丁苯橡胶生产工艺
丁苯橡胶(SBR)是以丁二烯和苯乙烯为单体采用自由基引发的乳液

丁苯橡胶(SBR)是以丁二烯和苯乙烯为单体,采用自由基引发的乳液聚合或阴离子溶液聚合工艺而得的,目前世界上产量最高,消费量最大的通用合成橡胶(SR)品种。
其物理机械性能、加工性能和制品的使用性能都接近于天然橡胶(NR),而且耐磨性、耐热性、耐老化性优于天然橡胶,并可与NR以及多种SR并用,广泛用于生产轮胎与轮胎制品、鞋类、胶管、胶带、医疗器械、汽车零部件、电线电缆以及其他多种工业橡胶制品。
按生产工艺,丁苯橡胶可以分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。
乳聚丁苯橡胶开发历史悠久,生产和加工工艺成熟,应用广泛,其生产能力、产量和消耗量在丁苯橡胶中均占首位。
溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种,其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比,具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。
1 世界丁苯橡胶的供需现状及发展前景1.1 生产现状近年来,世界丁苯橡胶的生产能力稳步增长。
2003年全世界丁苯橡胶的总生产能力为451.2万t/a,2006年增加到504.6万t/a,比2005年增长约6.5%,其中乳聚丁苯橡胶的生产能力为404.9万t/a,约占世界丁苯橡胶总生产能力的80.2%:溶聚丁苯橡胶的生产能力为99.7万t/a,约占总生产能力的19.8%。
北美、欧洲和亚洲地区是最主要的生产地区,生产能力分别约占世界总生产能力的22.2%、19.8%和38.6%。
美国固特异轮胎橡胶公司是目前世界上最大的丁苯橡胶生产厂家,2006年生产能力达到36.3万t/a,约占世界丁苯橡胶总生产能力的7.19%;其次是中国石油化工集团公司,生产能力为29.0万t/a,约占世界总生产能力的5.75%;再次是韩国锦湖石油化工公司,生产能力为27.5万t/a,约占世界总生产能力的5.45%;第4是日本合成橡胶公司,生产能力为26.8万t/a,约占世界总生产能力的5.31%。
丁苯胶乳生产工艺

丁苯胶乳生产工艺
丁苯胶乳生产工艺是指在丁苯橡胶中添加适量的填料、添加剂等辅助材料,经过橡胶糊化、胶料混炼、胶乳稳定化等工艺步骤制成的一种粘稠液体。
以下是丁苯胶乳生产的基本工艺流程:
1. 准备原材料:丁苯橡胶、填料(如碳黑、石墨等)、添加剂(如增塑剂、稳定剂等)等原料。
2. 糊化处理:将丁苯橡胶切碎装入搅拌机中,加入适量的溶剂,进行搅拌混合,使橡胶颗粒膨胀、润湿。
3. 混炼胶料:将糊化后的橡胶料加入混炼机中,加入填料和添加剂,并进行高速搅拌、切割、挤压等操作,使橡胶颗粒与填料、添加剂充分混合。
4. 稳定化处理:将混炼后的胶料加入稳定剂,进行低速搅拌,使橡胶颗粒和稳定剂均匀分散,形成胶乳。
5. 调整粘度:根据产品需求,可以通过添加适量的溶剂或稀释剂,调整胶乳的粘度。
6. 检测质量:对胶乳进行粘度、pH值、固含量等指标的检测,确保质量合格。
7. 包装存储:将合格的胶乳进行包装,存放在密封、阴凉、通风的仓库中。
在丁苯胶乳生产过程中,需要注意以下事项:
1. 原料的选择:选择优质的丁苯橡胶、填料和添加剂,确保产品的质量和性能。
2. 工艺参数:严格控制糊化温度、混炼温度、搅拌速度等工艺参数,以确保产品的稳定性和一致性。
3. 设备清洁:保持生产设备的清洁,避免杂质污染胶乳。
4. 安全生产:加强安全教育培训,做好防火、防爆等安全工作,确保生产过程安全可靠。
丁苯胶乳是一种常用的橡胶制品原料,广泛应用于橡胶制品、建筑、涂料等行业。
通过科学的生产工艺,可以制得质量稳定、性能优良的丁苯胶乳产品。
丁苯橡胶装置生产工艺流程解析

03 .
