苯甲酰氯合成新工艺
苯甲酰氯生产工艺综述
2000，22（9）：26-32.
·211·
Key words ：benzoyl chloride ；production process ；review
1 产品介绍 1.1 产品信息
化学品中文名称 ：苯甲酰氯
别名 ：苯酰氯、氯化苯甲酰
化学品英文名称 ：benzoyl chlorid 分子量 ：140.57 分子式 ：C7H5ClO
O
分子结构 ： Cl
色 谱 条 件 为 色 谱 柱 Agilent HC-C18（2）（250mm×4.6mm， 5um），以 0.01mol/L 磷酸二氢钾溶液（取磷酸二氢钾 1.36g， 加水 1 000mL 溶解，摇匀）- 乙腈（97 ∶ 3，用磷酸调节 pH 至 2.0）为流动相，流速为 1mL/min，检测波长为 280nm，柱 温为 25℃，进样量为 20ul。结果表明本方法操作简便、灵敏、 重现性好。准确度高，可用于左旋多巴片有关物质检测及质 量控制。
艺过程预加复合稳定剂，缩短水解时间、提高收率、减少残
焦油量。
另经调研国内某高校按该生产工艺可实现每釜甲苯氯化
时间在 36h 以内，三氯苄收率按甲苯计为 94%，按氯气计为
95% 控制水平。所得精馏残渣主要成分为：三氯苄、苯甲酰氯、
苯甲酸酐、少量聚合物等，需返回系统处理。多次处理累积
浓缩得到的聚合物残渣，经中和处理后，成为固体有机酸盐（固
化工设计通讯
Chemical Engineering Design Communications
工业生产
Industrial Production
苯甲酰氯合成工艺研究
第22卷第6期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.22,No.6 2006年11月 Journal of Qiqihar University Nov.,2006苯甲酰氯合成工艺研究郎咸坤，徐孙见，徐群（齐齐哈尔大学，黑龙江 齐齐哈尔 161006）摘要：研究用三光气与苯甲酸室温下合成苯甲酰氯。
考虑利用复合引发剂提高反应收率，并通过正交试验得出最佳实验条件：三光气和苯甲酸物质的量比1:1，滴加复合引发剂1.5g。
产品收率86.7%，纯度≥99.5%。
此产品工艺的工业化具有更广阔的前景。
目标化合物经红外光谱、气相色谱验证。
关键词：三光气；苯甲酰氯；引发剂中图分类号：TQ225.22 文献标识码：A 文章编号：1007-984X(2006)06-0015-03苯甲酰氯又名氯化苯甲酰，是重要的有机合成中间体[1]，广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中，苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂，主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。
由于苯甲酰氯的应用广泛，在国内外有很大的市场。
目前主要生产工艺有：五氯化磷或亚硫酰氯法、光气法、苄川三氯催化水解法等。
但上述工艺基本都存在生产条件恶劣，设备腐蚀严重，后处理困难，环境污染等缺点[2~3]。
本研究设计了以三光气和苯甲酸为原料制备苯甲酰氯的方法。
三光气是一种非常活泼的酰化剂，能抑制副产物的形成[4~5]，且操作安全、使用方便、毒性较小、污染较低[6~7]。
本法突出优点是操作安全可靠、后处理简单，属于绿色化学。
1 实验1.1 试剂与仪器三光气、工业级，含量≥99.5%；苯甲酸、吡啶、三乙胺、1，4-二氧六环、四氢呋喃、氯仿均为分析纯试剂；所有固体试剂使用前均经真空干燥(50 ℃，5KPa)处理；美国Nicolet公司产 Nicolet 20DXB，KBr pellets 红外光谱仪；上海精密科学仪器有限公司产GC-12A型气相色谱仪。
苯甲酰氯结构式
苯甲酰氯结构式酰氯的结构式为cl-c=o。
酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。
其中一般用亚硫酰氯，因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体，容易分离，纯度好，产率高。
