材料风险. 549.2.4 资金风险. 559.2.5 协作条件风险. 559.3 脂肪酸甲酯磺酸盐项目投资风险应对措施. 559.3.1 生产原料风险. 559.3.2 技术风险. 569.3.3 外汇风险. 569.3.4 政策风险. 56第十章、脂肪酸甲酯磺酸盐行业发展趋势分析预测与建议.. 5710.1 脂肪酸甲酯磺酸盐行业发展趋势分析与预测. 5710.2 脂肪酸甲酯磺酸盐企业发展策略与建议. 58第十一章、脂肪酸甲酯磺酸盐相关资料(附件).. 59国内部分脂肪酸甲酯磺酸盐供应商目录. 59参考文献目录. 60版权申明61表格及图(24个)表1.1 C16MES产品标准表(美国休斯). 9图2.1 MES合成原理. 10图2.2 连续法制备超纯度MES 11表3.1 世界脂肪酸甲酯磺酸盐主要生产厂家及产能统计. 18表3.2 2007~2012年我国脂肪酸甲酯磺酸盐生产能力、产量、开工率统计表. 24 图3.1 2007~2012年中国脂肪酸甲酯磺酸盐产能、产量变化图. 25表3.3 我国脂肪酸甲酯磺酸盐主要生产厂家及产能统计表. 25表3.4 2013~2018年我国脂肪酸甲酯磺酸盐预计产能、产量情况表. 26图3.2 2013~2018年我国脂肪酸甲酯磺酸盐预计产能、产量走势图. 27表4.1 2007~2012年我国脂肪酸甲酯磺酸盐产、供、需平衡表.34图4.1 2007~2012年中国脂肪酸甲酯磺酸盐产、供、需变化图.34表4.2 2009年我国脂肪酸甲酯磺酸盐消费结构表. 35表4.3 2012年我国脂肪酸甲酯磺酸盐消费结构表. 35图4.2 我国脂肪酸甲酯磺酸盐消费结构图. 35表4.4 2013~2018年我国脂肪酸甲酯磺酸盐产、供、需预测表.38图4.3 2013~2018年我国脂肪酸甲酯磺酸盐产、供、需预测走势图. 38表5.1 2007~2013年4月我国阴离子型有机表面活性剂进出口统计表. 39图5.1 2007~2013年4月我国阴离子型有机表面活性剂进出口量统计图. 40表6.1 2010年初我国脂肪酸甲酯磺酸盐市场价格表. 41表6.2 近期我国脂肪酸甲酯磺酸盐市场价格表. 42表7.1 不同主剂洗衣粉对比. 46图7.1 脂肪酸甲酯磺酸盐产业链结构图. 47表8.1 脂肪酸甲酯磺酸盐拟建和在建项目统计表. 50表8.2 脂肪酸甲酯磺酸盐招商项目统计表. 50内容摘自六鉴网()发布《脂肪酸甲酯磺酸盐技术与市场调研报告》。
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的性能及应用1.产品简介α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(Sodium FattyAcidMethylEstersulfonate简称MES)是一种由天然油脂为原料,经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性,乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性,可应用于许多工业领域如,个人护理品行业,纺织印染工业,皮革工业,矿由表1看出,MES表面张力较AES的小,与LAS、AOS的接近,皂的表面张力为最小。
2.2.2泡沫力及稳定性MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T13173.6-91方法测定,试样浓度为0.02%,温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。
、AOS、MES的稳。
表4去表4中数据表明:自制MES与国外样一MES的去污力在各个硬度下均相近。
在去离子水中,皂和MES的去污力最好;在250mg/kg硬水中,MES的去污力较皂基强;在400mg/kg,硬水中,MES 的去污力较LAS强。
MES的去污力与AES和AOS相当;水的硬度越高,MES的去污性能优点尤为显着。
2.2.5MES的稳定性MES在碱性介质中水解属于二级反应,在酸性介质中属于一级反应。
影响MES稳定性的因素有:温度、pH值以及溶液活性物的浓度等。
我们用二钠盐含量的变化考察其稳定性。
配置10%的MES水溶液,用酸和碱分别把pH调至2和12,在不同温度的烘箱中放置,考察二钠盐含量随时间变化0.08%,MES在靠Ca2+,Mg2+AS等人也注:*河水中生物脱离死亡试验**老鼠口服试验***2%溶液用于白鼠剔毛后的背采用美国鱼和野生动物机构的水生物毒性的评定标准来评价MES对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性(见表6)。
对照表7评定标准,MES属于实际无毒范围。
