熊果苷增白的机理

熊果植株
1.1 α-熊果苷
• • • • 中文名称：α-熊果苷 中文别名：对-羟基苯-α-D-吡喃葡萄糖苷 英文名称：α-Arbutin 英文别名：4-Hydroquinone-alpha-Dglucopyranoside;4-hydroxyphenyl alpha-Dglucopyranoside • 来自天然植物熊果树的叶子、沙梨树的叶子和虎 耳草等。 • 分子式：C12H16O7 • 分子量：272.25
熊果苷能迅速渗入肌肤，在不影响细胞 增殖浓度的同时，能有效地抑制皮肤中的 酪氨酸酶的活性，阻断黑色素的形成，通 过自身与酪氨酶直接结合，加速黑色素的 分解与排泄，从而减少皮肤色素沉积，祛 除色斑和雀斑，而且对黑色素细胞不产生 毒害性、刺激性、致敏性等副作用，同时 还有杀菌、消炎的作用。
2.2图解
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熊果苷具有使肌肤明亮的功效，能迅 速的渗入肌肤而不影响肌肤细胞，与造 成黑色素产生的酪胺酸结合，能有效的 阻断酪胺酸(tyrosinase) 的活动以及麦 拉宁(melanin) 的生成，加速麦拉宁的 分解与排除。此外，熊果素还能保护肌 肤免於自由基的侵害，亲水性佳，因此 常添加於市售的美白产品中，尤其在亚 洲国家中格外受到欢迎(资深堂的当家美 白成分)，为近年来十分流行的美白成分 之一。
3.4问题
近来常有白天不宜使用添加熊果素产品的说法，并且 曾有医学报告指出，熊果素浓度在 0.5-8Nm时，黑色素细胞 内的黑色素含量反而会增加，不过，那仅是实验室所得出的 针对试验细胞的数据，在人体上是否会有一样的情况，尚没 有定论，针对熊果素可能带来的副作用，台湾卫生署在 89 年公布有关熊果素的浓度限制，所有美白化妆品内添加的熊 果素浓度，最高不能超过 7 %，只要在卫生署所规范的安全 剂量内，并且确实做好日间的防晒工作，以保护熊果素的活 性，基本上不至於会有黑色素含量增加的情况产生，除非是 本身对於熊果素过敏，使用过后易产生发红、发炎等不适现 象，否则，白天也可以安心使用相关产品。不过，真正要小 心的反而是医学所使用外擦的淡斑药物 --- 对苯二酚，因为 其会破坏黑色素细胞，淡斑效果明显，但它对肌肤刺激性很 强，可能造成刺激性或接触性皮肤炎，更甚者，若用量不 当，甚至可能的产生蓝灰色的网状色素沉淀，或是过度脱 色，导致局部反白的现象，因此，对苯二酚禁用于化妆品中。
熊果苷
——增白机理及其在化妆品中的应用
贺飞飞
摘要
本报告总结的是： 一、 熊果苷的增白机理 二、 熊果苷在化妆品中的应用 三 、熊果苷的研究进展 意义：熊果苷作为最好的安全高效美白剂必将在国际化妆
品中占有极其重要的地位，有着广阔的应用前景，但在我 国其开发和利用刚处在起步阶段，故对熊果苷的深入认识 有助于我们紧跟世界化妆品行业的最新潮流，参与全球化 商贸竞争。
3.5实验数据
• 很多人对熊果苷的光敏性特别害怕，其实大不 用担心，试验表明只有浓度超过7% 的熊果苷才 有可能会对光敏感，所以7% 是个安全临界点， 熊果苷最大的特点是能活性分子能够穿透基底层 进行深度淡斑，对于黄褐斑、黑斑、日晒斑，药 物过敏遗留下来的色素沉着都很强的治疗作用， 但浓度过低，其效果的持久性会减弱，所以5%浓 度是最安全和最高效的淡斑浓度，5%浓度比维他 命C淡斑作用要快，而且淡斑的持久性稳定，对 皮肤不会产生刺激性作用。
1、概述
• 熊果苷又名熊果素，呈白色针状结晶或 粉末。萃取自熊果的叶子，能够加速黑色 素的分解与排泄，从而减少皮肤色素沉积， 祛除色斑和雀斑，同时还有杀菌、消炎的 作用。主要用于高级化妆品的制备。 • 英文名：Arbutin • 熊果苷分为β-熊果苷（Beta-熊果苷)和 α-熊果苷(alpha-熊果苷)
