羟基值的测定

羟基值的测定

羟基值的定义如下：1g油脂乙酰化后水解之，中和生成的乙酸需用的KOH毫克数，单位为mgKOH/gOil。它是表示油脂中羟基物质含量大小的指标，对食用植物油和蓖麻油来说，两者测定羟基值的目的不同，前者如果羟基值升高，说明油脂发生酸败，因为甘油三酸酯水解能生成甘油二酸酯和甘油一酸酯，在氧化酸败过程中会生成羟基酸，所以，新鲜食用植物油的羟基值都很低；而对后者蓖麻油来说（包括氢化蓖麻油）羟基值越高，所含蓖麻酸的量也就越大，而当加工成氢化蓖麻油时，羟基值下降太大，说明加工工艺不完善，蓖麻油中的羟基被破坏太多，所以对氢化蓖麻油来说，羟基值既受原料的影响又受生产过程的影响。原料本身羟基值高、加工工艺完善，生产稳定，生产出的氢化蓖麻油的羟基值必定较高。同时贮存保管对羟基值也有影响，如果受热、受潮、受焐，能发生氧化、分解、聚合等一系列变化，而使羟基值下降，同样也影响测定，实验的重复性较差。

现今测定羟基值方法很多，但没有一个统一的标准，对于每种方法都有其优点，但也有一定的缺陷，在这里本文只对英国药典中有关测定羟基值的方法进行讨论。

一、测定方法

1、试剂和仪器

乙酰化试剂：将1体积醋酸酐与7体积吡啶混合均匀。

吡啶：沸点114℃

乙醇：95%的GR试剂

酚酞：1%的乙醇溶液

乙醇—氢氧化钾标准溶液0.5N或0.3N

皂化值测定器（皂化瓶250～500ml）

移液管（各种）

2、测定步骤

按羟基值的大小，根据表4称样、（精确到0.0001g）置于干燥洁净的皂化瓶中，加5ml乙酰化试剂，水浴（98～100℃）回流1h，冷却，由冷凝管顶端加入5ml的蒸馏水，再加入20ml的吡啶，然后，再在沸腾水浴中回流10min、冷却，用10ml95%的中性乙醇冲洗冷凝管，取下皂化瓶，再用5ml乙醇冲洗，加入酚酞指示剂。用标准氢氧化钾乙醇溶液滴定，同时做空白。

（V 1－V 2）×N ×56.1

羟基值= —————————————— + A

G

其中：V 1—空白试验消耗氢氧化钾乙醇溶液ml

V 2—试样消耗氢氧化钾乙醇溶液ml

N —氢氧化钾乙醇溶液的当量浓度

A —样品的酸价

G —样品重

测定原理

当样品中加入乙酰化试剂 RCH(CH 2)n COOR 、’+CH 3

CO │

＼ OH O CH 3CO

过量的乙酸酐加水水解

（CH 3CO ）2 +H 2O 2CH 3COOH

乙酸与吡啶作用

CH 3COOH + N NH +.CH 3COO -

NH +CH 3COO -+KOH 3COOK+H 2O

╱

(三)对照实验

从反应基理可以看出,影响羟基值测定的因素很多,用同一方法操作步骤不变,但采用不同的操作条件,所得羟基值会有一定的差别,下面用同一样品采用英国药典提供的操作步骤进行对照实验。

结论

最佳测定羟基值的操作条件是:

1.样品研磨粉碎;

2.当羟基值140-160之间时,称量范围选用0.49-0.55g；

3.样品加热溶解后，在沸腾的水浴中回流计时1小时，

4.沸腾水浴时，皂化瓶底浸入水中，水面1-2cm。

5.选用0.3N氢氧化钾乙醇溶液滴定.

植物油脂皂化价测定法

使用于商品植物油脂皂化价的测定

1、仪器用具

锥形瓶（250ml）；滴定管；回流冷凝管；恒温水浴锅；电炉；吸管（25ml）；天平(感量0.001g)；烧杯；试剂瓶等。

2、试剂

精馏乙醇：称取硝酸银2g，加水3ml，注入1L乙醇中，竭力振荡。另取氢氧化钠3g，溶于15ml热乙醇中，冷却后注入主液，充分摇动，静置1～2周，待澄清后吸取清夜蒸馏；

中性乙醇；

氢氧化钾乙醇溶液：c(KOH)=0.5mol/L；

盐酸标准溶液：c(HCL)=0.5mol/L；

1%酚酞乙醇溶液。

3、测定步骤

称取混匀试样2g（m，准确至0.001g）注入锥形瓶中，加入0.5mol/L KOH乙醇溶液25ml，接上冷凝管，在水浴锅上煮沸约30min，煮至溶液清澈透明后，停止加热，取下锥形瓶，用10ml中性乙醇冲洗冷凝管下端，加5滴酚酞指示剂，趁热用0.5mol/L 盐酸溶液滴定至红色消失为止。

同时进行空白试验。

4、计算

皂化价X(mgKOH/g油)按式（1）计算：

(V2―V1)*C×56.1

X= —───────── (1)

m

—滴定试样用去的盐酸溶液体积，ml；

式中 V

1

—滴定空白用去的盐酸溶液体积，ml；

V

2

c—盐酸溶液的浓度，mol/L；

m—试样质量，g；

56.1—氢氧化钾的毫摩尔值。

双试验结果允许差不超过1.0mgKOH/g油，求其平均数，既为测定结果。测定结果取小数点后第一位。