-1(见表AES:5.0(100%);CAB:5.0(30%);6501:2.0。
脂肪酸甲酯磺酸钠 产能
脂肪酸甲酯磺酸钠产能全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:MES的产能主要取决于生产企业的生产规模、技术水平以及市场需求等多方面因素。
目前,国内外很多大型化工企业都开始涉足MES的生产领域,这为MES的产能提供了更多的可能性。
一般来说,MES的生产过程主要包括酯交换反应和磺化反应两个步骤。
酯交换反应是指将长链脂肪酸甲酯与乙醇酸钠反应生成中间体,然后再通过磺化反应进行反应,最终得到MES产品。
这个过程需要严格控制反应条件,包括温度、压力、配方等方面的参数,才能确保产品质量和产量。
近年来,随着技术的不断进步和优化,MES的生产工艺也在不断改进。
一些企业采用了更加节能环保的新型生产技术,例如催化剂的改进、反应器设备的升级等措施,以降低生产成本,提高生产效率。
这些措施也直接影响了MES的产能。
市场需求也是影响MES产能的重要因素。
随着人们生活水平的提高,对洗涤剂、护发产品等消费品的需求也在逐渐增加。
而MES作为这些产品中重要的成分之一,其市场需求也会随之增长。
企业在制定MES的生产计划时,需要充分考虑市场需求的变化,以确保产品供应与需求的平衡。
脂肪酸甲酯磺酸钠,简称MES,是一种用途广泛的表面活性剂,具有良好的乳化、分散和渗透性能。
它主要由脂肪酸甲酯和磺酸钠反应制得,是一种非离子表面活性剂,具有很高的表面活性和渗透性,可用于洗涤剂、颜料、涂料、化妆品、医药和日用化学品等领域。
MES的产能一直受到行业关注,其生产工艺相对成熟,但也受到一些制约因素的影响。
目前,我国MES的主要生产集中在大型化工企业和中小型私营企业。
大型化工企业拥有先进的生产设备和技术,规模较大,能够进行大批量生产,对MES的产能具有一定的保障。
而中小型私营企业则主要以低成本、小规模生产为主,虽然其生产能力有限,但在满足市场需求方面也发挥着一定的作用。
近年来,随着我国经济持续增长和消费升级的需求,MES的市场需求也在快速增长,产能也在不断提升。
脂肪酸甲酯磺酸盐_MES_在洗涤剂中的应用研究
MES 的洗衣粉,讨论其比例对去 LAS 的洗衣粉,而且其对碳黑和 中常用的活性剂 L A S 复配使用,
污力的影响,结果如图 1 所示。 对皮脂污布的去污能力远高于低 MES 含量对洗洁精泡沫的影响如
从图 1 可知,当 MES 与 LAS 硬度下只含 LAS 的洗衣粉,对蛋 图 3 所示。
比例大于 1:1 (即 MES 含量大于 白污布的去污力已接近低硬度下
C =试样去油质量 / 标准配方
经磺化、中和后得到的产品。MES 料,进行喷粉,最终得到含 MES 去油质量
以其优良的去污性、抗硬水性、钙 的洗衣粉。
2.4 洗洁精泡沫高度测试
皂分散性、生物降解性、起泡性、
(2) 洗洁精配制:将 MES、
按GB/T 13173.6执行。
低刺激性和毒性而受到广泛的关 LAS、AES 或 AOS 中的一种或多 2.5 洗洁精粘度测试
式中,F1 为污布的洗前白度 不如 AES ,但均优于其他常用表
黑污布(JB-01)、蛋白污布(JB- 值(%),F2为污布洗后白度值(%) 面活性剂。
CHINA Surfactant Soap and Detergent 中国洗涤用品工业
65
新技术新产品
C
H
I
N
A
Surfactant Soap and Detergent
2.2
ηMES:LAS:AOS(1:1:1)/ mpa·s
11
ηAES:LAS:AOS(1:1:1)/ mpa·s
7
1.4%NaCl 850 3.85 65 25
2.1%NaCl 1100 4.4 400 230
4 结论
(1) 将 MES 应用于洗衣粉中, 洗衣粉的去污力明显增加,尤其 对于碳黑和皮脂污布;钙皂分散 能力强,抗硬水能力好,去污力受 水硬度影响不大。
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)
精心整理脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的性能及应用1.产品简介α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(Sodium FattyAcidMethylEstersulfonate简称MES)是一种由天然油脂为原料,经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性,乳化性、增稠性、水稳定性、对硬2.2.1表面张力按国标GB11278-89方法,用圆环(拉起液膜法)来测定表面张力。
