发达国家和国际组织对PFOs研究进展及相关政策

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水体中全氟辛烷磺酸(PFOS)吸附去除研究进展

ＮＯＶ．２Ｏ１７
文章编号：２０９５ — ６９９１（２０１７）０６ — ００３６ — ０５
水体中全氟辛烷磺酸（ＰＦＯＳ）
吸附去除研究进展
王进喜，王亚军，程琰，胡丽娟
（１＿兰州文理学院化工学院，甘肃兰州７３００００；２．兰州理工大学土木工程学院，甘肃兰州７３００５０）
pfos分子结构中主要含有的cf键键能较高127kcalmol1和高的还原能力fefe036v因此使其具有很高的稳定性属于目前世界上发现的极难降解有机污染物之一因具有很高的生物蓄积性其带来的水体环境污染问题已经引起了广泛关注3
第３ｌ卷第６期
２Ｏ１７年１１月
兰州文理学院学报（自然科学版）
文综述了近年来降解水体中ＰＦＯＳ的新技术，阐
明了这些技术的优点和局限性，及其今后的研究
方向．
大多数中国城市地表水中的ＰＦｏｓ环境浓
度都低于其他亚洲国家和欧洲／ｔ１：美国家，但是在
伦多Ｅｔｏｂｉｃｏｋｅ河中ＰＦＯＳ高达２．２ｍｇ・Ｉ～，为
目前报道的ＰＦＯＳ含量最高的水体；欧盟委员会在２０１２年提出了ＰＦＯＳ内陆地表水环境质量标
准为６５０ｐｇ・Ｌ．
ｒｏｏｃｔａｎｅｓｕｌ｛ｏｎａｔｅ，ＰＦＯＳ）是一种阴离子氟表面

PFOS指令-中文版

第1条
76/769/EEC 指令附录 1 应根椐本指令的附录予以修订。
7) 全氟辛酸（PFOA）和它的盐被怀疑具有 PFOS 相似的危害，因此，需要对当前正在进行的风险评估活动和获得更安全的替代物质的可能性继续审查，并制订降低风险措施，如果合适的话，措施应包括在欧盟范围内禁止销售和使用。
8) 76/769/EEC 指令应作相应的修订。
PFOS 的量及排放量； b) 现有含 PFOS 的泡沫灭火剂的库存量。 7) 一旦获得有关更用途和安全的替代物质或技术详细的新信息，委员会应当对第 3(a)至(d)节的每种减量方法予以审查，所以： a) 当使用更安全的替代物质在技术上和经济上可行
时，将尽快逐步停止 PFOS 的使用； b) 减量使用只允许对关键的使用继续，当其更安全的
关的最佳技术来降到最低， d) 液压机液体。 4) 通过第 1 节减量使用的方法，在 2006 年 12 月 27 日之前投放市场的泡沫灭火剂可使用直到 2011 年 6 月 27 日。 5) 第 1 节与第 2 节的应用与欧洲议会和欧盟理事会 2004 年 3 月 31 日“关于清洁剂”的第 648/2004 号法规不相违背。 6) 最迟于 2008 年 12 月 27 日之前，成员国应建立详细清单并将它通知到欧盟委员会，内容包括： a) 第 3(c)节中的减量使用所包括的工序，所使用的
a) b) c) 豁名部分
照相平版印刷工序的光阻或抗反射涂层；用于胶卷、相纸或印版的照相涂层；非装饰性硬六价铬镀层的抗雾剂，或受控制的电镀系统的润湿剂，其中 PFOS 排放到环境中的量采用在理事会 1996 年 9 月 24 日发布的 96/61/EC 指令“关于整合污染防治和控制”的基础上形成的相

PFOS的限用及其含氟替代品的研究动向

生态纺织品资讯PFOS的限用及其含氟替代品的研究动向杨栋　(全国染整新技术应用推广协作网,上海200040)摘　要:鉴于PF OS对环境的污染和对人类的危害,PF OS及其它96种与全氟辛烷磺酸有关的物质被禁用,文中介绍了这类物质的发展历程和危害程度;分析了含氟拒水拒油整理剂的市场份额,以及其替代产品的走向。

关键词:功能性整理;氟;整理剂;全氟辛基磺酸化合物中图分类号:TS195159 文献标识码:A 文章编号:1000-4017(2008)01-0046-03Restr i cti on s of PFO S and new ava il able fluor i n a ted a lterna ti vesY ANG Dong2liang(N ational N et w orks of A pplication and Cooperation of D yeing and Printing N e w Techniques,Shanghai200042,China) Abstract:A i m i ng a t envir o nm en ta l po ll u ti o n and ha r m fu l to hum an be i ng,PF O S(p e rfl uo r oo c tane su l fo na te s)and o the r96sub2 s tance s co nce rned abo u t PF O S a re p r o h i b ited.Th is p ap e r i n tr o duce d the cha rac te ris ti c s o f PF O S and chem i ca ls co n ta i n i ng PF O S,a s w e ll a s the ir app li ca ti o n s.N ew ava il ab l e fl uo ri na te d a lte rna ti ve s a re deve l o p ed.Key words:func ti o na l fi n ish i ng;fl uo ri ne;fi n ish i ng agen t;p e rfl uo r oo c tane su l fo na te s1　PF OS禁用问题的由来美国杜邦公司是最早利用含氟聚合物赋予纺织品全新防护(拒水、拒油、防污和易去污)功能的公司,而3M公司则是首先实现将含氟共聚物作为商品化防护功能整理剂(Scotchgard Pr otect or)的公司。