亚硫酰氯的沸点只有79°c，稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。
酰氯性质低级酰氯就是存有难闻气味的液体，高级的为液态。
由于分子中没键合，酰氯的沸点比适当的羧酸高。
酰氯不溶水，低级的受热水解。
由于氯存有较强的电负性，在酰氯中主要整体表现为弱的喷电子诱导效应，而与羰基的共轭效应较弱，因此酰氯中c-cl键远不如氯代烷中c-cl键长。
酰氯是指含有羰基氯官能团的化合物，属于酰卤的一类，是羧酸中的羟基被氯替换后形成的羧酸衍生物。
最简单的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不稳定，不能像其他酰氯一样通过甲酸与氯化试剂反应得到。
常见的酰氯有：乙酰氯、苯甲酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯等。
由于酰氯活性较高，一般用作酰化试剂，也可通过水解等反应转化为其他羧酸衍生物。
酰氯性质低级酰氯是有刺鼻气味的液体，高级的为固体。
由于分子中没有缔合，酰氯的沸点比相应的羧酸低。
酰氯不溶于水，低级的遇水分解。
由于氯有较强的电负性，在酰氯中主要表现为强的吸电子诱导效应，而与羰基的共轭效应很弱，因此酰氯中c-cl键并不比氯代烷中c-cl键短。
酰氯制取酰氯最常用的制备方法是用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷与羧酸反应制得。
r-cooh + socl2 → r-cocl + so2 + hcl3r-cooh + pcl3 → 3r-cocl + h3po3r-cooh + pcl5 → r-cocl + pocl3 + hcl其中一般用亚硫酰氯，因为产物二氧化硫和氯化氢都是气体，容易分离，纯度好，产率高。
亚硫酰氯的沸点只有79°c，稍过量的亚硫酰氯可以通过蒸馏被分离出来。
用亚硫酰氯制备酰氯的反应可以被二甲基甲酰胺所催化。
也可以用草酰氯并作氯化试剂，与羧酸反应制取酰氯：r-cooh + clcococl → r-cocl + co + co2 + hcl这个反应同样受二甲基甲酰胺的催化剂。
化学药物合成工艺改进的研究方法及案例分析
苏为科创新团队学术报告化学药物合成工艺改进的研究方法及案例分析一、化学药物工艺改进研究的背景二、化学药物工艺改进研究的方法及案例分析三、结语•（1）仿制药依然是中国药企的主导，工艺是核心以色列TEVA 的成功，在世界范围内兴起仿制热潮1986200120042010收购美国罗瑞恩74亿美元大手笔收购Ivax50亿美元德国大型仿制药生产企业Ratiopharm 公司收购美国列蒙以仿为主，仿中有创，仿创结合•（2）环保力度与绿色化学，红与白双管齐下经济发展不能以牺牲环境为代价“解铃还需系铃人”•（3）市场竞争加剧，中小企业求生存谋发展，工艺是否先进成了最后的救命稻草赢得市场赢得市场成本低成本低工艺先进工艺先进反之，则被市场所淘汰！！！在中小企业居多的中国尤为严峻•（4）知识产权日益被重视，规避专利是权宜之计，创造专利则是长久之计用于镇痛附加专利保护多晶形处方盐/水合物医学用途合成路线给药途径纯化剂量方案检验技术包装配合物变化中的中国专利法案. 1984年—遵照巴黎协定（15年期限，药品不能获得专利权）. 1992年—TRIPS协议修订案（20年期限，允许获得药品专利权）. 2001—为加入WTO做了修订. 更多的仿制药获得专利保护. 如果发生侵权，中国的生产厂商将会被海外企业追究责任• 1. 两个概念药物合成路线：针对新药，尽快地在实验室中得到该药物，以便进行随后的其他药学工作和药效毒理等相关的新药筛选研究，几乎不顾及制备成本和工业化生产中可能遇到问题。
针对已上市的药物和已申请临床研究的药物，其化学结构明确，疗效肯定，其工艺路线设计的关键是应用有机合成理论和技巧设计出合乎工业化生产要求的工艺路线。
药物合成工艺：药物合成工艺是将药物产品化的一种技术过程，是药物产业化的桥梁与瓶颈。
药物合成工艺的研究是医药产业化的一个关键因素，是现代医药行业的关键技术领域之一。
工艺改进是化学药物合成工艺研究最重要的内容。
BPO设计正文
BPO生产工艺的设计摘要本设计针对设计的要求，结合我国当前的技术现状而设计出的一套生产BPO工艺流程。