因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃,故确定试验温度为60℃,溶液浓度为0.2%,在去离子水进行测定。
结果见表1。
表由表小。
2.2.2泡沫力及稳定性MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T13173.6-91方法测定,试样浓度为MESLAS好,钙皂分散力为1g分散剂(表面活性剂)可以完全分散的肥皂的量,以克表示。
所以其数值越大,钙皂分散能力越大。
表3可知,自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好,MES的钙皂分散能力为LAS的10倍。
2.2.4去污力MES有良好的抗硬水度,不易产生皂垢,我们用制备的MES在不同的硬度水中进行去污试验,并与LAS比较,试验方法按GB13174-91,浓度0.2%,温度40±1℃,MES稳100℃65℃小时二这主MES与Ca2+,Mg2+形成一个亚稳态胶束,Ca2+,Mg2+聚集在胶束的周围。
由M.Fujiwara等人研究认为:MES的钙盐在室温下有非常慢的结晶速度,故在一般的洗涤条件下(水硬度3~10DHo,25℃,洗涤时间10~60min)MES与Ca2+,Mg2+不会形成沉淀,故不会影响去污性。
此外,对于阴离子表面活性剂来说,一般TK(Krafft点)高的表面活性剂与钙镁离子成盐后,会形成较高TK的沉淀。
MES的钠盐变成钙盐后,其TK升高幅度小于AS类表面活性剂,且相比AS类的表面活性剂,MES的钙盐仍具有一定的溶解度和表面活性。
2.2.7生物学性质2.2.7.1生物降解性MES有着与肥皂相近而优于LAS的优良生物降解性,在水中五天内能完全消失。
脂肪酸甲酯磺酸盐--一种能减少洗涤剂中 助剂剂量的高性能表面活性剂
《中国洗涤用品工业》 工业与公共设施清洁
脂肪酸甲酯磺酸盐——一种能减少洗涤剂中 助剂剂量的高性能表面活性剂
摘 要:研究了α-磺基脂肪酸甲酯磺酸盐(α-MES)在不同水硬度条件下的去污力,并将其与家居护理产品 的主力军直链烷基苯磺酸盐(LAS)进行了比较。结果显示:与LAS相比,α -MES具有更高的污垢去除指 数,并且它的去污力不受水硬度的显著影响。由于α -MES的结构特点,使得分子对进入它的多价离子如Ca2+, Mg2+相对不敏感,所以添加α -MES到LAS中也显示出更好的清洁性能和更好的抗水硬度。通过对α -MES, α -MES/LAS和LAS在不同助剂剂量下洗涤性能的研究发现,添加α -MES后,洗涤产品的助剂用量能减少 33%,并且不会影响去污效果。 关键词:α-磺基脂肪酸甲酯磺酸盐(α-MES);表面活性剂; 洗涤剂;清洁性能;助剂减量 中图分类号:TQ423 文献标识码:A 文章编号:1672-2701(2020)07-56-08
蛋黄
棉
JB-03
皮脂,色素
棉
W20D
皮脂,色素
涤纶/棉
W20PF
植物油,色素
涤纶/棉
1.3 清洗性能 在 3 0 ℃ 下 , 使 用 Te r g - O -To m e t e r ( J e n s
Kristensen, Ringsted, Denmark)对五种人造污 布进行洗涤,其中水硬度为100 mg/kg、250 mg/kg 和500 mg/kg。本研究所选硬度范围为中等硬度至高 硬度,这是为了测量表面活性剂/配方洗涤剂在不同 硬水条件下的清洁性能。每种人造污布(JB-01、JB02、JB-03、W20D和 W20PF)的两块完全相同的
脂肪酸甲酯磺酸盐的产业化_诺曼福斯特
7收稿日期:2005-06-24作者简介:诺曼福斯特系华盛顿大学化工系博士后,现担任美国凯密桑公司副总裁。
脂肪酸甲酯磺酸盐的产业化诺曼福斯特(美国凯密桑公司,华盛顿州西雅图市,美国)摘要:鉴于脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)可以从廉价的动植物油中制取,对其生产的研究已有30多年。
但是,早期研究脂肪酸甲酯磺酸盐生产的成果不理想,产品色泽深,从原料甲酯(ME)到MES 的收率也低。
消费者认为色泽浅的产品纯度高,所以色泽深不受欢迎。
MES 要想成为消费品中传统表面活性剂的一种替代品就必须先解决色泽深的问题。
ME 到MES 的收率低是一个经济问题,因为它会显著增高MES 的成本。
收率低的原因是MES 中的酯键断裂而生成甲醇和羧酸磺酸盐(二盐)。
二盐无优良表面活性,所以生成二盐被视为收率的损失。
因此,MES 成功产业化的基本前提就是解决好色泽和收率这两个关键问题。
关键词:阴离子表面活性剂;脂肪酸甲酯磺酸盐;产业化中图分类号:TQ423 11文献标识码:A文章编号:1006-7264(2005)08-0007-03图1超浓缩MES 的连续生产技术Fig 1Continuous process for the manufacture of Ultra-concentrated MES1脂肪酸甲酯磺酸盐的产业化技术凯密桑公司从1983年认识到MES 的重要性后,就开始投入大量人力物力开发MES 的产业化技术。