PFOS_PFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展

PFOS ΠPFOA 环境污染行为与毒性效应及机理研究进展周启星1,2,胡献刚1(1.南开大学环境科学与工程学院,天津　300071;2.中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳　110016)摘要:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS )和全氟辛酸(PFOA )是一类新型的持久性有机污染物(POPs ),近年来发现在环境系统中日益广泛分布,并在生物体内蓄积或发生致毒效应.本文首先从PFOS ΠPFOA 在环境中的污染及其水平、在野生动物体内的暴露、对人体的暴露以及污染与暴露变化趋势等4个方面,分析了PFOS ΠPFOA 最新的环境污染与生物暴露情况;从PFOS ΠPFOA 在大气环境中的转运转化过程、在污水污泥中转运转化过程以及在生物体内的蓄积、代谢转化与降解过程等3个方面,阐述了PFOS ΠPFOA 在环境中的迁移转化行为;还概述了最近几年在PFOS ΠPFOA 所导致的生态效应及其可能的机理研究进展.最后,尝试性地提出了今后在PFOS ΠPFOA 污染生态学方面的研究重点.关键词:PFOS;PFOA ;环境污染;暴露水平;生态毒理效应;污染生态学中图分类号:X17115　文献标识码:A 文章编号:025023301(2007)1022153210收稿日期:2007203206;修订日期:2007204209基金项目:教育部长江学者资助项目;国家杰出青年科学基金项目(20225722);国家重点基础研究发展规划(973)项目(2004C B418503)作者简介:周启星(1963～),男,博士,教授,博士生导师,主要研究方向为污染生态毒理学、污染生态修复和污染控制生态化学等,E 2mail :Zhouqx @R esearching Progresses in E nvironmental Pollution Behavior ,Toxic E ffects and Mechanisms of PFOS ΠPFOAZH OU Qi 2xing1,2,H U X ian 2gang1(1.C ollege of Environmental Science and Engineering ,Nankai University ,T ianjin 300071,China ; 2.K ey Laboratory of T errestrial Ecological Process ,Institute of Applied Ecology ,Chinese Academy of Sciences ,Shenyang 110016,China )Abstract :I t has been validated that per fluorooctane sulfonate (PFOS )and per fluorooctanoic acid (PFOA )can be considered as emerging persistent organic pollutants.In recent years ,there are increasing distribution of PFOS ΠPFOA in environmental systems ,and accumulation and toxic effects of PFOS ΠPFOA in living organisms.Thus ,environmental pollution and biological exposure of PFOS ΠPFOA were firstly analyzed on the basis of their pollution levels ,exposure to wild animals ,exposure to human bodies ,and changing trends in pollution and exposure.Secondly,m ovement and trans formation behaviors of PFOS ΠPFOA in environment were expounded on the basis of their transport and trans formation processes in air environment ,wastewater and sewage sludge ,and their accumulation ,metabology and degradation processes in living organisms.S ome recent im portant advances in ecological effects of PFOS ΠPFOA and their possible mechanisms were summarized.Finally ,the future em phases of research on pollution ecology of PFOS ΠPFOA were tentatively suggested.K ey w ords :PFOS;PFOA ;environmental pollution ;exposure level ;ecotoxicological effect ;pollution ecology 全氟辛烷磺酰基化合物(peifluorooctane sulfonate ,PFOS )和全氟辛酸(perfluorooctanoic acid ,PFOA )是重要的全氟化表面活性剂,具有疏水疏油的特性,广泛应用于工业用品和消费产品,包括防火薄膜、地板上光剂、香波,同时在地毯、制革、造纸和纺织等领域作为表面保护材料[1].PFOA [CF 3(CF 2)7C OOH]不仅代表全氟辛酸本身,还代表其主要的盐类.PFOS 和PFOA 是引起环境污染的重要全氟化合物(PFCs )[2～5].全氟化合物普遍具有很高的稳定性,因为氟具有最大的电负性(-410),使得碳氟键具有强极性,并且是自然界中键能最大的共价键之一(键能大约460k J Πm ol )[6].广泛的调查研究表明,这2类物质在野生动物和人的血清、肝脏、肌肉和卵等组织器官中普遍存在,不仅在人口密集的城市存在,而且在偏远的山区以及极地如北极也广泛存在,不仅职业人群暴露而且非职业人群也存在暴露,具有全球性普遍存在特性[7,8].PFOS 和PFOA 被认为是持久性有机污染物,在生物体内存在蓄积性和蓄积效应,且不易降解,半衰期很长.实验室研究表明,这类物质在一定的剂量下引起生物体体重降低、肝组织增重、肺泡壁变厚、线粒体受损、基因诱导、幼体死亡率增加以及容易感染疾病致死等不良生物学效应[9～13].本文就环境中PFOS ΠPFOA 的污染第28卷第10期2007年10月环境科学E NVIRONME NT A L SCIE NCEV ol.28,N o.10Oct.,2007与生物暴露水平,以及在环境中的迁移转化和引起的生态毒性效应及机理的最新研究进展进行概述和探讨,并对今后研究重点进行展望.1　环境污染与暴露水平111　对环境的污染及其水平尽管在不同的区域、不同的介质中PFOSΠPFOA 的污染水平不同,但可以肯定它们已经在全球范围内广泛存在.尤其是,随着检测仪器的不断改进,检出限的不断降低,在越来越多的环境介质中发现了PFOSΠPFOA的存在.近年来,水体的PFOS和PFOA污染日益受到关注.Saito等[14]利用LCΠMSΠMS技术,测定了日本不同地区142个地表水样品中的PFOS浓度.结果表明,河流样品(n=)的几何平均值是2137ngΠL,中值是1168ngΠL,变化范围是013157～157ngΠL;海岸水样品(n=16)几何平均值是1152ngΠL,中值是1121 ngΠL,变化范围是012～2512ngΠL.同时测定结果表明,2条位于人口稠密地区的河流中PFOS的浓度较高,分别是13510ngΠL(Jinzu)和157ngΠL(T ama). Hansen等[15]测定某一氟制造厂附近的田纳西州河河水中PFOS和PFOA浓度,检测到低浓度(μgΠL级) PFOS的存在,而且在氟化合物制造设备下游地区检测到该氟化合物浓度的增加,说明来自制造业的影响是河流中有机氟化合物的一个可能污染源,为阐明氟化合物随地理位置的分布和氟化合物生产设备对环境中氟化合物贡献水平提供了证据.Simcik 等[16]的研究表明,偏远和城市地表水中PFOS的浓度分别为:检出限(LDD)以下～112ngΠL和214～47 ngΠL,偏远和城市地表水中PFOA浓度分别为0114～0166ngΠL和0145～19ngΠL.H oude等[17]对海水中的PFOS和PFOA进行了检测,结果表明其研究的海水中PFCs的浓度范围为<1～12ngΠL.金一和等[18]调查了中国部分城市自来水、海水和远离人类活动地区的水体中PFOS的污染情况,结果发现其浓度大多数低于110ngΠL,而易受生活污水和工业废水污染的水体中PFOS浓度为1150～4416ngΠL.长江三峡库区江水和武汉地区地表水中均广泛存在着PFOS和PFOA污染,个别地区水样中PFOS含量大于几十ngΠL,PFOA含量甚至高达111ngΠL和298 ngΠL[19].张倩等[20]利用SPEΠHP LCΠMS联用法测定长江入海口处徐六泾段PFOA的平均浓度达46188 ngΠL,而PFOS未检出;黄浦江段PFOA和PFOS的平均浓度分别是1594183ngΠL和20146ngΠL.最近的研究还揭示,污水处理厂的排水已成为PFOS和PFOA进入天然水体等自然环境的一个重要途径.Sinclair等[21]的研究表明,在污水处理厂出水中PFOA的浓度高达58～1050ngΠL,PFOS的浓度则为3～68ngΠL.Boulanger等[22]的研究也表明,污水处理厂出水的PFOS和PFOA浓度分别为(26±210) ngΠL和(22±211)ngΠL.室内外空气中PFOS和PFOA的污染也不容忽视.M oriwaki等[23]用真空吸尘器收集了日本家庭室内的空气,并对其中的PFOS和PFOA浓度进行测定,结果表明其浓度范围分别依次是69～3700ngΠg 和11～2500ngΠg.由此认为,吸附在空气尘土表面的PFOS和PFOA,是人体暴露PFOS和PFOA的重要途径之一.