凝聚和分离
Coagulation and separation
凝聚过程
丁苯橡胶装置
Styrene butadiene rubber device
生产工艺流程
Production process flow
凝聚过程
Coagulation process
凝聚过程是物质从混乱到有 序的转化过程,也是自然界
聚合反应条件控制
丁苯橡胶装置生产工艺流程解析 聚合反应条件控制是丁苯橡胶装置生产的关键环节。以下是聚合反应条件控制的几个主要方面: 1. 聚合反应温度控制 聚合反应温度是影响橡胶分子量及分子量分布的重要因素。温度过低会导致反应速率缓慢,影响生产效率;温度 过高则可能导致凝胶化,严重影响产品质量。因此,需要精确控制聚合反应温度,以确保生产效率和产品质量的 稳定。 2. 聚合反应压力控制 聚合反应压力也是影响橡胶分子量及分子量分布的重要因素。 压力过低可能导致凝胶化,影响产品质量;压力过高则可能导致设备损坏,增加能耗。因此,需要精确控制聚合 反应压力,以确保生产效率和产品质量的稳定。 3. 聚合反应时间控制 聚合反应时间也是影响橡胶分子量及分子量分布的重要因素。 时间过短可能导致反应不充分,影响产品质量;时间过长则可能导致凝胶化,影响生产效率。因此,需要精确控 制聚合反应时间,以确保产品质量的稳定和生产效率的提高。 4. 聚合反应物料配比控制 聚合反应物料配比也是影响橡胶分子量及分子量分布的重要因素。 物料配比不合理可能导致凝胶化,影响产品质量;物料配比过高则可能导致生产效率降低,增加能耗。因此,需 要精确控制聚合反应物料配比,以确保产品质量的稳定和生产效率的提高。
04 .
产品后处理
Product post-processing
丁苯橡胶工艺流程和原理

丁苯橡胶工艺流程和原理下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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丁苯橡胶生产技术

丁苯橡胶生产技术
一、丁苯橡胶主要生产工艺
丁苯橡胶生产工艺,根据聚合方法可分为:乳液法和溶液法。
乳液聚合丁苯橡胶,采用自由基聚合历史悠久,生产工艺成熟,应用广泛,其生产能力和消耗量均占首位。
溶液聚合丁苯橡胶,采用阴离子活性聚合,兼具多种综合性能,生产胶种多样化。
二、工艺流程与技术特点
1、溶液聚合工艺
单体苯乙烯和丁二烯,以及引发剂金属烷基化合物溶解于适当溶剂中进行聚合的反应,装置适应能力强产品种类多样化,性能优良。
聚合所用助剂品种少排污小,适应环保要求单体转化率高。
生产装置可间歇操作也可连续操作,适应性强。
2、乳液聚合工艺
单体苯乙烯和丁二烯在乳化剂(脂肪酸皂或歧化松香酸皂)和搅拌作用下,在水中分散成乳液状进行的聚合反应。
采用8~12台聚合釜串联操作,缩短反应时间提高生产效率。
转化率一般在70%左右,反应周期约七个小时,乳聚需要的助剂较多,排污量大。
聚合釜内安装有垂直管式氨蒸发器。
采用双层履带式干燥箱。
丁苯橡胶

丁苯橡胶丁苯橡胶是由1,3-丁二烯与苯乙烯共聚而得的高聚物,简称SBR,是一种综合性能较好的产量和消耗量最大的通用橡胶。
其工业生产方法有乳液聚合法和溶液聚合法,其中主要是采用乳液聚合生产的丁苯橡胶。
主要产品有:低温丁苯橡胶、高温丁苯橡胶、低温丁苯橡胶炭黑母炼胶、低温充油丁苯橡胶、高苯乙烯丁苯橡胶、液体丁苯橡胶等。