凯密桑公司的目标是,从ME 到MES 的高收率、最佳质量的色泽和二盐含量低的MES 产品。
该努力的成果就是制取优质MES 的连续酸性漂白技术专利。
该技术示于图1。
在一种专有的降膜式反应器中进行磺化。
原料ME 与三氧化硫和极干燥空气的混合物在该反应器中精密接触。
在该反应器中各处的主反应物摩尔比(每摩尔ME 的SO 3摩尔数)都得到精确的控制并维持均一,生产厂家都设有以纯净熔融硫磺为主要原料的SO 3气体发生系统。
从降膜式反应器出来的气-液混合物进入一台高效的旋风分离器,分出新鲜甲酯磺酸(MESA)中的尾气。
脂肪酸甲酯及其它增塑剂的区别
脂肪酸甲酯与其它增塑剂的区别脂肪酸甲酯为黄色澄清透明液体(精馏后为无色),具有一种温和的、特有的气味,结构稳定,没有腐蚀性。
脂肪酸甲酯是用途广泛的表面活性剂(SAA)的原料。
从脂肪酸甲酯出发可生产两大类,一类是通过中和生产脂肪酸甲酯磺酸盐(MES),另一类是通过加氢生产脂肪醇。
简介全世界脂肪醇的57%是由脂肪酸甲酯生产的,43%由脂肪酸生产。
脂肪醇经乙氧基化生产醇醚(AE)、AE经中和生产醇醚硫酸盐(AES)。
也可将脂肪醇经磺化、中和生产伯烷基硫酸盐(PAS)。
因此,脂肪酸甲酯是MES、AE、AES和PAS等SAA的原料和中间体。
油脂、、脂肪酸甲酯等原料的供应决定了上述生产SAA的效率。
脂肪酸甲酯按照碳链的饱和程度可分为含有的不饱和脂肪酸甲酯和不含双键、三键的饱和脂肪酸甲酯。
饱和脂肪酸甲酯的主要用途是前述的生产。
不饱和脂肪酸甲酯出来可用于前述表面活性剂的生产外,还可以用于生产。
后者是一种重要的增塑剂,广泛用于聚氯乙烯等树脂的增塑,可部分代替邻苯二甲酸盐类增塑剂。
这里的脂肪酸甲酯,其脂肪酸的碳链一般在12-22之间,主要是12-18的饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯,可以有侧链,碳链上也可以有羟基等其他基团。
脂肪酸甲酯是油脂用甲醇酯交换的产物,也可以是来自油脂的脂肪酸用甲醇的酯化产物。
这里的油脂可以是动物性油脂,比如猪油、牛油,也可以是植物性油脂,比如、棕榈油、椰子油、蓖麻油等。
美国宝洁(P&G)化工马来西亚工厂生产高碳链脂肪酸甲酯CE-1875A,低碳链CE-810等。
历史我国脂肪酸甲酯工业经历了一个飞跃性的发展。
由于价格不断高涨,寻求柴油替代品的努力不断被实践。
我国存在大量,比如油脂,这些油脂在生产过程中会产生大量副产物,其中包括以酯类形式存在的,也包括游离的脂肪酸。
这里的脂肪酸的为长链脂肪酸,当脂肪酸的碳链为12-18时,其甲酯就是生物柴油的基本成分。
因此,06年后我国投资生产生物柴油的企业数量迅猛增加。
MES表面活性剂
参考文献
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• 保护风量对硫化反应的影响
• 三氧化硫气体浓度的影响
To keep a continuous SO3 feed (6%/vol.) and maintain a molar ratio of 1.3:1 between SO3 and the methyl esters
Daniel Martínez, Gustavo Orozco, Sandra Rincón , Iván Gil.Simulation and pre-feasibility analysis of the production process of a-methyl ester sulfonates (a-MES)[J]. Bioresource Technology,2010,101:8762-8771
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES 的应用
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE 及其磺酸盐FMES 的应用脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE),即在脂肪酸甲酯上面接上不同EO数目的环氧乙烷,因为脂肪酸甲酯具有与油脂和蜡质相类似的分子结构,根据相似相溶的机理,脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油或除蜡的物质,根据美国洗涤协会Tom Senwelo 博士发表在《国际洗涤标准专刊》上的文章,脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.5 倍,是三乙醇胺油酸皂的2.5 倍。