本设计的主要内容为，对目前新工艺以碳酸氢铵、双氧水、苯甲酰氯为原料和旧工艺苯甲酰氯强碱氧化法生产BPO工艺做综述性介绍，然后通过比较两工艺的优缺点和使用情况,通过分析对比比较新工艺优于旧工艺，选择适合本设计工程概况的合成BPO新工艺。
通过参考分析实验资料，对新工艺合成BPO的条件做出选择。
本设计主要是介绍该生产BPO的新工艺中的各个子系统的工艺过程和设备布置，它们分别是合成工序、分离工序、包装工序，并重点对合成工序和分离工序中的主要设备进行计算设计选型，并绘制车间布置图及反应釜图。
最后对所设计工艺做出总结性分析，并作简单的工程概算和技术经济分析。
关键词： BPO，设备选型，工艺设计BPO PRODUCTION PROCESS DESIGNABSTRACTThe design for the design requirements, combined with our current state of technology and design of a production BPO process.The main content of this design, the current new technology to bicarbonate, hydrogen peroxide, benzoyl chloride for the production of raw materials and old technology benzoyl chloride alkali oxidation BPO process to do the Summary of introduction, and then through the advantages and disadvantages of the comparison process and usage, through analysis and comparison of new technology is better than the old process, select the new BPO process suitable for the synthesis of the profile of this design project. By reference to the analysis of experimental data to make a choice on the conditions of a new process of synthesis of BPO.This design is to introduce the process and equipment layout of the various subsystems of the BPO process, they are synthetic processes, separation processes, packaging processes, and focus on the computational design synthesis processes and separation process in the main equipment selection, and draw the plant layout map and reactor maps. Finally, make a summary analysis of the design process, and to make a simple engineering estimates and technical and economic analysis.KEYWORDS: BPO, equipment selection, process design目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1绪论 (1)1.1 BPO的物化性质及影响 (1)1.1.1 BPO的物化性质 (1)1.1.2 BPO的影响 (1)1.2 BPO国内外生产应用及市场前景 (3)1.3 BPO的检测方法 (5)1.4 正确合理使用BPO (6)1.4.1 按照国家法规,正确认识和使用BPO添加剂 (6)1.4.2 研制开发生物型和营养型的面粉添加剂 (7)1.4.3 提高检测手段,加强监督 (7)1.5 本论文的研究意义和内容 (7)1.5.1 研究背景和意义 (7)1.5.2 本文的主要研究内容 (8)2 工艺流程选择 (1)2.1 生产方法论证与选择 (1)2.1.1 BPO的传统生产方法 (1)2.1.2 BPO的新生产方法 (2)2.1.3 新老工艺对比及选择 (2)2.2 BPO的合成 (3)2.2.1 生产工艺流程 (3)2.2.2 生产BPO的影响因素 (3)3 工艺衡算和设备选型 (6)3.1 物料衡算 (6)3.1.1 主要物料配比 (6)3.1.2 计算所涉及的化合物摩尔质量（单位：g/mol或Kg/Kmol） (6)3.1.3 BPO合成工艺物料衡算 (6)3.2 BPO合成工艺反应热量衡算 (8)3.3 设备选型 (8)3.3.1 反应釜选型 (8)3.3.2 苯甲酰氯贮槽选型 (9)3.3.3双氧水贮槽选型 (10)3.3.4分离设备选型 (11)4 经济技术分析 (12)4.1建设厂房投资 (12)4.2原料规格及用量 (12)4.3车间人员编制及定员 (13)4.4项目投资估算 (13)4.5产品成本分析 (13)4.6 经济效益分析 (14)4.6.1经济技术指标分析 (14)4.6.2盈亏平衡分析 (14)结论 (16)附录 (17)附图1 工艺流程图 (17)附图2 车间布局图 (18)附图3 反应釜 (19)参考文献 (20)致谢 (22)1绪论1.1 BPO 的物化性质及影响1.1.1 BPO 的物化性质中文名称：过氧化(二)苯甲酰CAS 号：94-36-0[1]英文名称：benzoyl peroxide ；benzoyl superoxide过氧化苯甲酰别名：过氧化苯甲酰分子式：C 14H 10O 4；(C 6H 5CO)2O 2外观与性状：白色至微黄色斜方结晶或结晶粉末，稍有苯甲醛气味，有苦杏仁气味。
苯甲酰氯的合成方法
苯甲酰氯的合成方法摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。
关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best.Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid1 前言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。
苯甲酰氯合成新工艺
苯甲酰氯合成新工艺王代芝;赵燕萍;梁英【摘要】以苯甲酸与三氯苄为原料、路易斯酸为催化剂合成了苯甲酰氯.探讨了影响合成反应的主要因素,确定了最适宜的反应条件.实验结果表明,苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下制备苯甲酰氯的方法是可行.当苯甲酸与三氯苄的摩尔比为1∶1,催化剂用量(以反应物总质量计)0.25%,反应温度110 ℃,反应时间1 h,苯甲酰氯的收率可达94%.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2002(003)008【总页数】4页(P40-43)【关键词】路易斯酸;苯甲酰氯;苯甲酸;三氯苄;合成【作者】王代芝;赵燕萍;梁英【作者单位】湖北师范学院化学与环境工程系,黄石435002;襄樊学院化学化工系,襄樊,441053;襄樊学院化学化工系,襄樊,441053【正文语种】中文【中图分类】工业技术40 ADVANCES INFINEPETROCHEMICALS 第3 卷第 8 期ADVANCES INnNEPETROCHEMICALS苯甲酰氯合成新工艺王代芝（湖北师范学院化学与环境工程系，黄石 435002 ）赵燕萍梁英（襄樊学院化学化工系，襄樊441053 ）擅曩以苯甲酸与三氯苄为原料、路易斯酸为催化剂合成了苯甲酰氯。
探讨了影响合成反应的主要因素，确定了最适宜的反应条件。
实验结果表明，苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下制备苯甲酰氯的方法是可行。
当苯甲酸与三氯苄的摩尔比为】：1 ，催化剂用量（以反应物总质量计） 0.25% ，反应温度110 ℃ ，反应时间 th ，苯甲酰氯的收率可达 94%。
