饮用水水源中重金属污染防控技术与对策_施周

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饮用水水源中重金属污染防控技术与对策
湖南大学土木工程学院
1 水源水体重金属污染现状
施Байду номын сангаас

贺维鹏
关于重金属目前尚无严格定义, 通常将密度大 3 于 5 g / cm 的金属称为重金属, 约 40 余种。 从环保 角度而言, 重金属污染是指由重金属或其化合物引 起的环 境 污 染, 如 汞 ( Hg ) 、 铬 ( Cr ) 、 镉 ( Cd ) 和 铅 ( Pb) 等, 习惯上将砷( As) 污染也归于重金属污染一 类。对水源水体产生污染的重金属主要有砷 ( As ) 、 汞( Hg) 、 铬( Cr) 、 镉 ( Cd ) 和铅 ( Pb ) 等, 其主要来源 于电镀、 冶金、 采矿、 化工等行业。 由于重金属污染 物在水体中具有高稳定性和难降解特性, 极易对水 生生态系统产生危害, 并可通过食物链富积直接或 间接地影响人类健康。20 世纪发生在日本的著名 — —骨痛病事件和水俣病事件就是分 环境公害事件— 别由镉和汞的水体污染引起的。重金属污染已成为 当今世界上最严重的环境问题之一 。 我国水源水体重金属污染问题由来已久且日渐 突出。近 年 已 发 生 多 起 重 金 属 水 体 污 染 事 件, 如 2005 年的广东北江韶关段镉严重超标事件 、 2006 年 2008 年广西河池市 的湖南湘江株洲段镉污染事故、 砷污染饮用水事件和云南高原九大明珠之一的阳宗 2009 年 陕 西 宝 鸡 血 铅 超 标 事 件、 海砷污 染 事 件、 2010 年福建紫金矿业汀江铜污染事件和广东东江 2011 年云南曲靖铬渣非法倾倒事件以 铊污染事件、 及 2012 年广西河池龙江河的镉污染事件等等。 有 关部门的监测结果表明, 一些作为城市饮用水水源 如湘江流域、 长江下游、 鄱阳湖 的主要河流和湖泊, 、 、 、 、 , 水系 资江流域 信江 滇池 辽河等 都受到了不同 程度的重金属污染。面对日显严重的水源水体重金 属污染问题, 如何科学有效地应对, 已成当务之急。 2 2. 1 饮用水重金属污染防控技术 饮用水卫生标准 饮水安全关乎人体健康和国计民生, 我国及各 发达国家在饮用水卫生标准中均对涉及饮水安全的 重金属指标进行了严格的规定。由国家标准委和卫
给水排水 Vol. 38 No. 8 2012
研究成本低、 选择性高、 交换容量大、 吸附 - 解析过 , 程可逆性好的离子交换树脂 对于推进该法用于水 源水体重金属污染的防控至关重要 。 2. 2. 2 化学法 化学法是使重金属离子通过发生化学反应而得 以除去的方法, 包括化学沉淀法、 氧化还原法、 电解 法和强化混凝法等。 化学沉淀法是指向水体中投加药剂, 依据溶度 通过化学反应使呈溶解状态的重金属转变 积原理, 为不溶于水的重金属化合物而沉淀去除的方法 。 根 据投加药剂的不同, 可分为中和沉淀法 ( 投加碱性 中和剂) 、 硫化物沉淀法 ( 投加硫化物 ) 和铁氧体共 沉淀法( 投加产生氢氧化铁或其他重金属氢氧化物 沉淀的药剂 ) 。 由于受沉淀剂和环境条件的影响, 经该方法处理后, 出水中残留金属离子浓度往往难 于达到饮用水卫生标准的要求, 而需作进一步处理。 同时, 产生的沉淀物还须妥善处置, 以防二次污染。
生部 联 合 颁 布 的《生 活 饮 用 水 卫 生 标 准 》( GB “标准 ” ) 与国际三大饮用 5749 —2006 ) ( 以下简称新 、 水水质标准( 世界卫生组织的《饮用水水质标准 》 《饮用水水质指令 》 欧盟的 和美国环保局的《国家饮 ) 中关于典型重金属的水质指标对 用水水质标准 》 我国的新“标准 ” 已完 比详见表 1 。由表 1 可看出, 全与发达国家标准接轨, 这对保障我国人民的身体 健康和提高饮用水水质具有重要的意义 。

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《生活饮用水卫生标准》 ( GB 5749 —2006 ) 中相应重金属的限值。 注: * 指