在除蜡方面,脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的除蜡能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.6 倍,是三乙醇胺油酸皂的1.4 倍。
FMEE 是目前公认的优秀的除油和除蜡的表面活性剂原料,在以下几个领域已经得到了充分利用:1,金属脱脂与除蜡剂代替传统工艺中使用的三氯乙烯等氯化溶剂。
三氯乙烯本身有毒,长期使用对环境和工人造成很大损害,REACH 法案也将三氯乙烯产品纳入受限物质,明确规定:出口欧盟的产品禁止使用三氯乙烯;另一方面,三氯乙烯的价格不断上涨,也使脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)在该领域得广泛应用。
2.造纸脱墨剂纸浆脱墨剂主要作用是破坏油墨对纸纤维的力,使油墨从纤维上剥离分散于水中。
FMEE 脱墨剂使用,不仅具有高乳化力,同时具有的分散作用,可以将油墨与纸浆彻底分离。
的脱墨剂原料包括AEO 系列和OP 系列乳化剂往具有很好的乳化力,但不具备分散作用。
3.针织和化纤织物的除油精练剂经过针织做出纺织品,其表面往往附有一层油剂,需要除油性能特别好的表面活性剂清物后方可染色用。
对于化纤织物,也存在大纺织润滑油剂,也需要将油剂彻底清除方可染目前纺织领域用于除油的表面活性剂主要是醇醚系列,存在除油不彻底,毛效均匀性差,优异的分散性能可防止油污反沾污到织物表从而获得毛效的均匀性。
4.棉纤维的脱蜡剂很多棉纤维本身存在很多疏水性的棉蜡,前不彻底会导致织物在润湿过程中出现蜡丝、蜡对后续染色影响颇大。
脂肪酸甲酯磺酸盐
脂肪酸甲酯磺酸盐脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)MES(或a—SF)是受当今国内外密切关注的最有发展潜力的廉价高效表面活性剂和钙皂分散剂,其有优良的去污性、抗硬水性、低刺激性和毒性,表面活性优于烷基磺酸钠(LAS),是国际上公认的用来替代烷基磺酸钠的第三代表面活性剂。
其合成路径为先磺化再中和,如下:首先是磺化反应:然后再与碱生成各种盐,产物为混合物,其中RCH(SO3M)COOCH3为产品,RCH(SO3M)COOM为副产品。
对MES的研究起始与20世纪50年代,80年代的美、日、法有建立万吨生产基地,我国起步较晚。
郑延成等人从原料广泛的动植物中提取的直链饱和单羧酸(如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕榈酸(C16)、硬脂酸(C18))为原料合成出了性能好活性高的MES。
MES的性质类似于肥皂,由于其不含磷,适应现在对环境的绿色要求,所以它在肥皂粉、钙皂分散剂、洗涤剂、乳化剂等领域越来越倍受人们关注,同时也将给天然油脂加工增添活力,促进天然油脂深加工发展。
MES以其特有的优势吸引了众多国内外研究人员从生产工艺技术开发,朱传勇等用MES取代了部分K12作为牙膏的发泡剂,除外观改善外并表明符合国家标准。
Cohen等人在水溶剂条件下,用SO2、O2和适当波长的紫外照射合成了脂肪酸甲酯磺酸盐(Phi-MES),其中SO3基团可出现在烷基链的任一位置。
Phi-MESC16不仅具有很好的去污能力、良好的水解稳定性、优异的抗硬水能力,还表现出了出色的生物相容性,这一点值得关注。
在MES的合成中主要产出3种有效成分,韩向丽指出选择合适的指示剂和滴定条件下,在不进行分离的前提下可采用直接两相滴定法检测。
目前国外主要生产商有美国Stepan公司、Huish公司和日本Lion公司等;外资在华企业主要是美国Chemithon公司在中国广州浪奇实业股份公司建设预计产能要达每年20万吨的MES的生产基地;国内在无锡、成都、大连、南通等地失败的基础上终于由浙江嘉兴赞宇科技有限公司与北京紫晶石公司等合作开发,且具有完全自主知识产权的6万吨/年的脂肪酸甲酯磺酸盐生产线,这将是我国唯一的MES生产线。
洗涤剂脂肪酸甲酯磺酸钠盐的制备简介
不同,将脂肪酸酯与
SO 3
的接触时间缩短。先在低温下(50 ̄80
℃)使脂肪酸酯与SO 以极快的速度生成中间产物,然后让生成 3
的中间体以较慢的速度在高温(90 ̄150℃)下转化为目的产品。
2 磺基脂肪酸甲酯钠盐制备的具体举例 2 . 1 M E S 的应用。
磺基脂肪酸甲酯钠盐是一种用途广泛、性能较优异的阴离子 表面活性剂,近年来发展很快,可用于肥皂粉、液体洗涤剂 等。一般是以 SO 为磺化剂溶剂法磺基脂肪酸甲酯。
量好的甲酯不但可得到浅色的磺基脂肪酸甲酯,无须漂白,而且
大大减少了不具活性的二钠盐的生成。另外SO 过量,有助于缩
3
短反应时间,提高转化率。SO 与甲酯的摩尔比通常大于 1,一