采用溶液聚合生产的丁苯橡胶有烷基锂引发、醇烯络合物引发、锡偶联、高反式等丁苯橡胶。
下面重点介绍低温丁苯橡胶的生产工艺技术。
一、主要原料1、1,3-丁二烯1,3-丁二烯的结构式为:CH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯是最简单的共轭双烯烃。
在常温、常压下为无色气体,有特殊气味,有麻醉性,特别刺激粘膜。
容易液化,易溶于有机溶剂。
相对分子质量为54.09,相对密度0.6211,熔点-108.9℃,沸点-4.5℃。
性质活泼,容易发生自聚反应,因此在贮存、运输过程中要加入叔丁邻苯二酚阻聚剂。
与空气混合形成爆炸性混合物,爆炸极限为2.16%~11.47%(体积)。
是合成橡胶、合成树脂等的原料。
2丁苯橡胶1,3-丁二烯主要由丁烷、丁烯脱氢,或碳四馏分分离而得。
2、苯乙烯二、丁苯橡胶的生产原理与工艺1、聚合原理丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。
在典型的低温乳液聚合共聚物大分子链中顺式约占9.5%,反式约占55%,乙烯基约占12%。
如果采用高温乳液聚合,则其产物大分子链中顺式约占16.6%,反式约占46.3%,乙烯基约占13.7%。
2.低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺(1)典型配方(2)条件确定分散介质一般以水为分散介质。
要求必须采用去离子水,以保证乳液的稳定和聚合产物的质量。
用量一般为单体量的60%~300%,水量多少体系的稳定性和传热都有影响,水量少,乳液稳定性差,不利于传热;尤其在低温下聚合这种影响更大,因此,低温乳液聚合生产丁苯橡胶要求乳液的浓度低一些为好,一般控制单体与水的比值为1∶1.05~1∶1.8(物质的量的比),而高温乳液聚合则为1∶2.0~1∶2.5。
丁苯橡胶的生产工艺一课件

为大粒径微粒(1μm),需使用 增塑剂,分为软、硬两种PVC塑 料,不仅用于搪塑成型,还用于 浸渍、涂刷,然后经加热塑化制 得塑料制品,如PVC人造革和浸 塑制品。
二、氯乙烯种子乳液聚合生产工艺 1、VC种子乳液聚合配方
2、VC种子乳液聚 合工艺流程
思考题
1、何谓乳液聚合?其主要组分和各组分的作用 是什么?乳液聚合的特点是什么?
三相平衡点:温度对其影响较大,体系温度低于 其,会导致乳化剂以凝胶状态析出。固选择乳化 剂时,应选择三相平衡点低于聚合温度的乳化剂。
苯乙烯:硬脂酸钠或油酸钠;醋酸乙烯:聚乙烯 醇;丁二烯、苯乙烯:岐化酸钠;氯乙烯:十二 硫醇酸钠。
三、乳液聚合分类 1、种类:典型乳液聚合、种子乳液聚合、核壳乳液聚合、反相 乳液聚合、微乳液聚合、细乳液聚合、无皂乳液聚合。 2、概念:
且考虑到竞聚率因素, 一般采用连续补加混合 单体的投料法,维持苯 乙烯单元占比23%。
二、丁苯乳液聚合典型配方及工艺条件 1、配方
2、聚合工艺条件
三、配方中各组分的作用及有关的化学反应 1、链式反应
2、链增长
简式
3、链终止
四、低温乳液聚合生产工艺
第三节 种子乳液聚合生产工艺—糊用 聚氯乙烯的生产
第一节 自由基乳液聚合原理 一、乳液聚合及其组成
乳液聚合:单体在乳化剂的作用下分散在介质水中形成乳状液 (液/液分散体系),在水溶性引发剂的作用下进行聚合,形成 固态高聚物且分散于水中(称为乳胶),此时的乳状液称为固/ 液分散体系。固态高聚物微粒粒径在1μm以下,在水中做布朗 运动不会沉降。