近年来磁絮凝剂的研究报道较多, 它不仅能去 除水中的重金属, 还能利用其磁性实现重金属的回 收利用。但该方法尚待进一步工程应用验证 。 2. 2. 3 生物法 吸收、 积 生物法是借助微生物或植物等的絮凝 、 、 , 累 富集等作用去除水中重金属的方法 包括生物絮 凝法和生物吸附法等。 生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢 物进行絮凝沉淀的一种除污方法 。起絮凝作用的微 生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外 、 具有絮凝活性的代谢物, 其分子中含有多种官能团, 能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀 。与传统的无机 絮凝剂和合成有机絮凝剂的絮凝法相比, 该法具有 安全无毒、 不产生二次污染等优点。此外, 微生物还 可以通过驯化或遗传工程构造出具有特殊功能的菌 株, 使其具有更为广阔的应用前景。 但这一方法尚 存在生产成本较高、 活体絮凝剂保存困难等难题。 生物吸 附 法 是 利 用 生 物 体 ( 主 要 是 微 生 物 菌 体) 本身的化学结构及成分特性来吸附溶于水中的 重金属离子, 再通过固液两相分离去除水溶液中重 金属离子的方法。在吸附过程中, 微生物的细胞壁、 细胞膜都能通过络合、 螯合、 离子交换等作用将重金
6+ Cd2 + 和 氧化还原法主要用于处理水体中 Cr 、 6+ Hg2 + 等重金属离子, 如利用还原性的物质将 Cr 转 3+ 化为生物毒性较低的 Cr 后联用沉淀法予以去除。 该法的优点是原料来源广泛, 处理效果好, 但污泥量
大, 出水呈碱性, 其用于水源水体去除重金属的研究 鲜有报道。 电解法是应用电解的基本原理, 使水体中重金 属离子在阳极和阴极上分别发生氧化还原反应而分 然后加以利用。该方法工艺成熟, 占地面积 离出来, 小, 但耗电量大, 处理水量小, 且电解液还有可能对 环境造成二次污染。 此外, 由于处理时水中的重金 属离子浓度不能降得很低, 所以该法不适于处理含 有较低浓度重金属离子的水源水 。 强化混凝法实质上是一种物理化学方法, 通过: 选用新型高效混凝剂、 复配混凝剂、 混凝剂与吸附剂 联用; 或改变混凝剂的投加点及投加顺序, 改变混凝 条件, 来达到强化常规混凝沉淀工艺对重金属的去除 效果。目前已有不少的小试和中试文献报道, 并在一 些地方重金属污染应急处置时进行了工程应用, 取得 了较好的效果。该法归纳起来, 有如下的经验可供参 特别是无机高分子铁盐絮凝剂对 考: ①铁盐絮凝剂, 重金属的去除效果通常优于铝盐絮凝剂; ②绝大多数 重金属在原水或调节 pH 为中性及弱碱性条件下可获
表2 常规水厂强化絮凝处理水源水重金属超标案例
滤后水 原水 强化混凝条件 目标 水源水重 平均 * 金属浓度 水量 重金属 限值 投加量 pH 控 重金属 pH 絮凝剂 超标案例 /m3 /d /mg /L /mg /L 制条件 /mg /L /mg /L 广东省某 水厂镉 7 500 0. 019 7. 2 ( Cd) 超标 贵州省某 水厂砷 4 000 0. 114 8. 2 ( As) 超标 湖南省某 水厂锑 10 000 0. 012 7. 6 ( Sb) 超标 5 聚硫 酸铁 ( 以 Fe 计) 10 聚硫 酸铁 ( 以 Fe 计) 12 聚硫 酸铁 ( 以 Fe 计) 9. 5 0. 003 0. 005
属吸附, 其中带负电荷的细胞表面依靠静电作用吸 附金属阳离子, 而膜蛋白上的磷酸基、 羧基和羟基等 与金属离子形成配位键将其固着。生物吸附剂具有 价格低、 吸附能力强等优点, 但由于形成的 来源广、 絮体密度较小, 强度较低, 并且生物体有可能释放出 一些有毒有害物质等问题, 该方法目前在水源水体 重金属污染防控方面应用较少。 随着耐重金属毒性微生物和植物的研究进展, 生物法作为一种经济、 环保的治理技术, 呈现出蓬勃 发展的势头。 3 水源水体重金属污染防控对策 与其他污染物相比, 水源水体重金属污染具有 范围广、 持续长、 毒性强和难处理的特点。 因而, 借 鉴国外重金属污染防控经验, 针对我国国情, 建立有 效的防控对策, 迫在眉睫。 3. 1 健全法规和监管体系, 强化源头控制 , 、 《大 我国现行的环保法规 如《水污染防治法》
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物理法