由于雨水是反映室外大气状况的一个特征指标,雨水的污染水平能及时反映大气污染的状况.Loewen等[24]利用LCΠMSΠMS技术,分析了加拿大温尼伯湖和马尼托巴湖地区的雨水,结果发现PFOS 平均浓度为0159ngΠL,而没有检测到PFC As的存在.Scott等[25]对北美地区9个地点的降水样品进行了采样分析,其中位于加拿大3个偏远地区PFOA 浓度最低(<011～611ngΠL),在美国东北部的3个采样点和加拿大南部城市2个采样点的浓度较高,美国东部的特拉华州浓度最高(平均达85ngΠL,范围为016～89ngΠL).与水体和大气中PFOS和PFOA污染检测相比,河流与浅海沉积物、污水处理厂污泥和家庭污水污泥等固体介质中这些污染物浓度及分布的研究相对滞后.但这并不表明这些固体介质中没有PFOS和PFOA的污染.例如,H oude等[17]的研究表明,海洋沉积物中PFCs的污染水平为<0101～014ngΠg.郭睿等[26]利用高效液相Π四极杆2飞行时间串联质谱法分析活性污泥中的PFOS和PFOA,其含量范围为180～818μgΠg.112　在野生动物体内的暴露水平有关PFOS和PFOA在生物体内暴露水平的研究,目前主要集中在北半球,研究较多的是肝脏、血液、血浆、血清、肾、脾、卵、鲸脂、肌肉、子宫和脑等,并研究了污染物浓度与年龄、性别和种间等暴露的关系.有研究证实,在北美和欧洲的北极圈取样的北极熊肝脏组织中的4种多氯联苯同源体(PC Bs,180, 153,138,99)浓度与PFOS的浓度有很好相关性(r2=0182,0171,0169,0155)[27].部分研究还表明,在南半球一些生物体内可检测到低浓度的PFOS和PFOA 的存在,可以说明这2种污染物的全球分布[28].4512环境科学28卷K annan等[5]调查了美国21种食鱼鸟类中161个肝脏、肾、血液和卵黄样品,结果表明,血清中PFOS的平均浓度达3～34ngΠm L,在肝脏中的最高浓度达1780ngΠg.这说明在偏远地区海洋上的鸟类体内也存在PFOS,表明这一物质的广泛分布.他们还对采集于佛罗里达、加利福尼亚海岸、阿拉斯加、北极和加拿大15种海洋哺乳动物247个组织样品进行分析,结果也表明,PFOS在全球已广泛分布,包括在一些偏远地区也有存在,尤其在肝脏和血液中的最高浓度可达1520ngΠg和475ngΠm L,但没有发现与年龄有相关性[29].然而,PFOS和PFOA只在一定的部位能够检测到,这表明这些污染物在生物体内的分布不是均匀的[30].Blake等[4]调查了荷兰海豹肝脏、肾、鲸脂和脾组织中的长链PFC As和短链PFAs以及PF BS和PF BA的污染情况,结果显示,在所有的样品中PFOS为主要化合物,但是各组织间差别很大.K eller等[31]分析了美国东南部海岸2种幼年龟血浆中的PFOS和PFOA浓度,其中PFOS分别为1110ngΠm L和3914ngΠm L,PFOA浓度为3120 ngΠm L和3157ngΠm L,PFCs在幼龟体内的生物蓄积受到种类、年龄和栖息地的影响.K annan等[32]对美国水貂和水獭肝脏进行了研究,表明PFOS、FOS A (C8F17S O2NH2)、PFHxS(C6F13S O-3)和PFOA的最高浓度分别依次为5140ngΠg、590ngΠg、39ngΠg和27 ngΠg,在貂肝脏中的氟化合物浓度与年龄或性别没有差别,水貂肝脏中PFOS和PFHxS或PFOA浓度没有明显的相关性,FOS A的浓度与PFOS的浓度呈正相关,在水貂肝脏中的脂肪含量和PFOS的浓度没有明显的关联.他们还对韩国和日本的水鸟肝脏组织进行了检测,其中95%样品中的浓度高于10 ngΠg,最高的PFOS和PFOA浓度分别是650ngΠg和215ngΠg,没有发现在水鸟体内存在浓度与性别或年龄的关系[33].据T aniyasu等[34]研究报道,来自日本鱼血液和肝脏的78个样品中均发现PFOS的存在.另据Bossi等[8]研究报道,在格陵兰的16个鱼类、鸟类和海洋哺乳动物肝脏样品中有13个样品以及法罗群岛的所有样品,其浓度均高于10ngΠg.Van de Vijver等[35]也发现,31个黑海海豚个体组织中PFOS 存在的主要形式是全氟烷基表面活性剂(PFAS),占90%;肝脏和肾中PFOS的浓度最高,分别依次为(327±351)ngΠg和(147±262)ngΠg;肌肉和脑中的浓度次之,分别为(41±50)ngΠg和(24±23)ngΠg;鲸脂中的浓度较低,为(18±8)ngΠg.而且,在性别和年龄上没有发现存在明显的相关性.除了欧美、日本一些发达国家外,近年来中国也开始了这方面的研究和探索.对中国6省红熊猫和大熊猫血清中PFOS和PFOA的存在水平进行研究,结果表明,大熊猫体和红熊猫体内的PFOS浓度变化分别为0180～73180μgΠL和0176～19100μgΠL, PFOA浓度变化分别为0133～8120μgΠL和0132～1156μgΠL,但是没有观察到PFOS和PFOA浓度与年龄、性别有关系[36].还有人对来自广东省广州市和浙江省舟山市包括软体动物、螃蟹、小虾、牡蛎、蚌和蛤等27个海洋样品进行了研究,测得其浓度范围为013～1319ngΠg,并且在虾体内检测到最高浓度[37].综上所述,PFOS和PFOA在野生动物体内已广泛存在.随地理区域的不同,浓度发生较大变化.目前的研究主要集中在海洋生物.通过研究,发现大多数野生生物体内PFOS和PFOA的浓度与年龄、性别关系不明显,而部分全氟化合物之间存在一定关系. 113　对人体的暴露水平以往研究表明,由于血液中的污染物浓度与人体内的浓度存在很好的相关性,而且采集人的血样不会对人体造成伤害,所以血液就成了一个很好的人类暴露的检测指标.为了准确评价PFOS和PFOA 对人体健康带来的风险,需要检测非职业人员的暴露水平.Olsen等[7]研究了职业暴露(氟化物生产厂, n=126)与非职业暴露(胶片厂,n=60)的浓度区别,采用临床化学和血液学实验,检测职业暴露人群血清中这2种污染物的浓度,结果表明,PFOS和PFOA的浓度几何平均值分别为01941mgΠL和01899 mgΠL,比非职业人群暴露高1个数量级,说明氟化物制造厂是其主要污染源.Olsen等[38]检测了来自美国6个红十字会血液收集中心645个捐献的成人血清样品,结果发现男性血清PFOS浓度的几何平均值为3718μgΠL(95%置信区间为3515～4013μgΠL),要高于女性(几何平均值为3113μgΠL,95%置信区间为30103～3413μgΠL),但是年龄与PFOS浓度相关性不明显.Midasch等[39]调查了德国的非抽烟人群血浆中PFOS和PFOA的浓度,结果显示,男性比女性浓度高,年龄没有重要影响,PFOS和PFOA有很好的相关性.金一和等[40]调查了沈阳的男女血清中PFOS浓度几何均数分别为40173μgΠL和45146μgΠL,血清中PFOS浓度与年龄无关,且高于美国人和日本人血清中的浓度水平.由于PFOS和PFOA普遍存在,需要进一步考虑污染源、新陈代谢、代谢动力学和对健康的影响.为了评价污染物对人体的暴露,有必要研究不同亲代551210期周启星等:PFOSΠPFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展之间浓度关系,尤其是母体与婴儿之间关系.有研究[41]结果表明,母体中的PFOS浓度变化范围是419～1716ngΠm L,但是胎儿体内的浓度变化范围是116～513ngΠm L;PFOA只在部分母体内检测到,变化范围是<015～213ngΠm L.母体内的浓度与脐带血中的浓度有很好的相关性(r2=01876).但是,没有发现母体、脐带血中的PFOS浓度和年龄、出生体重、甲状腺刺激性荷尔蒙、游离甲状腺素的相互关系.S o 等[42]的研究显示,人的母乳中PFOS浓度范围为45～360ngΠL,PFOA浓度范围为47～210ngΠL,PFCs的各类化合物在统计学上具有相关性.也就是说,人体暴露PFCs有一个共同的来源,这说明了母乳可能是婴儿PFOS暴露的途径之一.但是,也存在一些不确定因素,例如正常人群与敏感人群的区别,亚急性与慢性的区别剂量,无可见有害作用水平与最低可见有害作用水平的差别、实验数据的不充分等.K arrman等[43]研究了澳大利亚2002～2003年城市和农村人群血清中PFOS的浓度.结果显示,随年龄的增长,PFOS浓度也增长.在某些年龄段中,男性体内PFOS、PFOA和PFHxS浓度比女性体内高.这些结果与欧洲和亚洲报道的人血清中的浓度相当或更高,比美国报道的浓度低.全氟羧酸阴离子(PFC As)的人体暴露可能来自不同的途径:直接(工业产品)或间接(有机氟化物前体的降解)(如图1所示).De Silva等[44]调查了人血液中PFC As的结构同分异构体,分析了血液中PFC As挥发性衍生物,结果发现PFOA是PFC A的主要存在形式(平均414 ngΠg),血液血清中异构体主要(平均98%)由线性异构体组成,是全氟烃基化合物输入的直接结果;支状异构体是含氟聚合物工业产品生产遗留的结果. Calafat等[45]研究了不同种族人群的暴露情况,认为存在着种族的不同,可能与基因、饮食状况等有关.如果要更好地确定有机氟产品对人体污染暴露的影响,需要测定有机氟产品向环境中的释放水平.研究表明,在炊具不粘锅膜的生产过程中残留的PFOA 没有完全去除,这些表面残留在正常的烹饪温度下可能加热以气态形式挥发[46].我国也零星开展了这方面的研究.例如,对中国8省9市的85个人体的整个血液样品进行了研究,结果表明,PFOS是主要的PFCs存在形式,其中最高浓度(7912ngΠm L)出现在沈阳,最低浓度(3172 ngΠm L)出现在江苏;没有发现PFOA、PFOS、PFOS A和PFHxS的存在水平与年龄有相关关系,但是发现男性中PFOS和PFHxS浓度较高,女性中PFUnDA浓度较高;PFHxS浓度与PFOS浓度呈正相关关系, PFNA、PFDA和PFUnDA浓度与PFOA浓度呈正相关关系[3].114　污染与暴露变化趋势仅研究局部地区PFOSΠPFOA的当前暴露是不够的,需要研究它们在一定时间段内的变化及其趋势.H olmstrom等[47]对波罗的海海鸽卵中PFOS和PFOA 在35a间(1968～2003年)污染浓度变化的趋势进行了研究和分析,结果发现PFOS从1986年的25 ngΠg增加到2003年的614ngΠg,回归分析表明其每年增长7%～11%,在1997年出现最高浓度,1997～2002年为下降趋势,但是与PFOS的使用被逐渐淘汰关系不太明显(2000年开始逐步淘汰使用PFOS),可能是因为食物2鱼体内浓度的增加,而产生PFOS 在鸟类体内的增加,尽管鸟类卵中的PFOS浓度与食物中的浓度关系需进一步阐述.Bossi等[48]对格陵兰东部和西部海豹肝脏样品中PFOS在1986～2003年的年间变化趋势进行了研究,发现其空间分布有较大的不同,在东格陵兰地区PFOS浓度较高,回归分析表明PFOS、PFDA和PFUnA中值浓度有增加的图1　全氟羧酸阴离子(PFCAs)的人体暴露可能的不同途径Fig.1　Different pathways of PFCAs exposed to human bodies趋势.Smithwick等[49]研究显示,从1972～2002年,北极熊肝脏组织中PFOS和PFC As(9～11个碳链)浓度以指数方式增长,全氟壬酸每(316±019)a增长1倍,PFOS每(1311±410)a增长1倍,残留的全氟烃酸化物(PFAs)没有明显变化趋势.