其主要组成为单体、水、乳化剂、引发剂和其它助剂。
四、乳化聚合的特点 1、水为介质,绿色且价廉、安全,传热容易。 2、水乳体系稳定,可连续操作,产物可直接应用。 3、固体产物需破乳、水性、干燥,工艺较为复杂。 4、无自动加速现象;聚合速率和相对分子都很高。
年产5万吨丁苯橡胶的工艺设计

年产5万吨丁苯橡胶的工艺设计引言丁苯橡胶是一种重要的合成橡胶,广泛用于汽车轮胎、工业制品等领域。
为满足市场需求,设计了一套年产5万吨丁苯橡胶的工艺。
本文将详细介绍该工艺的设计方案,包括原料准备、反响过程、产品别离和后处理等环节。
原料准备1. 丁苯原料丁苯橡胶的主要原料是丁苯共聚物。
其中,丁二烯和苯是主要的单体。
丁二烯通常从裂解轻油中回收得到,苯那么从石油化工过程中别离获得。
这些原料经过精炼和净化后,可以用于后续反响。
2. 催化剂和溶剂工艺中所需的催化剂是一种特定的有机金属化合物,可以提高丁苯共聚反响的速率和产率。
溶剂那么用于调节反响体系的粘度和温度。
反响过程1. 丁苯共聚反响丁苯橡胶的制备主要通过丁苯共聚反响来实现。
该反响通常在反响釜中进行。
具体的反响条件包括温度、压力、催化剂浓度等。
一般情况下,反响温度在60-100摄氏度之间,压力在1-5兆帕之间。
催化剂浓度的选择需要综合考虑反响速率和产物质量。
2. 直接液相聚合法该工艺采用了直接液相聚合法来制备丁苯橡胶。
主要步骤包括反响物的参加、缓慢升温、反响时间控制等。
在参加完所有原料后,温度逐渐升高至设定的反响温度,然后维持一段时间进行反响。
反响时间的选择依据考虑到反响速率和产物质量。
3. 反响控制和优化为了保证反响的顺利进行和产物质量的稳定性,需要对反响过程进行控制和优化。
具体包括控制反响温度、催化剂浓度和反响时间等参数,以及针对特定问题的解决方案。
例如,当反响体系中出现副反响或不完全反响时,可以适当调整催化剂浓度或添加抑制剂。
产品别离和后处理1. 别离步骤生产过程中会产生大量的副产物和不纯物质,需要通过别离步骤进行提取。
一般别离步骤包括蒸馏、萃取、洗涤等。
这些步骤根据原料的性质和产物的要求进行选择和调整。
2. 后处理产品别离后,需要进行后处理工序以提高产品的纯度和质量。
后处理步骤可能包括再结晶、枯燥、筛选等。
这些步骤的目的是去除余留物质,提高产品的物理性能和化学稳定性。
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丁苯橡胶的生产工艺课程名称:姓名:学号:学部:专业:指导教师:丁苯橡胶的生产工艺摘要:丁苯橡胶(SBR) 是最大的通用合成橡胶品种,也是最早实现工业化生产的橡胶之一。
本文将介绍丁苯橡胶的结构特点、合成原理、应用和其改性等,并以低温乳液和溶液聚合法生产丁苯橡胶为例,对其生产工艺和工艺条件控制进行详细探讨,最后对其发展前景做出简单探讨。
关键词:丁苯橡胶、低温乳液聚合、生产工艺、工艺条件控制正文:1.丁苯橡胶的分类、结构、性能及用途1.1丁苯橡胶的分类丁苯橡胶品种繁多,如按聚合方法、聚合温度、辅助单体含量及充填剂等的不同,丁苯橡胶简分为下列几类。
①按聚合方法和条件分类可以分为乳液聚丁苯橡胶和溶液聚丁苯橡胶;乳聚丁苯橡胶开发历史悠久, 生产和加工工艺成熟, 应用广泛, 其生产能力、产量和消耗量在丁苯橡胶中均占首位。