物理法是使重金属在不改变其化学形态的条件 下进行吸附、 浓缩、 分离的方法, 常用方法包括膜分 吸附法、 离子交换树脂法等。 离法、 膜分离法是利用某一特殊的半透膜, 在外界推 动力作 用 下 使 溶 液 中 某 种 溶 质 ( 重 金 属 ) 或 溶 剂 ( 水) 渗透出来, 从而达到分离溶质的目的。 根据膜 的种类及推动力的不同, 可分为电渗析、 反渗透、 液 膜分离法 膜分离等方法。 与常规水处理方法相比, 具有占地面积小、 适用范围广、 处理效率高、 无二次 污染等优点, 但在运行中膜的电极极化、 结垢以及腐 蚀等问题不容忽视。膜分离法可作常规工艺之后的 深度处理工艺。值得一提的是超滤和微滤膜不适合 用于重金属的分离, 而纳滤由于能部分去除金属离 子, 能否适用去除特定重金属应由试验确定。 限于 目前的设备技术水平, 膜分离方法适用于中等规模 , 以下的水厂 且具有良好的发展潜力。 吸附法主要是依靠一些具有较大比表面积和较 沸石、 硅藻土、 凹凸棒 高表面能的材料 ( 如活性炭、 石等) 对水中重金属污染物具有较强的吸附能力而 实现将其从水中分离去除的方法 。该法的优点是吸 附剂与吸附质间的吸附反应通常都很迅速 , 且无须 添加其他药剂, 具有高效、 快速和适应性强的优点, 但也存在吸附材料价格高、 使用寿命短、 需再生和操 作费用高等问题。近年来国内外许多学者正努力寻 求新型吸附材料, 如利用玉米棒子芯、 白杨木材锯 屑、 改性粘土等自然资源作为天然吸附材料 , 或利用 微生物作为生物吸附材料等等, 拓展了吸附法在水 处理中的应用。吸附法可用作常规工艺的预处理或 深度处理工艺。用于重金属处理的活性炭应选用专 用活性炭并进行适当活化; 除活性炭外, 其他材料除 作应急应用外, 还缺乏长期大规模的应用经验。 此 外, 废弃的吸附剂应进行妥善的处置 。 离子交换树脂法是利用树脂中含有的氨基、 羟 基等活性基团与重金属离子进行螯合 、 交换, 从而实 现重金属离子去除的方法。 经离子交换处理后, 水 中重金属离子转移到离子交换树脂上, 经再生后又 从离子交换树脂上转移到再生废液中作进一步处 理。树脂交换具有可逆性, 可通过再生重复使用。 该法可用作深度处理工艺, 适用于小规模水处理。 2
表1
标准 饮用水水质标准 ( 2005 ) 饮用水水质指令 ( 98 /83 / EC) 国家饮用水水质 标准( 2001 ) 生活饮用水卫生 标准( 2006 )
不同饮用水卫生标准典型重金属限值对比
发布 组织 / 国家 世界卫生 组织 欧盟 典型重金属限值 / mg / L As Hg Cr Cd Pb
得较好的絮凝去除效果, 但锑的有效絮凝去除须在 pH 为弱酸性条件下进行。文献中报道的几次重金属 水源污染的应急处置成果见表 2。由表 2 可知, 只要 合理选择混凝剂和混凝条件( 特别是 pH ) , 就有可能 通过强化常规工艺中的混凝环节有效去除重金属, 使 《生活饮用水卫生标准》 要求。 出水达到国家现行
0. 01 0. 006 0. 05 0. 003 0. 01
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美国环保局 0. 05 0. 002 0. 10 0. 005 0. 015 中国
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从新“标准 ” 所制订的与国际先进水平接轨的 重金属指标来看, 其对饮用水的监测分析和净水工 艺提出了更高的要求。 通常, 采用混凝—沉淀—过 滤的常规水处理工艺的净水厂, 在常规运行条件下 不能对重金属进行有效去除, 确保出水水质达到新 “标准” 要求。 因此, 以净水厂现行工艺为基础, 研 究开发经济可行、 运行管理方便的净水厂强化去除 对解决我国相关城市的饮用水重金属 重金属技术, 污染问题, 意义深远。 2. 2 饮用水重金属去除技术 其环 重金属在水源水体中具有多种化学形态, 境行为十分复杂。 因此, 必须根据其化学形态和理 选择合适的处理方法, 才能将其从水中有效 化性质, 去除。目前可用于水源水体重金属去除的方法主要 有物理法、 化学法和生物法等。
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