同时表明,其中北极熊肝脏组织中PFOS浓度的翻倍,基本上与20世纪90年代全氟辛烷磺酸基氟化物产品翻倍相一致.6512环境科学28卷2　在环境中的迁移转化行为211　大气环境中转运转化过程一般认为,PFOSΠPFOA进入大气环境有2种途径[44]:含氟化合物的降解,PFOSΠPFOA直接排放到大气环境中.进入大气环境的PFOSΠPFOA,不易降解,可远距离进行迁移或转运,并随干湿沉降到达地面,或进入水体,或进入土壤.Wallington等[50]首次用三维地球大气化学模型研究、描述n2C8F17CH2CH2OH降解为PFOS和其他全氟羧酸化合物(PFC As)的过程.Loewen等[24]对加拿大温尼伯湖和马尼托巴湖地区大气环境中PFOS 的转运转化过程进行了研究,推测大气中FT OHs(CnF2n+1CH2CH2OH)可能通过氧化和湿沉降转化为FT C As(C n F2n+1CH2C OOH,n=6,8,10)和氟调聚物不饱和羧酸FT UC As(CnF2n CHC OOH,n=6,8,10),之后FT C As可降解为PFOS.Verreault等[51]也认为,大气中氟调聚物FT OHs可氧化为FT C As和FT UC As,FT OHs在大气中去处的一个可能途径是氧化和湿沉降转化为PFOS.一些研究指出,低纬度地区大气中的N2乙基全氟辛烷磺酸氨基乙醇化合物(N2E tFOSE)和N2乙基全氟辛烷磺酸氨基乙酸盐基化合物(N2E tFOS A)是形成PFOS和全氟羧酸化合物(PFC As)的前体物质[52,53].Martin等[54]利用烟雾室实验证实了大气中的全氟辛烷磺酸氨化合物[C8F17 S O2N(R1)(R2)]可以通过大气转运、氧化为PFC A和PFOS的可能性,并导致偏远地区的污染,并认为全氟化物挥发性前体物质可通过大气转运扩散到遥远的地区,然后沉降为不挥发性全氟化合物,这个过程导致对生物体的污染.Simcik等[55]的研究发现,随着离非大气污染源距离的增加,PFH pAΠPFOA浓度增加.因此,他们认为PFH pAΠPFOA可以作为大气中PFCs沉降为地表水的“示踪”指标.一般来说,城市的这个指标是015～019,偏远地区这个指标为6～16.根据这个指标,可知密歇根湖的PFCs污染途径主要是非大气途径,主要污染源为废水处理厂排出的废水.大气中挥发性全氟化合物沉降到湖泊的表面使这个指标升高,但是这个指标的微小变化需进一步研究.212　污水污泥中转运转化过程在水环境中,现在广泛研究的是PFOSΠPFOA的前体化合物降解为PFOSΠPFOA的途径,以及这些化合物进入水环境后在水生生物体内的蓄积,没有发现PFOSΠPFOA在水环境中降解的报道.最近有研究[21]认为,污水处理厂作为PASs进入自然环境中的一个途径,PFOA和PFOS在污水处理厂出水中存在,其浓度分别为58～1050ngΠL和3～68ngΠL.在污水及污泥中,PFOA浓度有所降低, PFDA和PFUnDA浓度有所升高,表明了长链PFC As 优先分离,说明传统的废水处理并没有除去PASs. Wang等[56]也发现,在废水处理厂,微生物对FT OHs 降解没有发生α2氧化,对14C2822FT OH全氟碳键有脱氟和矿化作用,形成较短碳链的代谢物.Boulanger 等[22]则认为,污水处理厂在污水处理过程中能够形成部分PFOS和PFOA,但是与污水中原有PFOS和PFOA的残留相比,通过生物代谢产生的PFOS和PFOA,并不是其主要的污染源.Wang等[57]对好氧条件下生活污水处理厂的污水污泥进行研究,结果表明全氟烷基酸化合物如全氟辛酸只占到转化产物的一小部分,822调聚物B乙醇(822T BA)存在多种降解途径,不是单一的β2氧化或其它酶催化反应.另据报道,生活污水及污泥中全氟磺酸乙基氨(N2E tFOS AA)和全氟磺酸甲基氨(N2MeFOS AA)可能通过生物降解,转化为PFOS[48].进入水环境中的PFOS和PFOA易于被沉积物所吸附,从而影响其随水迁移.沉积物中的有机碳是主要的影响全氟化合物吸附沉积物特性的参数,表明了其疏水性的重要性.PFOS和PFOA在固体介质上吸附,但这种吸附随溶液[Ca2+]增加而增加,随pH降低而增加,表明静电作用起着重要作用,碳链的长度作为主要的结构特点影响吸附,这些数据可以用来模拟这类污染物的环境归宿[58].贾成霞等[59]分析认为,沉积物中的有机碳与PFOS在沉积物中的吸附量成正相关,并且在酸性和碱性条件下,pH 升高对PFOS在沉积物中吸附量有增加的趋势,在中性条件下吸附量最小.213　在生物体内的蓄积、代谢转化与降解过程PFOS和PFOA可以通过食物链的传递在高的营养级生物体内蓄积.Boulanger等[52]的研究表明,在人口稠密地区和工业地区中的水生动物体内PFOS浓度比偏远海洋地区浓度高,以鱼类为食动物,例如水貂和秃鹰体内的浓度比它们食物中的浓度要高.因此,他们认为,PFOS可通过食物链在高的营养级蓄积.Verreault等[51]对挪威北极海鸥血浆、肝脏、脑和卵中PFAS的积累特性进行了研究,表明PFOS是PFAS的主要形式,最高浓度(4811～349 ngΠg)出现在血浆中,然后是肝脏≈卵>脑,并在体751210期周启星等:PFOSΠPFOA环境污染行为与毒性效应及机理研究进展内存在潜在蓄积作用.Nakata等[6]研究表明,通过海岸食物链发生PFOS生物浓缩,在潮汐滩地的生物体和沉积物中PFOA是主要PFCs,水相是PFCs主要聚集场所之一,这与非极性有机污染物不同.研究表明,雄雌鼠血浆中的浓度与空气中的浓度成比例,但是雌鼠血浆中的PFOS的消除速度比雄鼠快,雌性小鼠血浆生物半衰期大约3h,雄鼠血浆生物半衰期大约1d.可见,吸入PFOS的代谢动力学与口腔填食的代谢动力学相似,鼠通过吸入途径暴露在1mgΠm3、10mgΠm3、25mgΠm3约相当于通过口腔填食途径暴露的013mgΠkg、110mgΠkg、210 mgΠkg[60].加利福尼亚海岸80个成年雌性水獭肝脏组织样品,PFOS和PFOA浓度范围分别是<1～884 ngΠg和<5～147ngΠg,从1992～1998年PFOS呈现增长趋势,2002年以后出现降低趋势[61].3～5周的年龄段的小鼠,随年龄增长体内浓度减少,但是在30d以后这种趋势发生变化[62].全氟辛烷磺酸氨的氮被取代后降解为PFOS,会导致PFOS在环境中积累.N2乙基2N2(22羟乙基化)全氟辛烷磺酸氨(N2E tFOSE)是PFOS的主要前体,存在几种假定的生物代谢途径,包括肝脏微粒体、胞液和肝脏薄片的代谢,微粒体加强NADPH催化N2 E tFOSE,进行氮上的脱乙基化,产生N2(22羟乙)基化全氟辛烷磺酸氨,再通过N2脱烷基化降解转化为FOS A,FOS A在肝脏薄片中生物转化为PFOS,雄鼠的P4502C11和P4503A2以及人的P4502C19和3A4Π5催化N2脱烷基化反应[63].检测大西洋海豚血浆中8种PFAs,PFOS是主要的组成部分,在海豚血浆中检测到FT UC As(氟调物不饱和羧酸),怀疑能降解为FC As[64].T omy等[65]对彩虹鳟鱼孵卵期肝脏微粒体中N2E tPFOS A的生物转化进行了研究,结果表明,染毒后的彩虹鳟鱼肝脏中PFOS和PFOS A量随着孵卵期而增加,N2E tPFOS A转换为PFOS可能有3种途径:①伴随砜基转化为磺酸盐的脱乙基氨化作用,N2E tPFOS A直接转化为PFOS;②通过脱乙基化作用,E tPFOS A转化为PFOS A,然后脱氨基形成PFOS;③N2E tPFOS A的直接水解.3　生态效应及其可能的机理311　PFOSPFOS可引起生物各个层次的效应,包括动物繁殖与生育能力的降低,影响胎儿的晚期发育,基因表达的改变,酶活性的干扰、影响线粒体功能、细胞膜结构的破坏、肝组织受损、甲状腺功能的改变、肝的增大和死亡率增加等.Luebker等[13]通过每天018mgΠkg的PFOS和更高剂量PFOS的污染暴露,结果表明小鼠分娩时间缩短,每天116mgΠkg和210mgΠkg PFOS污染暴露剂量组下生育能力降低,新生体成活率的降低与脂质、葡萄糖利用、甲状腺激素降低的关系不明显,分娩时间的长短与生育能力的降低有很好的相关性,表明子宫暴露PFOS影响胎儿的晚期发育以及死亡率.他们还认为,小鼠子宫暴露PFOS导致了出生后幼崽死亡率增加,出生前后添加的PFOS与观察到的幼体毒性效应(睁眼时间推迟、下平面翻正、空中翻正、羽毛展开出现不同程度的延迟)有关[66].范铁欧等[67]研究表明,PFOS对大鼠精子形成和成熟过程有损伤作用,PFOS染毒使大鼠体重和睾丸重量下降,乳酸脱氢酶同工酶(LDHX)、山梨醇脱氢酶(S DH)的活性显著降低,精子畸形率升高,丙二醛(MDA)含量升高,精子活动率降低.李莹等[68]研究表明PFOS可以引起大鼠中枢神经系统中谷氨酸含量的升高.G rasty等[12]利用基因组U34A基因芯片确定受PFOS感染的小鼠肝组织瘤细胞产生的基因表达的改变,诱导的基因主要为脂肪、酸代谢酶、细胞色素P450s及荷尔蒙调节基因.由于PFOS与内生的脂肪酸结构相似,可以认为基因表达的改变是由PFOS 过氧化物酶体对脂肪酸蛋白的氧化作用所致. K arrman等[43]采用DNA序列的微阵列技术对PFOS 污染暴露肺部进行组织学鉴定,结果显示肺泡壁变厚,小气道增加,磷脂浓度和分子光谱学受到影响,地塞米松(肺表面活性剂)或视黄基脂与PFOS联合给药没有产生肺泡分化作用,表明小鼠因PFOS的污染暴露所导致的呼吸困难和死亡不是由于肺的不成熟造成的.王昕等[69]认为,随着PFOS浓度的增高,大鼠脑血管内皮细胞形态发生变化,细胞变圆、部分细胞不再贴壁、细胞骨架微管解聚细胞形态变圆,微管逐渐向细胞核周围聚集,表明高浓度PFOS 可导致大鼠脑损伤,出现偏瘫的体症.小鼠亚慢性毒性实验则表明,其血清中葡萄糖浓度降低,雄性小鼠肝脏的棕榈酰氧化酶活性和雌性小鼠的丙胺酸转氨酶活性的提高,血清中胆固醇浓度的降低,肝重量的增加,尿氮增加.T ao等[28]对北美洲山齿鹑和野鸭的PFOS急性和慢性暴露危害进行了观测与评估,评价的毒物学终点包括致死、生长、食物消耗和组织病理学变化,生殖终点包括卵产生、生育能力、孵化能力以及幼体8512环境科学28卷。