关键诩路易斯酸苯甲酰氯苯甲酸三氯苄合成苯甲酰氯是一种广泛应用于染料行业的中间体… ，主要用于生产冰染染料，如蓝色基 BB 、蓝色基 RR 、紫色基 B 以及直接耐晒红 GB 等，还可以生产还原 SGK 、还原橄榄 R 、还原橙 3G 、还原灰 BC等。
苯甲酰氯还可用于生产有机过氧化物‘ ”，如过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酰可用做树脂聚合的引发剂、聚酯树脂的固化催化剂。
苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述
苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述一、苯甲酰氯项目苯甲酰氯生产分为两步工序：第一步制备三氯甲苯，第二步由三氯甲苯与苯甲酸合成苯甲酰氯产品。
1、制备三氯甲苯（三氯化苄）目前国内最先进的三氯甲苯生产工艺为：三套釜一组的连续氯化工艺，甲苯从第三套釜连续加入，依靠液位差依次进入第二套釜、第一套釜，从第一套釜通氯，反应尾气经冷凝后依次进入第二套釜、第三套釜，第三套釜反应尾气经冷凝后进入尾气吸收系统制成副产盐酸；当第一套釜氯化液经检测合格后连续排入中间储罐，经空气或氮气鼓泡吹扫后去精馏，制得三氯甲苯。
新上苯甲酰氯项目三氯甲苯的制备采用以上连续氯化法生产工艺，脱酸改为更先进的负压解析连续脱酸法，将脱出的尾氯再利用以减少尾气碱洗用碱量，降低生产成本。
新增副产盐酸精制工序，回收副产酸中有机物，提高副产盐酸质量，同时将尾气吸收由人工不定期检测、翻槽等人工操作，改为无需人工操作的自动吸收工艺，以减少设备投资和用工成本，进一步提高自动化生平。
2、合成苯甲酰氯国内工业生产都是采用三氯苄与苯甲酸在路易斯酸共热反应制得苯甲酰氯，该工艺成熟、稳定、易于控制，收率高，一直沿用至今，基本无变化。
具体生产过程都是采用搪瓷釜单釜间歇反应：定量投入固体苯甲酸加热融化后添加催化剂，在反应温度下滴加三氯苄反应生成苯甲酰氯，尾气氯化氢经水吸收制得副产盐酸，反应液经真空精馏分离得99%以上的产品，收率在92%-94%左右。
国内最先进的是江苏亚邦集团的佳麦化工，因自产苯甲酸，投料采用液相苯甲酸计量投料（生产中苯甲酸采用保温管直接输送，省去了结晶制片再融化的过程），反应部分无改进。
二、固体光气项目1、概述碳酸二甲酯氯气氯化法是目前生产固体光气（BTC，三氯甲基碳酸酯）首选和成熟的合成方法，该方法的氯代反应按照自由基取代机理进行，氯化反应逐步进行。
固体光气生产工艺分为溶剂法和本体法。
溶剂法以四氯化碳为溶剂制备，只需光引发即可（四氯化碳除了起反应介质作用外，还具有光敏剂的作用），在光照下分解产生氯自由基，使反应体系始终保持活性。
过氧化苯甲酰
用作丙烯酸酯、 醋酸乙烯溶剂聚合，
氯丁橡胶、天然橡胶、 SBS 与甲基丙烯酸甲酯接枝聚合．不饱和聚酯树脂固化，有机玻
璃胶粘剂等的引发剂。还可作为硅橡胶和氟橡胶的硫化剂、交联剂。也可用作漂白剂和
氧化剂。
安全术语
S14A :; S3/7:;S36/37/39 :;
夫尼可夫加成反应及其它自由基反应、自由基聚合反应的常用引发剂；
4.本品粉末型 (纯度 98.0%)产品主要用作丙烯酸系树脂、乙酸乙烯树脂、甲基丙烯酸酯树 脂等的聚合引发剂，用量 0.1%～ 1.0% 。糊型 (本品 50%与增稠剂 50%) 产品用作聚酯树脂 成型加工的固化催化剂。液型 (本品 75%与水 25%)产品则作为聚合催化剂用于制备聚苯
25%～ 30% ；
2.以碳酸氢铵为碱性介质， 在其他原材料不变的情况下， 常温反应合成 BPO 的新工艺 将 一定量苯甲酰氯投入苯甲酰氯贮罐中待用；称量相等质量的双氧水投入反应釜中，开启
搅拌；然后加入少量相转移催化剂十二烷基硫酸钠，再将称量好的碳酸铵慢慢投入反应
釜中。待碳酸氢铵在双氧水中均匀分布后，以一定的流量逐渐滴加苯甲酰氯至反应釜，
30％。库温不宜超过 30℃。应与还原
储运方法 剂、酸类、碱类、醇类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、
通风设施。 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 储区应备有合适的材料收容泄漏物。 禁止震动、撞击和摩擦；