溶聚丁苯橡胶是兼具多种综合性能的橡胶品种, 其生产工艺与乳聚丁苯橡胶相比, 具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点, 是今后的发展方向。
乳液聚丁苯橡胶又可以分为高温乳液聚合丁苯橡胶和低温乳液聚合丁苯橡胶,后者应用较广,前者趋于淘汰。
在生产工艺上,乳液聚合丁苯橡胶更加成熟,因此本文主要介绍低温乳液聚合生产丁苯橡胶的生产工艺。
1.2丁苯橡胶的结构、组成对性能的影响典型丁苯橡胶的结构特征如表1-2-1表1-2-1 典型丁苯橡胶的结构特征1.2.1 丁苯橡胶的结构丁苯橡胶中的丁二烯链节,按其结构可有三种形式。
从表1-2-1可知,丁二烯的三种结构形式都能存在。
因掺杂有苯乙烯链节,所以丁苯橡胶的主体结构不规整,不易结晶,是无定形聚合物。
因为在丁苯橡胶硫化时,丁二烯链节中顺式—1,4和反式—1,4两种结构会发生异构而相互转化,最后可达到一个平衡态。
又在低温丁苯和高温丁苯中1.2—丁二烯链节的含量相差不太大.所以丁二烯微观结构的变化对丁苯橡胶性能的影响不大。
但从此表中可看到聚合温度的影响却很大。
主要是高温(50℃)聚合时.支化较严重.凝胶物含量较高;在同等分子量下.分子量分布较宽。
低温聚合下由于它的分子量分布较窄,硫化时不被硫化的低分子量部分较少,可均匀硫化.从而使交联密度较高。
故由低温丁苯橡胶所得硫化胶的物理机械性能(如拉伸强度、弹性及加工性)均较高温丁苯为优。
1.2.2 苯乙烯的含量丁二烯和苯乙烯可按任一比例共聚,但所得丁苯共聚物的Tg则随苯乙烯含量增加而线性上升。
大量生产的普通型丁苯橡胶,含苯乙烯23.5%,Tg为-57~-52℃.当苯乙烯的含量高达70%时,它的硬度高,耐磨、耐酸碱,但弹性下降。
苯乙烯含量为10%时,Tg为-75℃,其性能与高苯乙烯含量的相反,而耐寒性却提高很多。
1.3丁苯橡胶的性能及应用1.3.1乳液丁苯橡胶丁苯橡胶(生胶)外观是浅黄褐色的弹性体.分子量为15—20万(渗透压法),它的密度与Tg则随生胶中苯乙烯含量而改变。
①乳液丁苯橡胶与天然橡胶的对比丁苯生胶的介电性能、对氧及热的稳定性均比天然橡胶好。
但是它的粘结性不好,可塑性低,所以不易加工。
若用硫黄硫化时,它的硫化速度比天然橡胶慢,故须加入较多的硫化促进刑。
丁苯橡胶硫化后的硫化胶中,若加有炭黑补强剂,其强度可大大增加。
它的弹性、耐磨性、耐老化性能均可超过天然橡胶;耐酸性、耐碱性、介电性及气密性与天然橡胶相似。
但是大分子结构中含有苯环,滞后损失大,动恋变形时发热量大,由制造的轮胎使用寿命较短。
②乳液丁苯橡胶的应用大多数场合下可代替天然橡胶使用,主要用于汽车轮胎及各种工业橡胶制品。
含苯乙烯较少的丁苯橡胶,可用作耐寒橡胶制品;苯乙烯含量高者,则制作硬质橡胶制品。
1.3.2溶液丁苯橡胶丁二烯与苯乙烯在有机溶剂中用有机锂化合物作引发剂进行阴离子共聚反应所得的弹性体,称为溶液聚合丁苯橡胶(S—SBR),或溶液丁苯。
溶液丁苯具有多种结构,能制取各种类型的橡胶制品。
按丁二烯苯乙烯两种单体共聚结合的方式,它可分为无规共聚型及嵌段共聚型,前一类为通用型合成橡胶,用于轮胎、鞋类和工业橡胶制品。
后一类为热塑性弹性体,用于鞋类及其他工业制品。
溶液丁苯和乳液丁苯一样,也可充油或充炭黑得到相应的充油或充炭黑的溶液丁苯橡胶。
2.低温乳液丁苯橡胶的合成2.1 主要原料①1,3—丁二烯1,3一丁二烯的结构式为:CH2=CH-CH=CH21.3—丁二烯是最简单的共轭双烯烃。
在常温、常压下为无色气体,相对分于质量为54.09。