PFOS的简介

PFOS(全氟辛烷磺酸)简介偶氮染料禁令之后，近日欧盟议会又通过了一项ＰＦＯＳ（全氟辛烷磺酰基化合物）禁令。

该禁令规定，欧盟市场上销售的制成品中ＰＦＯＳ的含量不能超过总质量的０.００５%，这标志着欧盟正式全面禁止ＰＦＯＳ在商品中的使用。

据介绍，ＰＦＯＳ是目前最难降解的有机污染物之一，它具有疏水疏油的特性，用途广泛。

ＰＦＯＳ可以通过呼吸和食用被生物体摄取，其大部分与血浆蛋白结合存在于血液中，其余则蓄积在动物的肝脏组织和肌肉组织中。

动物实验表明，每公斤动物体重有２毫克的ＰＦＯＳ含量就可导致死亡。

据德国媒体报道，10月24日，欧盟议会正式通过决议，规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的0.005%，这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，该禁令的过渡期为18个月。

作为20世纪最重要的化工产品之一，氟化有机物在工业生产和生活消费领域有着广泛的应用。

全氟辛烷磺酸盐（PFOS）同时具备疏油、疏水等特性，被广泛用于生产纺织品、皮革制品、家具和地毯等表面防污处理剂；由于其化学性质非常稳定，被作为中间体用于生产涂料、泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂等。

此外，还被使用于油漆添加剂、粘合剂、医药产品、阻燃剂、石油及矿业产品、杀虫剂等，包括与人们生活接触密切的纸制食品包装材料和不粘锅等近千种产品。

一、 PFOS介绍PFOS代表全氟辛烷磺酸盐(perfluorooctane sulphonate)的英文缩写，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成。

术语Perfluorinated 常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被转变成氟。

目前，PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词。

当PFOS被外界所发现时，是以经过降解的PFOS形态存在的。

那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。

PFOS介绍

PFOS指令指令规定，欧盟市场上销售以PFOS为构成物质或要素的，若浓度或质量等于或超过0.005%的将不得销售；而在成品和半成品中使用PFOS浓度或质量等于或超过0.1%，则成品、半成品及零件也将被列入禁售范围。

这标志着欧盟正式全面禁止ＰＦＯＳ在商品中的使用。

据介绍，ＰＦＯＳ是目前最难降解的有机污染物之一，它具有疏水疏油的特性，用途广泛。

ＰＦＯＳ可以通过呼吸和食用被生物体摄取，其大部分与血浆蛋白结合存在于血液中，其余则蓄积在动物的肝脏组织和肌肉组织中。

动物实验表明，每公斤动物体重有２毫克的ＰＦＯＳ含量就可导致死亡。

作为20世纪最重要的化工产品之一，氟化有机物在工业生产和生活消费领域有着广泛的应用。

一、PFOS介绍PFOS代表全氟辛烷磺酸盐(perfluorooctane sulphonate)的英文缩写，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成。

术语Perfluorinated 常常用于描述物质中碳原子里所有氢离子都被转变成氟。

目前，PFOS已成为全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各种类型派生物及含有这些派生物的聚合体的代名词。

当PFOS被外界所发现时，是以经过降解的PFOS形态存在的。

那些可分解成PFOS的物质则被称作PFOS有关物质。

pfoa pfos政策

pfoa pfos政策PFOS（全氟辛烷磺酸）和PFOA（全氟辛酸）是两种有害的化学物质，它们被广泛应用于制造防水、防油和防污等产品。

然而，这些物质对环境和人体健康造成的危害逐渐受到关注，因此全球范围内对PFOS和PFOA的政策限制也越来越严格。

以下是一些关于PFOS和PFOA政策的背景和详细信息：1.全球限制政策：由于PFOS和PFOA对环境和人体健康的危害，全球范围内都在加强对这些有害物质的管理和限制。

例如，美国环保署（EPA）已经禁止使用PFOA和PFOS，并设定了针对其他全氟化合物的排放限值。

欧盟也采取了类似的限制措施，限制PFOS和PFOA在消费品和纺织品中的使用。

2.限制法规：针对PFOS和PFOA的限制法规主要涉及以下几个方面：•消费品：许多国家已经限制PFOS和PFOA在消费品中的使用，例如纺织品、皮革制品、家具、油漆和化妆品等。

这些限制通常要求企业提供证据证明其产品不含有PFOS和PFOA 或者其含量非常低。

•工业品：对于工业品，例如防火纺织品、防水材料和涂料等，各国政府也限制PFOS和PFOA的使用，以确保工人和消费者的健康安全。

•环境排放：各国政府还制定了排放标准，要求企业减少PFOS和PFOA的排放量。

这些标准通常要求企业采用更环保的生产工艺或替代品，以降低排放量。

3.国际公约：一些国际公约也开始关注PFOS和PFOA的危害，并采取措施限制其使用。

例如，联合国环境规划署（UNEP）已经将PFOS列为“持久性有机污染物”，并制定了全球行动计划以限制其使用。

总之，全球范围内对PFOS和PFOA的政策限制越来越严格，以确保环境和人类健康的安全。

这些政策限制主要涉及消费品、工业品和环境排放等方面，并要求企业采取措施降低PFOS和PFOA的使用量或寻找替代品。

全氟辛基磺酰化合物(PFOS)的替代品和替代技术开发和应用方案(一)

全氟辛基磺酰化合物（PFOS）的替代品和替代技术开发和应用方案一、实施背景全氟辛基磺酰化合物（PFOS）是一种广泛应用于商业和工业领域的化合物，具有良好的防水、防油和防污性能。