3.包装注意事项：整车运输：装入螺纹口玻璃瓶，旋紧瓶盖，再装入坚固木箱，箱内用
中文名称 英文名称 中文别名 英文别名 CAS 号 EINECS 号
分子式 分子量 InChI
过氧化苯甲酰 benzoyl Peroxide 过氧化二苯甲酰 ; 过氧化苯甲酰 ; 过氧化苯甲酰糊 ; BPO; 过氧化苯酰糊 Dibenzoyl peroxide; BPO; Perkadox L; Benzoyl peroxide paste
苯甲酰氯残液无害化处理技术
苯甲酰氯残液无害化处理技术一、国苯甲酰氯生产工艺1、甲苯+氯气三氯苄++氯化氢CH3图4-13 苯甲酰氯联产三氯苄流程框图2、流程简要说明：甲苯和氯气在反应釜发生氯化反应，一定条件下生成三氯苄，分离出一部分三氯苄产品，另一部分三氯苄和苯甲酸通过有机合成生成苯甲酰氯和氯化氢，最终通过精馏得到苯甲酰氯产品。
生成的氯化氢采用三级吸收制取盐酸。
3、苯甲酰氯用途苯甲酰氯是苯甲酸中的羟基被氯原子取代而生成的化合物。
分子式C6H5COCl。
无色液体，有刺激性气味。
沸点197.2℃，相对密度 1.2120。
溶于乙醚、氯仿和苯。
遇水或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。
苯甲酰氯可用作有机合成和医药原料，制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯等。
苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。
大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰，其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂，硅氟橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。
另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐，苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂，也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分，还可用于制备过氧化苯甲酰。
二、苯甲酰氯生产过程中残液产生的原因1、氯化（1）原料的影响A、原料甲苯有石油甲苯和焦化甲苯，石油甲苯分国产和进口（主要是国），石油甲苯含量高，品质好，而进口甲苯加工工艺水平高、杂质少，焦化甲苯含量90-95%，杂质多、焦油高，选择好的石油甲苯能有效地减少苯甲酰氯的残液，严格控制甲苯质量大于99.8%，分析时要在储槽下部取样，便于发现色泽异常和水分情况。
甲苯在计量槽要沉降4小时以上，沉淀水分和杂质，另外选择信誉良好的供应商也很重要。
B、氯气：主要是含水量，氯气需经过滤除去杂质再通入反应釜。
这样能减少氯化副反应。
（2)氯化工艺:反应温度过低（如小于70ºÇ）会使苯环上氯，物料中水分多，也会使副反应多。
盐酸西替利嗪的合成工艺改进
201310020752 盐酸西替利嗪的合成工艺改进丁峰1,2，王风云1＊，雷武1，夏明珠1，朱其军2（1.南京理工大学工业化学研究所，江苏南京210094；2.盐城格瑞茵化工有限公司，江苏盐城224400）摘要：该文旨在优化盐酸西替利嗪的原有合成工艺，优化后的工艺以氯苯和苯甲酰氯为起始原料，经傅克酰基化反应、羰基还原反应、羟基氯代反应得到4-氯二苯氯甲烷、再与N-羟乙基哌嗪及氯乙酸钠的亲核加成反应和酸化成盐5步反应制得目标产物盐酸西替利嗪。
与原有合成路线相比，优化后的合成路线减少了一步反应，降低了原料成本，盐酸西替利嗪的总收率从原来的20.9%提高到24.9%，产物纯度在99%以上。
产物结构经红外光谱、核磁共振波谱及质谱进行了表征。
