乙酰苯胺的制备

（1）、健康危害 • 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 • 吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触， 轻者出现红斑，重者引起化学灼伤。误服浓乙酸，口腔和消化道可产 生糜烂，重者可因休克而致死。 • 慢性影响：眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接 触，可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。 （2）、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。 急性毒性：LD503530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经 皮);LC505620ppm，1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg/kg，最低中毒量， 出现消化道症状；人经口20～50g，致死剂量。 亚急性和慢性毒 性：人吸入200～490mg/m3×7～12年，有眼睑水肿，结膜充血，慢 性咽炎，支气管炎。 致突变性：微生物致突变：大肠杆菌 300ppm(3小时)。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞5mmlo/L。 生 殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：700mg/kg(18天，产后)，对 新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0)：400mg/kg(1 天，雄性)，对雄性生育指数有影响。 危险特性：其蒸气与空气 形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发 生反应。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
（4）应急处理处置方法
• 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区， 并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人 员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。不要直接接触泄 漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限 制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。 也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入 废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖， 降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回 收或运至废物处理场所处置。 • 防护措施 • 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒 面具(全面罩)或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时， 建议佩戴氧气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中 已作防护。 • 身体防护：穿胶布防毒衣。 • 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、 进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
2、乙酰氯
• （1）健康危害 • 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 • 本品对上呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛。口服引起口腔及 消化道灼伤。 • 毒理学资料急性毒性：LC50910mg/ kg(大鼠经口) • 刺激性：20mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻 度刺激。 • （2）危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、 高热能引起燃烧爆炸。在空气中受热分解释出剧毒的光气和氯化氢气 体。遇水、水蒸气或乙醇剧烈反应甚至爆炸。其蒸气比空气重，能在 较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 • （3）燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 实验 室监测方法: 在NN-二甲基甲酰胺中用EDTA电导滴定卤化物和酰基卤 的测定[刊,日]/Yoshimura C.；Hasegawa T.//日本化学会志.1986,(6).-775～779 《分析化学文摘 》1988.1.
二、乙酰苯胺的物化性质
• CAS: 103-84-4 分子式： C8H9NO 分子质量： 135.16 沸 点： 304℃ 熔点： 111-115℃ 中文名称： N-乙酰苯胺； N-苯基乙酰胺；退热冰；乙酰苯胺；苯基乙酰胺；N-苯 （基）乙酰胺 英文名称： N-Phenylacetamide；Acetanil； Acetanilide；Antifebrin； Acetylaniline；N-phenylAcetamide；n- phenyl-acetamid；acetamidobenzene； acetanilid；acetic acid anilide 性质描述： 白色有光泽片 状结晶或白色结晶粉末。在水中再结晶析出呈正交晶片状。 熔点114.3℃，沸点304℃，相对密度1.2190 （15、4℃）， 闪点173.9℃，自燃点546℃。略有苯胺及乙酸气味。微溶 于冷水，溶于热水；甲醇；乙醇；乙醚；氯仿；丙酮；甘 油和苯等。碱性很弱。遇酸或碱性水溶液易分解成苯胺及 乙酸。可燃，无臭。在空气中稳定，呈中性。
相应的化学反应方程式
• 1、苯胺与乙酸在硫酸催化下加热反应，一般用分 馏柱去水使平衡移动提高产率： CH3COOH+C6H5NH2→CH3CONHC6H5+H2O 2、乙酰氯在苯胺中氨解(通常加入一种叔胺以中 和产生的酸)： CH3COCl+C6H5NH2→CH3CONHC6H5+HCl 3、 3、乙酸酐在苯胺中氨解(通常加入一种叔胺以中 和产生的酸)： (CH3CO)O+C6H5NH2→CH3CONHC6H5+CH3 COOH • 此外还可用其它羧酸衍生物（如乙酸乙酯等）的 氨解制备，但都不大常用。
急救措施 • 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和 清水彻底冲洗皮肤。就医。 眼睛接触：立即提起 眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15分钟。就医。 • 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道 通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即 进行人工呼吸。就医。 • 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 • 灭火方法：二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土。 禁止用水或泡沫灭火。
2、微型法