然而，由于其持久性、生物累积性和毒性（PBT）特性，PFOS 已被列为持久性有机污染物，并被限制或禁止使用。

因此，开发和应用PFOS的替代品和替代技术已成为产业结构改革的迫切需求。

二、工作原理PFOS的替代品和替代技术主要通过改变分子结构或采用不同的化学物质来实现相似的防水、防油和防污性能。

这些替代品和替代技术应具有良好的环境友好性、低毒性、低成本和高效率等特点。

三、实施计划步骤1. 研究和开发：通过对PFOS替代品和替代技术的研究和开发，确定最佳替代方案。

这包括研究和开发新型化学物质、改变分子结构、改进生产工艺等。

2. 中试验证：在中试阶段，对选定的替代方案进行验证和优化，确定最佳工艺条件和产品质量标准。

3. 工业化生产：在工业化生产阶段，建立PFOS替代品和替代技术的生产线，确保产品的质量和稳定性，并降低成本。

4. 市场推广：通过市场推广活动，宣传PFOS替代品和替代技术的优势和应用范围，提高市场认知度和接受度。

5. 监测和评估：对PFOS替代品和替代技术的使用情况进行监测和评估，确保其环境友好性和安全性。

四、适用范围PFOS的替代品和替代技术适用于所有需要使用PFOS的领域，包括纺织、皮革、涂料、造纸、电子等行业。

五、创新要点1. 开发环境友好型替代品：选用低毒性、易降解的化学物质作为PFOS的替代品，减少对环境的影响。

2. 创新生产工艺：改进生产工艺，降低生产成本，提高产品质量和稳定性。

3. 多学科合作：通过多学科的合作，包括化学、材料科学、环境科学等，共同研究和开发PFOS的替代品和替代技术。

4. 产业链整合：整合产业链资源，推动PFOS替代品和替代技术的研发、生产和应用，形成良性发展的产业生态。

5. 国际化合作：积极开展国际化合作，引进国外先进的研发和生产技术，加速PFOS替代品和替代技术的推广应用。

PFOA和PFOS替代品的环境污染及毒性研究进展

PFOA和PFOS替代品的环境污染及毒性研究进展目录一、内容简述 (2)1.1 背景介绍 (2)1.2 研究意义 (4)二、PFOA和PFOS的基本性质与用途 (5)2.1 PFOA的基本性质与用途 (6)2.2 PFOS的基本性质与用途 (6)三、PFOA和PFOS的环境污染现状 (7)3.1 全球范围内PFOA和PFOS的排放情况 (9)3.2 地区性环境污染现状 (10)3.3 工业生产与废弃物处理中的PFOA和PFOS排放 (12)四、PFOA和PFOS替代品的研发与应用 (13)4.1 替代品的种类与特性 (15)4.2 替代品的研发动态 (16)4.3 替代品在实际应用中的效果与挑战 (17)五、PFOA和PFOS替代品的环境污染及毒性研究 (18)5.1 替代品的环境行为研究 (20)5.2 替代品的生物有效性研究 (21)5.3 替代品对生态系统和人类健康的影响研究 (22)5.4 毒性评价与生态风险评估 (24)六、政策法规与监管 (25)6.1 国际政策与法规 (26)6.2 国内政策与法规 (28)6.3 监管机构的角色与作用 (29)七、结论与展望 (30)7.1 研究成果总结 (31)7.2 存在的问题与挑战 (33)7.3 未来研究方向与展望 (34)一、内容简述本篇论文综述了PFOA（全氟辛酸）和PFOS（全氟辛烷磺酸）替代品的环境污染及毒性研究进展。

PFOA和PFOS是一类持久性有机污染物，因其生物累积性和潜在的健康风险而受到广泛关注。

随着这些物质的限制使用或禁止使用，研究者们开始探索其替代品的环保性和安全性。

在环境污染方面，替代品的生物降解性、持久性和生物富集性等特性成为了研究的热点。

一些新型化合物和添加剂逐渐成为替代品，它们在环境中的行为和生态影响尚需深入研究。

在毒性研究方面，替代品对人类和野生动植物的潜在影响是研究的重点。

实验室和现场研究揭示了一些替代品具有较低的生物毒性，但仍需长期研究和监测以确保其安全性。

PFOS受控的公约进展及中国消防行业使用PFOS情况_余威

灭火剂与阻燃材料 PFOS受控的公约进展及中国消防行业使用PFOS情况余威1,王鹏翔1,田亮2,傅学成2,包志明2(1.公安部消防局,北京100054; 2.公安部天津消防研究所,天津300381)摘要:介绍关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约受控物名单增列PF OS的基本情况,特别是针对消防行业使用PFO S的控制措施,以及中国相关部门针对P FOS受控状况开展的相关研究及应对策略。

介绍中国消防行业针对PF OS受控所展开的相关基础性研究,分析中国含PF OS泡沫灭火剂的生产及库存情况、应用情况以及替代品/替代技术研究情况,以此为基础提出初步战略对策。

关键词:斯德哥尔摩公约;PF OS;泡沫灭火剂中图分类号:X921,T Q569 文献标志码:A文章编号:1009-0029(2010)06-0513-031 有关PFOS的公约进展在2009年5月4日召开的关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约第四次缔约方大会上,包括全氟辛烷磺酸(Perfluorooct ane Sulfonat e,PFO S)、其盐类(很多资料及文件中也将全氟辛烷磺酸及其盐类统称为PFOS)和全氟辛基磺酰氟(PFO SF)在内的9类物质被增列入公约持久性有机污染物(Persist ent Organic Pollut ant s, POPs)受控名单,决定修正斯德哥尔摩公约附件B(限制类)的第一部分,列入全氟辛烷磺酸、其盐类和全氟辛基磺酰氟,列明特定豁免和可接受用途,其中可接受用途包括:灭火泡沫(部分全氟辛烷磺酸盐类是成膜型泡沫灭火剂配方中的常用组分)、航空液压油、光阻半导体、照片成像、硬金属电镀等。

同时在附件B中编写名为全氟辛烷磺酸、其盐类和全氟辛基磺酰氟的新的第三部分。

规定所有缔约方均应停止生产和使用全氟辛烷磺酸、其盐类和全氟辛基磺酰氟,但是可接受用途除外。

同时规定使用和/或生产这些物质的各缔约方应每4年就消除全氟辛烷磺酸、其盐类和全氟辛基磺酰氟方面的进展情况进行一次汇报,并在缔约方大会上审议进展情况。

PFOS指令-中文版-组织产品环境影响相关的法律法规

欧洲议会和欧盟理事会2006年12月12日第2006/122/EC号指令第76/769/EEC号指令《关于统一各成员国有关限制销售和使用某些危害物质及制品的法律法规和管理条例》的第30次修订［全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）］（文本与欧洲经济区相关）欧洲议会和欧盟理事会，注意到建立欧洲共同体的条约，特别是其中第95条，注意到欧盟委员会的提案，注意到欧洲经济社会委员会的意见，按照《条约》第251条所规定的程序行事，鉴于：1) 经济合作与发展组织（OECD）基于已有的信息于2002年7月作了一次风险评估。

这次评估得出结论是“全氟辛烷磺酰基化合物（以下称PFOS）对哺乳动物类是持久性的、生物蓄积性的和有毒的物质，因此，应引起人们关注”。

2) PFOS对健康和环境的危害已经根椐1993年3月23日发布的(EEC)第793/93号理事会法规“关于现有物质的评估和风险控制”的原则进行了评估。

风险评估表明需要减少其对健康和环境的危害。

3) 征询到健康和环境风险科学委员会（以下称SCHER）的意见。

SCHER认为PFOS符合“持久性、生物蓄积性和毒性类物质”的标准。

PFOS也具有远程环境传输和产生负面效应的潜能，并因此符合斯德哥尔摩公约中“持久性有机污染物（POPs）”的标准。

SCHER认为需要对PFOS作进一步的科学风险评估，并同意需要采取降低风险措施来避免之前的使用重新发生。

根椐SCHER，当前重点的应用在于航空业、半导体业和照相业，如果PFOS排放到环境及工作场所中的量降低到最少，就不会对环境和人体健康造成相关的危害。

就泡沫灭火剂来说，SCHER同意“在采取最终的决议之前，应当评估替代物质对健康和环境的风险”。

如果没有其它的措施可以将金属电镀过程中的排放量减少到足够低的程度，SCHER也同意禁止PFOS在电镀工业的应用。

4) 为了保护人类健康和环境，因此，有必要禁止PFOS投放市场和使用。

本指令目的是覆盖接触风险的主要部分。

PFOS全球禁令技术法规体系研究及引起绿色壁垒问题反思

ＰＯＳ及其衍生物的使用将被全面封杀，Ｆ在全球范
围内遭遇限制使用，直至完全禁用的命运。我国是ＰＰ公约的签约国，全球控制持久性有机物的环Ｏ对境污染负有国际义务。因此在我们提到应对欧盟ＰＯＳ禁令同时，Ｆ也应预期，在我国境内限制和停止生产，口和使用ＰＯ进ＦＳ和可降解释放ＰＯＳ的氟Ｆ
１５
ＷＴＴＴＯ／Ｂ论坛
对环境造成即时或长期的有害影响，理由采取全有球行动。
２探讨：ＦＳ在ＰＰＣ的决议与欧盟ＰＯＯＲＰＯＳ禁令Ｆ
中国标准导报
ＣＨＩＮＡＴＡＮＤＡＲＤＳＲＥＶＩＳＥＷ
业界普遍认：ＰＯ勾．ＦＳ仅对纺织、工等行业受到影响，文从技术贸化本
易壁垒角度对其进行系统性的研究，全面而有针对性地分析全球关较于ＰＯＳ的技术法规，提出相应对策的同时，Ｆ在引发探讨了我国应对
３月１８日确认ＰＯＳ的危害性。Ｆ而在ＴＴ的层面上，Ｂ丹麦在２００１年出台了相关的ＰＯＦＳ检测监控条例；０５年瑞典的５２０１号
色壁垒，于ＰＯＳ从最初一个 “ 氟辛烷磺酰基关Ｆ全
台背景。
（ＴＢＮ／ＷＥ５）Ｔ通报旨在全球性禁止Ｇ／Ｔ／Ｓ／１ＴＢ