关键词：盐酸西替利嗪；N-羟乙基哌嗪；抗组胺药物Improved synthesis of Cetirizine HydrochlorideDING feng1,2 , Wang Feng-yun1* , Lei Wu1 , XIA Ming-zhu1 , Zhu Qi-jun2 (1School of Chemistry & Engineering, Nanjing University of Science & Technology, Nanjing210094, Jiangsu, China; 2Green Chem (YanCheng) CO. , Ltd. ,Yancheng224400, Jiangsu, China)Abstract: This novel is aimed at optimizing and improving the synthesis route of CetirizineHydrochloride. The new synthesis route use chlorobenzene and benzoyl chloride as startingmaterials, through Friedel-crafts reaction, carbonyl reductive reaction, chlorination,nucleophilic substitution, obtained the product. Compared with the original synthesis route, thissynthesis route shortened one reaction step, reduced the cost of raw materials, The total yield ofCetirizine Hydrochloride was increased from 20.9% to 24.87%. The structure of product wascharacterized by IR, 1H NMR and MS.Key Words: Cetirizine Hydrochloride; N-(2-Hydroxyethyl) piperazine; anti-histamine medicine盐酸西替利嗪是第二代无镇定作用的抗组胺药物，为长效的具选择性的口服强效抗变态反应药，具有较强的生物活性[1,2]。
苯甲酰氯生产工艺的优化
来的 86．43％上升至 95．23％，这样的结果对整个企业 的经济效益有了大幅度的提高。 同时这样流程使尾气 的逃逸起到很大的控制作用，减少了对环境的污染。
（摘自《山东化工》）
产业发展
海利尔国家星火重点计划“烯啶虫胺原药项目” 通过青岛市科技局、经信委联合鉴定
1 月 10 日，青岛经信委与青岛科技工程咨询院 联合组织了由海利尔药业集团股份有限公司承担 完成的国家星火重点计划项目“新烟碱类杀虫剂烯 啶虫胺原药产业化关键技术”科技成果评价及新产 品、新技术鉴定会。 与会专家听取了项目完成单位 的汇报，审查了相关资料，经过质询、答疑，一致认 为该工艺技术及产品达到了国际领先水平。
烯啶虫胺是海利尔继吡虫啉、啶虫咪之后新开 发的一种新烟碱类杀虫剂，具有超高效、广谱、对作 物无药害、使用安全等优点。 广泛用于水稻、果树、 蔬菜和茶等作物，可防治多种害虫。
该 项 目 以 该 集 团 承 担 的 国 家 “863” 计 划 项 目 为 基础，开发出具有自主知识产权的 2-氯-5-氯甲基吡
收储液槽中， 然后泵入反应釜中继续通氯气通至所 要求的比重即可。 2．2 革新后工艺的优势
1) 通 氯 工 段 环 节 中 反 应 生 成 氯 化 氢 气 体 通 过 真 空抽到后面通过喷水雾的方式合成工业盐酸， 通过 逐级冷凝回收管处理后的氯化氢气体成分更加纯 净，合成的副产品盐酸品质更能得到保证。
啶环合新工艺， 用全新的氯化环合试剂替代三氯氧 磷，避免了大量的含磷废水的产生。 通过新型催化剂 的筛选与制备， DMF 的用量由 1.4 吨减少至 0.2 吨， 避免了大量 DMF 进入废水体系；收率由 65%提高到 69.2%，成本比原有工艺节省 4595 元/吨左右。
在烯啶虫胺合成反应中，通过新型催化剂、阻 聚剂及复合缚酸剂的筛选与制备， 使反应收率由 72%提 高 到 80%，产 品 含 量 由 95%提 高 到 98%，比 传统工艺节能 46%，成本下降了 10300 元/吨。 形成 了合成烯啶虫胺清洁生产新工艺。 并相继开发了 替代 高 毒 农 药 产 品 的 10%烯 啶 虫 胺 水 剂 ， 申 请 三 项发明专利。 为我国绿色农业生产做出了显著的 贡献。