采用苯胺和乙酸酐、冰乙酸、活性炭在常温下制备 和提纯乙酰苯胺最为简便有效.但需解决三个问题： (1)苯胺与乙酸酐制备乙酰苯胺时，可能发生进一 步的取代反应，伴有副产物二乙酰胺衍生物 [ArN(COCH，)：]生成；(2)常温过滤时，溶液遇 滤纸上、漏斗中的水，易形成结晶而导致堵塞； (3)酰化反应产生的乙酸以及加入的冰乙酸，在过 滤过程中对环境造成的污染。为解决以上问题可 从试剂的用量、过滤的方法与时间等予以控制， 具体如表所示。
（2）急救措施 • 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 就医。 • 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至 少15分钟。就医。 • 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难， 给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 • 食入：饮足量温水，催吐。就医。 （3）消防措施 • 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 灭火方法：消 防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。 灭火 剂：水、泡沫、二氧化碳、砂土。 （4）泄漏应急处理 • 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严 格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿 防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、 排洪沟等限制性空间。 • 小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。 • 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸 汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废 物处理场所处置
设计实验中问题成因分析及解决方案
问题 问题（1） 问题（2） 问题（3）
产生原因
当乙酸酐过量时，可能 乙酰苯胺常温时溶于冰 发生进一步取代反应， 乙酸，但在水中的溶解 在N上取代两个乙酰基。 度较小，因此当乙酸的 量相对较小时，过滤时 溶液遇滤纸上漏斗上的 水易形成结晶而导致堵 塞。 控制乙酸酐的用量，使 苯胺与乙酸酐物质的量 1:1—1:1.1之间，尽量 避免副产物的产生。 控制乙酸的用量，乙酸 量太少，溶液中乙酰苯 胺的浓度相对较大，与 少量水容易结晶；乙酸 量太多，造成浪费。
三、工业生产方法
1、苯胺经乙酸乙酰化
由苯胺经乙酸乙酰化而得，生产中大多采用冰醋酸作 为酰化剂，在较高温度下进行较长时间的回流。 C6H5NH2+CH3COOH→C6H5NHCOCH3+H2O
步骤
将苯胺和碳酸钠水溶液混合，在搅拌下滴加醋酐，加 完后冷却，过滤，冷水洗涤，干燥的粗品，用水重结晶即 得产品。苯胺和醋酸的配料比为1：1.33（摩尔比），碳 酸钠的用量应恰好中和反应中生成的乙酸。本法收率为 90%。 生产厂家：吉林市制药厂，上海人民制药厂，四川长 寿化工厂，东北制药总厂。
因为乙酸有刺激性气 味，如果过滤时间过 长，酰胺反应产生乙 酸以及加入的乙酸就 会散发到空气中污染 环境。 可采用抽虑的方法： 缩短过滤时间；乙酸 的气味通过抽虑抽气， 被水泵中的水稀释带 出。
解决方法
3、微波法
将25 mmol(2．33g)新蒸馏的苯胺50mmol(5．10g)乙酸酐及 少许锌粉(约0.03g)，依次加入50mL圆底烧瓶中，混匀后 与微波反应回流装置对，设置微波辐射功率为750w，时 间为35min，启动波炉．辐射完毕，冷却，将反应液倒入 盛有30mL水的烧杯中，即析出白色结晶，冷却后抽滤， 在约80℃下干燥．称重，产率90％～95％．必要时可用 水重结晶． 微波加热不同于常规加热，它是微波能直接作用于介 质分子，是直接加热，具有加热迅速、受热体系均匀、热 效率高，便于控制，产品质量高等特点．微波加热将是取 代目前许多既耗能、又费时，造成环境污染等传统方法的 一项新技术．从绿色化学的原理出发，应尽可能少地使用 能源，而微波加热技术从热效率和经济效益上考虑正符合 这一要求．
（4）应急处理处置方法
• 泄漏处理：切断火源，穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸 工作服，用大量水冲洗溢漏物，使之流入航道，被很快稀 释，从而减少对人体的危害 • 急救 • 皮肤接触：皮肤接触先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤。 眼睛接触：眼睛受刺激用水冲洗，再用干布拭擦，严重的 须送医院诊治。 吸入：若吸入蒸气得使患者脱离污 染区，安置休息并保暖。 食 入：误服立即漱口，给 予催吐剂催吐，急送医院诊治。 • 防护措施 • 呼吸系统防护：空气中深度浓度超标时，应佩戴防毒面具。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 手防护：戴橡皮 手套。 其它：工作后，淋浴更衣，不要将工作服带 入生活区。
四、列出各生产方法的原料的安全性、对人体可能 造成的危害、毒性的相关数据、急救方式、需使用 的防护措施以及三废处理方法
• 1、苯胺
• （1）健康危害：该品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血 性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒：患者口 唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指 发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、粘膜严重青紫， 呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现溶血性黄疸、中 毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜 角膜炎。慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻 度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。 • 环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。 • 燃爆危险：该品可燃，有毒。
3.乙酸
（3）危险性 • • • • • 闪点（℃）：39 爆炸极限（%）：4.0－17 静电作用：可能有聚合危害 燃烧性： 自燃温度 危险特性：能与氧化剂发生强烈反应，与氢氧化 钠与氢氧化钾等反应剧烈。稀释后对金属有腐蚀 性。 பைடு நூலகம் 消防方法：用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化 碳、灭火。用水保持火场中容器冷却。用雾状水 驱散蒸气，赶走泄漏液体，使稀释成为不燃性混 合物。并用水喷淋去堵漏的人员。
成本比较
工业化生产的只有一种方法即苯胺乙酸乙酰化法， 其它的几种现在是实验室制法。苯胺乙酸乙酰化 每生产1t乙酰苯胺消耗： 苯胺（99%） 690Kg （工业级） 冰醋酸 500Kg（工业级） 苯胺价格 9610元/t 冰醋酸价格 285元/t 生产成本：0.690×9610+0.500×285=6773.4元 质量产率：1÷（0.690+0.500）×100%=84.03%
项目三 乙酰苯胺的制备
第一组 组长：耿芳 组员：李鸿程、潘理想、张寓弛
乙酰苯胺的制备
一、实验目的 • 1.掌握制备乙酰苯胺的道理和方法，在试验 的历程中进一步学习重形成晶体和醇化固 体的操作方法。 • 2.学会固体有机有机物的过淋，溶解，重形 成晶体和干燥等醇化技能，同时掌握分馏 道理及分馏装配的安装。