应对欧盟PFOS指令出口企业要提速替代品研发

国际上已有替代品，但我国国内尚未研发出能完全符合欧盟对ＰＯ控制标准的纺织用助剂。有关专家建议，有实力的科ＦＳ
研单位及相关产业的大企业应加快ＰＯ￣用品的研发和生产技术的升级改造，提高产品的环保要求，以应对欧盟限用ＰＯＦＳＦＳ
及其衍生物给企业发展带来的影响；中小企业应合理选择供应商，将符合环保要求的生产企业作为长期供应商。同时应
福质技监建量术督
ｌ
出导口颁
铅含量限定提高对玩具出口企业产生影响
日前，美国华盛顿州通过一项法案，将儿童用品中的铅含量设定为９ｐｍ（０ｐ百万分之九十），限值变化幅度缩小近７倍。该法案的出台，意味着进入华盛顿州的玩具将面临更为严厉的标准，对我国玩具生产企业将产生巨大影响。此外，美国玩具协会与美国国家标准协会近日也宣布了一项新的玩具测试和安全认证系统计划，以加强对输美玩具安全的控制，进一步提高玩具产品进入美国市场的门槛。近年来，加拿大、澳大利亚、新西
高进口玩具铅含量限制标准。美国颁布玩具安全新规定后，输美玩具成本
至少增￣２％。苛刻的标准将意味着企业必须加大对产品检验和认证的投Ｊ５Ｉ］
入，直接提高了玩具生产成本。有关人士分析，中国玩具产品会随着成本的增加失去了价格优势，影响了产品在美国市
场的竞争力。尽管当前人民币升值压力、环境保护、安全生产等多方面因素导致企业日子很难熬，但是进Ｅ商总是认为ｌ
生产企业有利可图，要求以较低价格进口产品，因此对产品提价都会有一段接受时间，不可能在短时间内有太过明显的提价。

PFOS潜在替代品全氟丁基磺酸钾的环境行为

PFOS潜在替代品全氟丁基磺酸钾的环境行为刘敏;殷浩文;陈晓倩;李康;杨婧;贾丽娟【摘要】全氟辛基磺酸(PFOS)已被列入POPs名单,各国及国际组织相继出台法规和禁令对其生产和使用进行限制,并加紧了替代品的开发和评价.选取全氟丁基磺酸钾(PFBSK)作为潜在的替代品,采用OECD标准试验方法进行实际测试,并结合USEPA EPI Suite 4.0软件的计算预测,研究了PFBSK的基本理化性质(熔沸点、蒸汽压、水溶解性)和环境归趋性(水解性、光解性、生物降解性和蓄积性),并与PFOS及其盐的相关数据进行系统的比较.结果表明,PFBSK和全氟辛基磺酸钾(PFOSK)具有一定的相似性,都具有高熔沸点、低蒸汽压和明显的持久性.但二者在水溶性和蓄积性方面具有明显差异.20℃,PFBSK的水溶解度为49.3 g·L-1,极易溶于水；而PFOSK的水溶解度仅为519 mg·L-1.PFBSK的蓄积因子(BCF)为3.16,不具蓄积性；而PFOSK的BCF为6 531,并且在食物链中存在明显的生物放大效应.【期刊名称】《生态毒理学报》【年(卷),期】2013(008)005【总页数】6页(P708-713)【关键词】全氟丁基磺酸钾(PFBSK);PFOS;理化性质;环境归趋【作者】刘敏;殷浩文;陈晓倩;李康;杨婧;贾丽娟【作者单位】上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203;上海市检测中心生物与安全实验室,上海201203【正文语种】中文【中图分类】X171.5全氟辛基磺酸(PFOS)自1951 年由3M 公司研制成功以来，其生产和使用已超过50 年，PFOS 具有优良的稳定性、表面活性以及疏水疏油性能，被广泛用于化工、纺织、涂料、皮革、合成洗涤剂等与生产生活关系密切的产品中。

发达国家芯片研发历程、成效及启示

发达国家芯片研发历程、成效及启示作者：***来源：《人民论坛》2024年第02期【关键词】芯片研发半导体产业发达国家【中图分类号】F426.63 【文献标识码】A半导体产业分为集成电路、传感器、分立器件和光电子，并以集成电路产业为主，而芯片是集成电路的载体，所以通常半导体、集成电路、芯片可等价相称。

半导体技术已成为当今世界持续高速发展时间最长、投入最大、最为复杂和先进的技术之一。

半导体芯片产品型号数以万计，应用极为广泛，深刻地影响着我们的生活和世界。

半导体产业链十分复杂，芯片的制造流程大致可以分为晶圆材料制造、芯片研发与设计、芯片制造、晶圆测试、封装及成品测试等环节。

作为半导体产业链的核心环节，芯片研发于20世纪50年代在美国起步，至今已走过近70年的历程。

在当前全球半导体市场份额排序中，美国、韩国和日本位居前三。

美国是半导体产业的发源地，日本和韩国均属这一产业领域的后发国家。

三个发达国家的芯片研发路径具有一些共性。

1959年2月，美国德州仪器率先发布芯片产品。

由于芯片技术高度契合军事需求，美国政府不计代价地大规模投入，美国国家科学基金会、美国国防部高级研究计划局以项目的形式支持斯坦福大学、贝尔实验室、IBM、德州仪器和硅谷仙童半导体公司等科研机构和企业进行半导体技术研发。

美国商务部公布的统计数据显示，在芯片诞生的1958年，美国政府直接拨款400万美元进行研发支持，此外还有高达900万美元的订单合同。

芯片发明后的六年间，美国政府对芯片项目的资助高达3200万美元，其中70%来自空军。

同期美国半导体产业的研发经费有约85%的比例来自政府，政府的支持成就了美国在半导体领域的技术优势。

①20世纪50年代中期到60年代初，至少70%—80%半导体企业的研发经费是从政府的采购合同中获得的。

1962年，美国德州仪器为“民兵”导弹制导系统供应了22套芯片，这是芯片第一次在导弹制导系统中使用。

直到20世纪60年代，美国80%的芯片产品仍由国防部采购。

全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的污染现状与研究趋势

问题，发达国家非常重视ＰＯＦＳ等全氟化合物的研究，已经成为持久性有机污染物研究的又一个热点。本文对目前ＰＯＦＳ研究的现状、进展，以及存在的问题做了简要回顾，并且对今后研究重点做了预测，希望对ＰＯＦＳ
２．ｓａｃｅｔｒｆｒＣｏｓａｏｌｔｏｎｏｓｒａｉｎ，ＤｅａｔｎｆＢｉｌｇｎｅｓｒＲｅｅｒｈＣｎｅｏａｔＰｌｉｎａｄＣｎｅｖｔｌｕｏｐｒｍｅｔｏｏｏｙａｄＣｈｍｉｔｙ，
ＣｔｉｒｉｆＨｏｇＫｏｇｏｇＫｎ，ＣｉａｉＵｎｖｓｙｏｎｎ，Ｈｎｏｇｈｎ）ｙｅｔ
Ａｂｓｒｃｔａｔ
Ｃｎａｎｔｎｆｐｒｕｒｏｔｎｓｌｎｔｈｓｅｏｇｏａｅｖｒｎｎａｐｂｅ．Ｓｉｎｉｔｉｏｔｍｉａｉｏｅｆｏｏｃａｅｕｆａｅａｂｃｍｅｌｂｏｌｏｌｎｉｏｍｅｔｌｏｒｌｍｃｅｔｓｓｎ
连接一个磺酰基，原子原本连接的氢原子全部被碳
也是其他许多全氟化合物的重要前体。自２Ｏ世纪
６Ｏ年代电化学氟化反应方法应用于ＰＯＦＳ等全氟化
氟原子取代，为全氟化合物。由于氟具有最大的称电负性（４０，一．）使得碳氟键具有强极性并且是自然
研究者提供参考。关键词ＰＯ环境污染血清毒性ＦＳ

PFOS介绍(中文版)