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在介绍熊果素之前，先介绍一种物质： 对苯二酚。它能够干扰黑色素形成达到美 白作用，但是因为其具有刺激性，会引起 刺激性皮炎以及色素沉淀，在很多国家被 列入化妆品禁用品。 – 熊果素在分子中引入了一个葡萄糖分子， 减少了刺激作用，具有干扰黑色素细胞， 淡化已形成的黑色素的能力，其防晒能力 好，淡斑效果强，用于治疗黄褐斑，雀斑 等色素，有很好得疗效，在护肤品使用的 限制是7%。
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1.4 后起之秀D-Arbutin
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D-Arbutin为熊果素的衍生物之一，称为D-熊果素， 可以在皮肤组织中有效地抑制酪胺酸酵素的作用。 在动物的皮肤测试中，这个D-Arbutin可以迅速有 效地让皮肤白皙，而在停止使用之后，效果仍可维 持将近8周的时间。 在人体的临床研究上，局部使用D-Arbutin 12个 星期可以得到明显的皮肤淡化效果，对于日旋光性 曝晒斑点以及暗沉的肤色状况，更是有不错的改善 效果。 根据研究指出，D-Arbutin对抗黑色素的效果性可 以达到对苯二酚的10倍，曲酸的150倍，一般熊果 素（β-熊果素）的350倍，如果跟目前流行的α-熊果 素来做比较的话，更是它的38.5倍.
1.2 β-熊果苷
• 中文名称： β-熊果苷 • 中文别名：对-羟基苯-β-D-吡喃葡萄糖苷; 熊果 素; 熊葡萄叶素 • 英文名称：Arbutin • 英文别名：4-Hydroxyphenyl-β-Dglucopyranosidep;Arbutin;HydroquinoneβD-glucopyranoside • 分子式：C12H16O7 • 分子量：272.25
1.7 生理活性
（1） 抗炎、抑菌作用：熊果叶具有抗炎、抑菌作用，传统上 用于治疗尿路感染，其中熊果苷是其主要药效成分 （2） 镇咳、祛痰、平喘：熊果苷灌胃可增加动物气管分泌、 延长氨水引咳潜伏期 、咳嗽次数减少、气管酚红排泌量明 显增多。但到目前为止，其抗炎、止咳、祛痰机理尚未见 报道。 （3 ）美白去色素作用：黑素是深色素类物质的一种，能 引起皮肤的着色，是在黑素细胞(Melanin)中由苯丙氨酸或酪 氨酸经氧化等一系列生化反应生成的。 （4 ）抗氧化作用。
1.3 α-熊果苷与β-熊果苷区别
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市场上大部分熊果苷为β-熊果苷，α-熊果苷只有 极少数厂家生产，而且价格是前者的8倍左右，但是 美白效果方面是前者15倍以上。 α-熊果苷和β-熊果苷的来源完全不同。 β-熊果苷 可以通过植物提取、植物细胞培养和人工合成三种 方法来制备。而α-熊果苷一般只能通过不同的微生 物的酶进行糖转移反应，让一分子的葡萄糖和一分 子的氢醌结合形成单一的α-熊果苷 。 二者在物理性质上最大的区别就是旋光度：α-熊 果苷的为180度左右，而β-熊果苷则为-60左右
1.8用途
• 主要用途: 用于高级化妆品中，可配制成护肤霜，祛斑霜、 高级珍珠膏等，既能美容护肤，又能消炎、抗刺激性。 • 烧烫伤药原料：熊果苷是新型烧烫伤药主要成分，特点是 快速止痛，消炎力强，迅速消除红肿，愈合快，不留疤痕。 • 剂型：喷射或涂抹。 • 肠道消炎用药原料：杀菌、消炎效果好，无毒副作用。 • 其实熊果苷的主要功效是亮肤作用（skin lightening）使 皮肤看起来青春靓丽。欧美国家使用熊果苷即是利用此种 功能。目前随着越来越多使用专利的到期，过去只在高档 化妆品中才使用的熊果苷也越来越普及。 • 实验表明熊果苷还具有一定的镇咳、祛痰及平喘作用
1.5 熊果苷来源