3
般为
1.1 ̄1.4,但过高将会导致副反应[2]。在膜式
SO 3
磺化装置
中,水是一种非主要的生产原料。但是在生产过程中,若控制不好
生化与医药
化工之友 2007.NO.13
洗涤剂脂肪酸甲酯磺酸钠盐的制备简介
于朝云 (河北大学医学部医用化学教研室 河北保定 071000)
摘 要:脂肪酸甲酯磺酸钠盐是一种阴离子表面活性剂,具Байду номын сангаас优良的洗涤性能、高度的生物降解性,广泛应用于各类洗
涤用品中。本文简明阐述了脂肪酸甲酯磺酸盐制备的基本原理,并具体举例磺基脂肪酸甲酯钠盐的制备工艺过程。
则会给生产带来不少影响[3],因此生产原料对含水量有严格的要
求。
1.3 反应器的选择
在饱和脂肪酸酯的磺化过程中,膜式磺化反应器所得到的产
物较间歇式反应器来说质量要好些,这主要是由于间歇式磺化反
应的时间长,酯键容易断裂,色泽变化严重。所以间歇式生产出
脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)风险评估
从表4的重复染毒性数据可见,MES的重复染 毒性并不高于LAS。
2.2.4 刺激性 依据卫生部2007年版《化妆品卫生规范》,进
行5%表面活性剂溶液的单次和多次皮肤刺激性测 试,结果如表5所示。
从表5可见,5%MES溶液无论在单次刺激性测 试和多次刺激性测试,刺激性结果均为无刺激,而
测试物
雌
雄
雌
雄
C14MES
3160
3160
C16MES
2710
3160
C16/C18MES
4300
2710
>2200
>2200
LAS
1080
>2000
来源 本实验 HERA Report., 2013
66 2019年第8期
2019年第8期
RESEARCH
& APPLICATION
MES的生态毒性增加,因为受到C18MES溶解度的 影响,C18MES的生态毒性显著降低。 2.2.3 重复染毒毒性
从表2可以看出,MES的毒性远比传统的阴离子 表面活性剂直链烷基苯磺酸钠(LAS)的毒性低。 2.2.2 生态毒性分析
通过对现有文献的检索,归纳出MES的对鱼类 和对溞类的生态毒性数据,结果如表3所示。
由表3数据可见,随着MES碳链长度的增加,
表2 表面活性剂的毒性分析
经口/(mg/kg) 经皮/(mg/kg)
分析天平,梅特勒-托利多集团;T5自动电位滴 定仪,梅特勒-托利多集团。 1.2 实验方法
MES总活性物含量及二钠盐含量:依据QB/T 4081-2010《脂肪酸甲酯磺酸钠》进行测定。
脂肪酸甲酯磺酸盐的性能测试及其在洗衣液中的应用
脂肪酸甲酯磺酸盐的性能测试及其在洗衣液中的应用宋金玉;彭志强;孙笑宇【摘要】分别采用电位滴定法、Ross-Miles泡沫仪、改进的酸滴定法和浊度法测试了脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的水解稳定性、发泡稳泡性能、钙皂分散力及Krafft 点,并测试了含MES的洗衣液的稳定性和去污性能.结果表明,储存温度为45℃时,MES在pH=4.5~9.0时是稳定的,当pH达到10.0时,α-磺基脂肪酸二钠盐(DS)质量分数明显增加,水解现象较明显;MES对钙皂的分散力为2.5 g钙皂/g MES,LAS对钙皂的分散力为0.34 g钙皂/g LAS;MES的Krafft点约为20.9℃;含MES的洗衣液配方产品具有很好的稳定性,去污性能能达到国标要求.【期刊名称】《日用化学工业》【年(卷),期】2018(048)012【总页数】4页(P691-694)【关键词】脂肪酸甲酯磺酸盐;水解稳定性;钙皂分散力;洗衣液【作者】宋金玉;彭志强;孙笑宇【作者单位】山西药科职业学院,山西太原 030031;山西药科职业学院,山西太原030031;山西药科职业学院,山西太原 030031【正文语种】中文【中图分类】TQ423.11随着石油资源的快速消耗和人们环保意识的提高,利用可再生资源生产绿色、环境相容性好的表面活性剂,已成为近年来表面活性剂技术发展的方向之一。
脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)以天然可再生原料,如椰子油和棕榈油等油脂原料经磺化、中和后得到,具有可再生性、良好的环境相容性、生物降解性,以及耐硬水、去污力好、刺激性低、配伍性好等一系列优良性能[1]。
因此,MES成为当今国内外密切关注的有发展前途的廉价高效的表面活性剂,是目前国际上公认的替代烷基苯磺酸钠的第三代表面活性剂。
MES主要应用于钙皂分散剂、洗衣粉、餐具洗涤剂、香波、肥皂、轻垢、重垢液体洗涤剂等领域[2-6]。
笔者以MES为研究对象,首先对其物化性能进行系统研究,在此基础上,利用表面活性剂复配原理及特殊的洗涤剂制备工艺,开发含MES/LAS复配体系,辅以其他表面活性剂的洗衣液配方,并对其性能进行测试,以期为MES在洗衣液中的应用提供理论指导和技术支持。