相对密度0.6211,熔点-108.9℃,沸点-4.5℃。
有特殊气味,有麻醉性,特别刺激黏膜。
容易液化,易溶于有机溶剂。
性质活泼,容易发生自聚反应,因此在贮存、运输过程中要加人叔丁邻苯二酚阻聚剂。
②苯乙烯苯乙烯为无色或微黄色的油状液体,有特殊的气味,熔点为-306℃,密度为900kg/m3,沸点为145~146℃。
苯乙烯不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳等有机溶剂中。
聚合级苯乙烯的纯度应高于99.5%。
2.2 丁苯乳液聚合的配方表2-2-1 典型低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方引发体系过氧化物氢过氧化异丙苯0.06-0.12还原剂硫酸亚铁0.01雕白粉0.04-0.10 螯合剂EDTA-二钠盐0.01-0.025 电介质磷酸钠0.24-0.45终止剂二甲基二硫代氨基甲酸钠0.10亚硝酸钠0.02-0.04多硫化钠0.02-0.05其它(多乙烯多胺)0.022.3合成原理①乳液聚合丁苯橡胶的聚合原理丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。
其反应式与产物结构式为:在典型的低温乳液聚合共聚物大分于链中顺式约占9.5%,反式约占55%,乙烯基约占12%。
如果采用高温乳液聚合,则其产物大分于链中顺式约占16.6%,反式约占46.3%,乙烯基约占13.7%。
3.丁苯橡胶的生产工艺和工艺控制3.1 低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺过程低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺流程如图3.1所示。
图3.1 乳液聚合生产丁苯橡胶工艺流程1-丁二烯原料罐2-调节剂槽3-苯乙烯贮罐4-去离子水贮罐6-活化剂槽7-过氧化物贮罐8-分离罐9,10,11,12,13,14,15,21,39,48,49-输送泵16-冷却器17-洗气罐18-丁二烯贮罐19-聚合釜20 终止剂贮罐22-终止釜23-缓冲罐24,25闪蒸器26,37 –胶液泵27,32,34-冷凝器28-压缩机29-真空泵30苯乙烯汽提塔31 气体分离器33喷射泵35 升压器36苯乙烯罐38混合槽40硫酸贮槽41食盐水贮槽42清浆液贮槽43絮凝槽44胶粒化槽45 转化槽46筛子47 冉浆化槽50真空旋转过滤器51粉碎机52鼓风机53空气输送带54干燥机55输送器56 自动计量器57成型机58 金属检测器59 包装机3.1.1 工艺流程简述原料丁二烯和苯乙烯按一定比例用量配成碳氢相液,在多台串联聚合釜中于5~8℃,在有氧化还原催化体系的水乳液介质存在下,进行自由基共聚合反应。
介质中除水、乳化剂外,有引发剂、活化剂、分子量调节、电解质等助剂。
当聚合反应6~10小时,聚合转化率达60~62%时,可加入终止剂使聚合反应终止。
所得胶乳经闪蒸脱气工序回收未反应的丁二烯和苯乙烯单体后,再加入防老剂和高分子凝聚剂,3.2 低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺条件控制①单体的纯度单体纯度的要求较高,如丁苯橡胶合成时,丁二烯和苯乙烯的纯度各要求>99%及>99.6%。
其中某些杂质,如烯、炔及过氧化合物等必须严格控制,故在聚合前须将单体仔细提纯。