全氟辛烷磺酸可以由与全氟辛烷磺酸有关的物质，如图 1 描述的由含有半全氟辛烷磺酸的分子（通过环境微生物降解或较大生物的新陈代谢）形成。尽管每一种与全氟辛烷磺酸有关的物质单独对全氟辛烷磺酸的环境负荷所产生的最终影响现在还无法预计，但是任何一种含有半全氟辛烷磺酸的分子都可以成为全氟辛烷磺酸的前体。
2
附件
UNEP/POPS/POPRC.2/11
全氟辛烷磺酸（PFOS）
风险简介工作草案
为《斯德哥尔摩公约》持久性有机污染物审查委员会全氟辛烷磺酸特设工作组编制的草案
本风险简介修订稿由瑞典化学品管理局（Keml）编制 2006 年 7 月
3
UNEP/POPS/POPRC.2/11
1. 导言................................................................................................................................................ 5 1.1 提议物质的化学鉴定........................................................................................................... 5 1.2 持久性有机污染物审查委员会关于附件 D 资料的结论.................................................. 7 1.3 数据来源............................................................................................................................... 7 1.4 现有风险资料概要............................................................................................................... 8 1.5 该化学品列入国际公约的现状........................................................................................... 9

pfas总氟判定限值

pfas总氟判定限值摘要：1.PFAS概述2.PFAS总氟判定限值的意义3.PFAS总氟判定限值的标准4.我国PFAS总氟判定限值现状与措施5.总结与展望正文：近年来，PFAS（全氟烷基物质）污染问题引起了全球关注。

PFAS在工业、军事、消费品等领域有着广泛应用，但其环境污染和人体健康风险逐渐显现。

为此，制定PFAS总氟判定限值成为了当务之急。

一、PFAS概述PFAS是一类含有全氟碳链的有机化合物，具有极高的化学稳定性和生物惰性。

由于其独特的物理和化学性质，PFAS在防水、防油、防火等领域具有广泛应用。

然而，PFAS在环境中的持久性和生物累积性也使其成为一种潜在的生态环境和人体健康风险因素。

二、PFAS总氟判定限值的意义PFAS总氟判定限值是对环境中PFAS污染程度进行评价的重要指标。

制定合理的总氟判定限值，有助于评估污染程度，指导污染治理和环境保护工作，降低PFAS对人体健康的潜在风险。

三、PFAS总氟判定限值的标准在国际上，关于PFAS总氟判定限值的研究已有较多成果。

美国环保局（EPA）制定了针对不同PFAS化合物的判定限值，如PFOS和PFOA等。

此外，许多国家和地区也纷纷开展了PFAS污染调查和管控工作，制定相应的总氟判定限值。

四、我国PFAS总氟判定限值现状与措施相较于发达国家，我国对PFAS污染问题的关注起步较晚。

目前，我国尚无针对PFAS的总氟判定限值标准。

然而，随着环保意识的提高，我国政府已开始重视PFAS污染问题，并在相关政策和法规中加以体现。

例如，《土壤污染防治法》等法律法规为PFAS污染治理提供了法律依据。

此外，我国科研团队也在积极研究PFAS环境污染特征和风险评估方法，为制定总氟判定限值提供科学依据。

五、总结与展望PFAS总氟判定限值是评估环境污染程度、指导污染治理和保护生态环境的重要手段。

在全球范围内，各国政府和国际组织正努力制定和完善PFAS相关标准和法规。

我国虽在PFAS污染问题上的研究起步较晚，但已开始加大投入，加强立法和科研工作，以期为制定合理的总氟判定限值提供有力支持。

PFOA和PFOS的管控

PFOAPFOA 全氟辛酸铵（Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA)PFOA 是全氟辛酸铵的简称。

PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐，或称为“C8”，为一种人工合成的化学品，通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。

这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业，以及厨具等民生用品。

当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。

对环境和人体造成毒性危害，相关产品中对PFOA提出限制要求.国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层，亦称作“不粘炊具”。

为提供光滑非粘的特性，不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。

此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 µm 的表面层。

此涂层同样被应用于金属基材，如铝、铝化钢和镀锌钢，用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。

当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。

2003 年起，美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。

USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。

PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。

因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”，此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。

事实上，毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。

同时，美国食品及药品管理局CFR 170.30 （GRAS –通用公认安全条例）关注与食品接触的产品的安全性，要求其生产的材料必须是安全的。

2004 年，某家著名的制造公司被美国环境保护局控告违反了有毒物质报告条款。

这些违例由一连串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成.欧洲情况在美国的影响下，根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准（与食品接触的材料和物质的决议），PFOA 也被禁止使用。

欧盟PFOS指令2008年6月实施

欧盟PFOS指令2008年6月实施
佚名
【期刊名称】《上海纺织科技》
【年(卷),期】2008(36)6
【摘要】欧盟《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》（PFOS指令）将于2008年6月27日正式生效实施。

根据指令规定，欧盟市场上销售的制成品中PFOS（全氟辛烷磺酰基化合物）含量不能超过总质量的0．005％。

这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。

限令实施后，生产纺织、皮革等产品的出口企业将受到影响。

【总页数】2页(P62-63)
【关键词】欧盟市场;PFOS;全氟辛烷磺酰基化合物;指令;出口企业;制成品;销售;商品
【正文语种】中文
【中图分类】F752.62;X79
【相关文献】
1.欧盟PFOS指令正式实施 [J],
2.欧盟PFOS指令六月实施 [J],
3.欧盟PFOS指令6月底实施皮革业面临大考 [J], 邵玉飞
4.欧盟PFOS指令即将实施中国皮革产品出口受考验 [J], 王宝才
5.皮革企业预警：欧盟PFOS指令实施 [J],
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2000年，美国主要生产PFOS的厂家3M公司宣布禁止生产和应用该类物质，引起了公众、环境科学界及发达国家和国际组织对PFOS的关注，2004年的“杜邦特氟龙事件” 更是将人们对PFOS的关注引向了一个新的高度。

丹麦在2001年出台了相关的PFOS检测监控条例；2005年瑞典的51号TBT通报旨在
全球性禁止生产和应用PFOS。

除了瑞典外，欧盟，美国，加拿大等发达国家和地区都在积极地对PFOS的环境和健康危害进行评价，以便确定自己国家的环境保护政策，推动在本地区和全球限制使用PFOS及其衍生物的活动。

1、发达国家和地区
2004年，在美国马里兰州巴尔的摩市举行的43届美国毒理学会上，第一次设了有机氟专题，专门讨论PFOS的环境污染问题，交流毒性研究成果。

美国已经在2001年把PFOS列为国家环保局重点监测的环境污染物黑名单，置于严格
管理的范围之内。

北欧国家一直是欧洲内部环境政策的主要倡导者。

2004年12月，挪威污染控制局提出了一项行动计划，将加强管理PFOS及PFOS有关物质。

其中，计划
将含有PFOS的废物列入有害废弃物。

计划称：如产业无法自动减少PFOS的排放，政府将提出实质上的禁用令，并向其他欧盟国家游说提出制定国际管理措施。

英国环境、食品和农村事务部会同英格兰和威尔士环境局2004年8月公布
了《停用全氟辛烷磺酸及可能降解而产生全氟辛烷磺酸的物质草案》，希望该
草案能促成欧盟内部的禁用。

为此，报告对欧盟内有关PFOS需求情况作了初步评估。

受欧盟内部和美国3M公司有关基础数据的影响，欧盟委员会根据《欧盟未来化学品政策（REACH）法规》对PFOS等全氟有机化合物污染问题表示了密切关注。

2005年4月28日，欧盟颁发《化学药品注册、评估和授权认可法案》
草案，旨在保护人类和环境不受化学药品毒副作用的侵害。

该法实施后将斥巨
资对欧洲大陆广泛上架的万余种化学品进行监测和授权。

英国、挪威、瑞典等
国正在积极对推动PFOS和PFOA等全有机化合物环境污染相关评估工作的开展。

2、国际组织
非政府组织“地球之友”在调查了英国境内各大超市、量贩店、化妆品经销商、玩具经销商等后披露，人们的日常用品（如塑料瓶、奶瓶、食品罐头、电子设备、纺织品、衣服、PVC地板、油漆、洗涤和化妆品等），都隐含一些危险化
学品，其中一些产品就含有PFOS。

“地球之友”和“绿色和平组织”等还为此建立
了“化学反应运动”，积极推动其内部的《未来无毒宣言》，其中的有毒化合物
栏目中就包括PFOS。

经济合作与发展组织也在密切关注PFOS的环境污染问题，经合组织成员国
已同意对纺织用化学品中的PFOS进行健康与环境风险评估，中持，新兴，处理，垃圾焚烧、钢铁冶炼、殡葬等烟气中所含二噁英。

英、美等国的代表多次就PFOS在环境中的蓄积与可能对人体健康产生的危害表示密切关注。

瑞典根据《斯德哥尔摩公约》向联合国提出了禁止使用PFOS的建议，以便
于减少持久性有机污染物的排放。

同时，瑞典还向欧洲委员会提出希望将PFOS纳入国家性的禁止法令中。

国际“关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公
约审查委员会”将在2005年11月召开会议，审议决定是否将包括PFOS在内的
五种化合物列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称PoPs公约)。

一旦PFOS被列入该公约，PFOS及其衍生物的使用将被全面封杀，在全球范
围内遭遇限制使用，直至完全禁用的命运。