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脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的性能及应用
1. 产品简介
α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(Sodium Fatty Acid Methyl Ester sulfonate简称MES)是一种由天然油脂为原料,经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。
MES具有良好的去污性、钙皂分散性,乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性,可应用于许多工业领域如,个人护理品行业,纺织印染工业,皮革工业,矿石浮选业、塑料工业、农业化学品等。
MES除具有一般表面活性剂的优异表面性能,还具有其自身显着特点:刺激性极低对皮肤温和、抗硬水能力强、生物降解性优良、毒性低、与其他表面活性剂配伍性良好、泡沫中等易冲洗,洗后肤感清爽不滑腻等,是一种理想的个人洗涤用品原料。
2. 产品性能
从上表可以看到:本公司MES除色泽较国外产品稍深外,其重要特征指标二钠盐与国外同类产品相当,其余指标也基本相当。
性能比较
2.2.1 表面张力
按国标GB 11278-89方法,用圆环(拉起液膜法)来测定表面张力。
因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃,故确定试验温度为60℃,溶液浓度为%,在去离子水进行测定。
结果见表1。
由表1看出, MES表面张力较AES的小,与LAS、AOS的接近,皂的表面张力为最小。
2.2.2 泡沫力及稳定性
MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T 方法测定,试样浓度为 %,温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。
由表2和图1可看出, MES的泡沫高度随水硬度的增高有一定程度的下降, MES与LAS、AOS、AES比较,在软水中各产品起泡性相当,而在硬水中起泡性较LAS好,比AOS和AES 差。
MES的稳泡性均较好。
总体而言,MES起泡性适中。
2.2.3 钙皂分散力
MES首先是作为一种钙皂分散剂而被认识的。
研究表明:具有不对称结构、且亲水基位于分子末端或接近末端的酯具有较好的钙皂分散性,而MES正符合此推断。
表3为各MES 按国标GB 7463-87方法测得的钙皂分散力。
钙皂分散力为1g分散剂(表面活性剂)可以完全分散的肥皂的量,以克表示。
所以其数值越大,钙皂分散能力越大。
表3可知,自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好,MES 的钙皂分散能力为LAS的10倍。
2.2.4 去污力
MES有良好的抗硬水度,不易产生皂垢,我们用制备的MES在不同的硬度水中进行去污试验,并与LAS比较,试验方法按GB13174-91,浓度%,温度40±1℃,测试结果列入表4。
表4中数据表明:自制MES与国外样一MES的去污力在各个硬度下均相近。
在去离子水中,皂和MES的去污力最好;在250mg/kg硬水中,MES的去污力较皂基强;在400mg/kg,硬水中,MES的去污力较LAS强。
MES的去污力与AES和AOS相当;水的硬度越高,MES的去污性能优点尤为显着。
2.2.5 MES的稳定性
MES在碱性介质中水解属于二级反应,在酸性介质中属于一级反应。
影响MES稳定性的因素有:温度、pH值以及溶液活性物的浓度等。
我们用二钠盐含量的变化考察其稳定性。
配置10%的MES水溶液,用酸和碱分别把pH调至2和12,在不同温度的烘箱中放置,考察二钠盐含量随时间变化情况。
试验结果见下图2、3。
结论:从以上两图表中可以看出,pH为2时,10%MES水溶液在65℃下放置时间6小时二钠盐含量不变化,80℃下放置时间5小时二钠盐含量仅增加%,100℃下放置时间3小时二钠盐含量仅增加%,可以看作基本无变化。
pH为12时,65℃下放置时间6小时二钠盐含量仅增加%,基本无变化;80℃下放置时间5小时二钠盐含量仅增加%,100℃下放置时间3小时二钠盐含量仅增加%,变化不大。
2.2.6 抗硬水能力
MES虽然与钙离子相互作用形成钙盐,但MES却表现出优良的抗硬水性能。
这主要是MES 在靠近其磺基处有一甲酯基,其存在可以防止MES钙盐的沉淀,使MES与Ca2+,Mg2+形成一个亚稳态胶束,Ca2+,Mg2+聚集在胶束的周围。