由于丁二烯和苯乙烯中有阻聚剂,因而使用前要除去阻聚剂。
阻聚剂含量低于10mg/kg对聚合反应无明显影响,当高于此值达100mg/kg时,则用浓度为10%~15%的氢氧化钠溶液于30℃进行洗涤除去,也可采用多加引发剂,消耗掉阻聚剂的方法。
②共聚单体的配比丁二烯(M1)与苯乙烯(M2)在5℃进行自由基型乳液聚合时.相应的竞聚率为r1=1.38。
r2=0.64〔50℃时r1=1.4,r2=0.5),由此可知丁二烯的活性比苯乙烯大。
另外,共聚物的组成会随共聚转化率的提高而不断改变,所以共聚时两种单体的配比必须设法控制和调节,以制取具有—定组成的共聚物。
由于丁苯橡胶性能的研究,测知苯乙烯含量为23.5%(质量)的共聚物具有最佳的综合性能,又经实验研究确定.共聚进料中丁二烯/苯乙烯比值(质量)为72/28—70/30,而单体转比率达在60%以前,则共聚物中苯乙烯含量几乎不受转化率的影响,得到的丁苯橡胶中苯乙烯含量在23%左右。
③反应条件的控制反应温度5~7℃;操作压力:0.25MPa;反应时间:8~10小时;转化率:60%+2%④聚合终点的控制聚合反应的终点取决于共聚彻组成及产物的门尼粘度这两个要求。
由于共聚物组成的要求(苯乙烯含量为23%左右及组成均—),工业生产中确定转化率达到60士2%时必须停止聚合。
根据商品的要求,不同牌号的产品,就有不同的门尼粘度值(即不同分子量、分子量分布的丁苯橡胶)。
如果转化率还未到达60%,而门尼粘度已达到产品牌号的要求值时,也必须终止反应.以确保产物的门尼粘度值合格。
实际上,在稳定的加料条件下,转化率与反应速度、反应时间有关.而门尼粘度可由分子量调节剂用量来调整。
所以在工业生产中可由协调分子量调节剂及引发剂用量的方法,能正确地控制(一定的聚合速度下)转比率达到60%而又能使产物的门尼粘度达到要求的数值。
测定转化率的新办法是利用胶乳密度随转化率上升而增加的性质来测定的。
若采用γ—射线密度计则可快速测定之。
⑤乳液胶粒粒径的控制为了大规模生产,必须采用连续法乳液聚合。
除了其他因素外,乳液聚合中乳胶粒子的粒径与它在聚合釜中的停留时间有关。
根据连续搅拌釜的停留时间分布函数的特性,若串联的聚合釜越多,则停留时间分布函数越狭窄。
工业生产中常采用8—12个聚合釜串联起来,可使胶乳粒子的粒径分布狭窄,又可提高产品的质量(产品的分子量分布较狭,支联也较少)。
若串联的聚合釜数目增加,而总的停留时间保持不变,则必须提高物料流动速度,也即提高了单位时间的生产能力,有利于大规模生产。
4 溶液法合成丁苯橡胶4.1. 典型生产配方及工艺生产溶液聚合丁苯橡胶的典型生产配方及工艺条件如4.1表所示表4.1溶聚丁苯的典型配方及工艺条件转化率,% 80—1204.2 流程简述溶聚丁苯橡胶的生产工艺流程如图4.2所示图4.2 溶聚丁苯橡胶生产工艺流程4.3 重要工序及设备4.3.1 原料准备①单体和引发剂溶液丁苯橡胶的生产是锂系引发剂存在下的阴离子聚合所以对材料的要求很高,对生产溶聚丁苯橡胶的主要原料丁二烯、苯乙烯、环己烷和正庚烷的规格和要求如下:1,3-丁二烯〉99.5% 硫〈10ppm苯乙烯〉99.6% 甲苯〈8pm环己烷〉98% 过氧化物〈10ppm水〈50ppm 双烯烃(丙二酸,1.2-丁二烯) 〈110ppm醇类〈15ppm 炔烃总量〈100ppm引发剂正(仲)丁基锂用正(仲)丁烷与金属锂在氩气保护下,以环己烷为溶剂直接反应制得。