由等人研究认为:MES的钙盐在室温下有非常慢的结晶速度,故在一般的洗涤条件下(水硬度3~10DHo,25℃,洗涤时间10~60min)MES 与Ca2+,Mg2+不会形成沉淀,故不会影响去污性。
此外,对于阴离子表面活性剂来说,一般TK(Krafft点)高的表面活性剂与钙镁离子成盐后,会形成较高TK的沉淀。
MES的钠盐变成钙盐后,其TK升高幅度小于AS类表面活性剂,且相比AS类的表面活性剂,MES的钙盐仍具有一定的溶解度和表面活性。
2.2.7生物学性质
2.2.7.1生物降解性
MES有着与肥皂相近而优于LAS的优良生物降解性,在水中五天内能完全消失。
Stein 等人也测定过MES的生物降解性,发现MES的生物降解性优于LAS和AES。
2.2.7.2 毒性
注: * 河水中生物脱离死亡试验 ** 老鼠口服试验 *** 2%溶液用于白鼠剔毛后的背
采用美国鱼和野生动物机构的水生物毒性的评定标准来评价MES对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性(见表6)。
对照表7评定标准,MES属于实际无毒范围。
表6常用表面活性剂对水生生物的急性毒性(24h~96hr,LC50/mg·L-1)
表7 评定标准
2.2.7.3 温和性
MES比月桂醇醚硫酸盐(AES)温和,对皮肤的刺激性基本上与月桂醇醚磺基琥珀酸酯相当(见表8),属于轻微刺激,但在高浓度时(质量分数为36%~38%)对眼有刺激作用。
表8 月桂基MES的温和性
3. 产品的配方及应用
不同公司MES的配方对比
表9对不同厂家的MES在基础配方中进行比较,其基础配方:MES:(100%); AES:(100%);CAB:(30%); 6501:。
表9 不同厂家的MES在基础配方中的泡沫、粘度比较
从上表9可以看到:自制的MES在配方中使用,不论是粘度、泡沫、耐寒均于国外的MES产品相近。
不同基础配方的对比
浴用品和洗手液在当今市场上十分流行,液体个人产品的洗净力好,对皮肤温和,有良好的肤感,因此产品畅销这使传统肥皂和香皂用量下降。
MES可用于配制液皂、洗手液及浴用品如浴液、洗面液等。
它在个人洗涤用品中的应用性能,特别在泡沫和皮肤的感觉上相较于月桂基硫酸盐(AS),月桂基醚硫酸盐(AES)和皂类产品有极大的改善。
考虑浴用品和洗手液的基础配方相近,在下面的配方中不细分产品。
表10是使用MES 和不使用MES的基础配方性能试验。
从表10可以看到:MES的使用不影响基础配方的耐寒、耐热,其耐寒、耐热符合国家标准,因此MES完全可以与AES、CAB、CMEA等复配制备体用洗涤产品。
MES在配方中替代AES或AESA,会使配方泡沫稍有下降,与资料上记载MES为中泡型表面活性剂是相符的;但对于体用产品而言,配方的泡沫已满足使用要求。
MES用于配方后,产品泡沫极易冲洗,洗后皮肤清爽,不滑腻,因此MES完全可以与AES、CAB、6501等复配用于体用洗涤品中。
MES能减少AES类体用产品的洗后滑腻感,大大改善产品使用后的皮肤感觉,在配方产品中,勿需添加减滑剂就能解决洗后皮肤滑腻的问题。
MES与中性皂基的复配
皂遇水中的钙、镁离子因生成脂肪酸钙、镁皂垢沉淀而使其起泡性能丧失。
MES由于靠近磺酸基处有一个甲酯基,使其能与钙、镁离子形成一个亚稳态的胶束,因此是一种很好的钙皂分散剂,在皂基型产品中加入少量的MES即可大大提高产品的泡沫性能。
几种表面活性剂与皂基复配的泡沫性能见表11
表11
从表11可以看到:150ppm时泡沫:,皂>K12>AOS>AES>MES,300ppm时泡沫:, AES >MES>AOS>K12>皂,300ppm时泡沫:AOS>MES>AES>K12>皂,MES在中、高水硬度下,可以明显改善皂的泡沫性能。
以皂类为主的个人洗涤用品,一般都起泡力差,泡沫量少,洗后皮肤干涩;MES具有优异的钙皂分散能力,在中、高水硬度下,可以明显改善皂基的泡沫性能,洗后皮肤清爽不紧绷,因此是一个理想的配制皂基型体用产品的原料。
3.4推荐基础配方
MES不仅能与AES、AESA、皂基等主表面活性剂复配用于个人产品中,也可与MAP、CAB、羧酸盐等辅助表面活性剂及各类调理剂复配使用。
下表12为几个基础推荐配方,可根据需要添加适当的调理剂配制成所需浴液、洗手液及洗面奶等产品。
建议:
A.由于MES属中泡表面活性剂,大量替代AES、AESA会使配方泡沫稍有影响,建议:配方
MES的加量以控制在5%(折百)以内,透明产品加量2~3%,珠光产品3~4%;
B.制备珠光产品时,MES对珠光有增效作用;建议:制备非透明包装的浴液、洗手液可优
选制成珠光产品。
C.MES产品形态一般为片状或粉体,适用于热配产品;在配方中使用时,可单独或与AES
等一起在40℃~60℃加水先溶解,然后再加入其他表面活性剂。