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熊果素 ( Arbutin ) 主要萃取自熊果 (Bearberry) 的叶子，一些水果和其它 植物中也可以发现熊果素的存在，例如 西洋梨、小山梨和虎耳草（目前市售熊 果苷均为化学合成）。
1.6性质
熊果苷易溶于热水、甲醇、乙醇及丙二醇、丙三醇的水溶 液，不溶于乙醚、氯仿、石油醚等。 熔点：198—201 oC。 稳定性：熊果苷在酸性条件下不稳定，易被水解。 熊果苷可与来自动植物矿物、经化学合成和人工复合的脂 肪性、类脂性组份，如脂油、酯油，又称化学合成油，脂、 富脂、酯蜡、脂酸、脂醇、甾醇、多羟基醇的单或双脂酸脂、 甾醇脂酸酯、烷烃化学结构的油脂蜡、环链状聚二甲基硅氧 烷，以及油脂性的色素、维生素、防腐组份、抗自动氧化组 份等等，不相干扰。熊果苷的水溶液与低铁或高铁生成水溶 性的浅黑色络合物，可和碱式乙酸铅发生沉淀反应。 因此，要求配方中添加水的电导率应低于10。有熊果苷的 配方中不宜添加瓜尔胶，否则影响其稳定性。在配方中添加 适量(一般为1％ 一3％)的维生素E对其有稳定作用，在配方 中加入适量亚硫酸氢钠可防止膏体变色。
3.1 熊果苷化妆品应用实例
• 3.1.1 保湿霜
3.1.2 面膜、眼膜
3.1.3 眼霜
3.1.4 粉饼
ALOBON/雅邦熊果苷美白粉饼15g 控油 保湿 滋润
3.1.5精华素
BeautyMed蓓缇蔓熊果苷活性美白精华素 30ml
3.1.6祛斑乳
ISISPHARMA伊姿法玛熊果苷美白祛斑乳30ml
3、熊果苷在化妆品中的应用
熊果苷是源于绿色植物的天然活性物 质，集“绿色植物、安全可靠”和“高效 脱色”三者合谐统一于一体的皮肤脱色组 份。 熊果苷是目前国外流行的最安全有效的 美白原料之一，也是二十一世纪最具竞争 力的皮肤美白祛斑活性剂。
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熊果苷一经问世，即受到化妆品科技领先的日本、 美国的格外重视和广泛利用。日本资生堂的株式会 首先推出了“熊果苷化妆品系列”，美国CTFA以 “Arbutus extarct”之名载入美国化妆品组份汇编， 并被国际化妆品界誉为20世纪90年代的独领风骚的 非它莫属的皮肤脱色组份。目前，发达国家美白护 肤市场几乎已被熊果苷垄断。 α-熊果苷作为最新的 美容增白剂，世界知名品牌刚刚开始使用。2002年 Peutaharm推出了含有α-熊果苷的新活性皮肤增白 剂，日本资生堂也推出了含有α-熊果苷成分的系列 化妆品。经研究发现α-熊果苷化学性质比β-熊果苷 效果更为稳定，能够更方便地加入到各种美白亮肤 化妆品中。pH：3．5—6．5最稳定，推荐添加量在 0．2％ 一5％之间，可用于所有的配方中。
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熊果素依结构不同可分为α型和β型， 均具有抑制酪胺酸脢酵素以达到美白的效 果，目前应用最多的是β型，已有详尽的 研究；而据称α型添加到β型的 9 分之 1 浓度即能抑制酪胺酸脢产生，达到美白作 用，但详细的毒理学研究尚未见到。 • 许多添加α熊果素的保养品皆诉求其具 有比传统熊果素高出十倍的美白效果，不 过确实的功效目前尚未得到明确的数据及 实验报告证实，但是美白效果还是肯定的。
3.1.7 原液
熊果苷靓白焕颜原液 美白淡斑 去黄祛斑保湿嫩滑收毛孔
3.1.8 美容膏
3.2用法
• 将熊果苷置于2-3倍去离子水中，加热至 55-60，搅拌10分钟，全溶透明后，于5055加入于化妆品的水相中，搅拌均匀再加 入油相中乳化。 推荐用量：3-7%
3.3注意事项
• ★熊果苷在酸性环境下易分解，注意膏霜乳液等 体系pH控制在5-7; • ★将熊果苷在50℃少量水中溶解，待膏霜乳化完 成后50℃加入; • ★化妆品体系中加入适量的抗氧剂以阻止变色 • ★膏霜乳化完成后，于50℃下加入已用少量水溶 解的NaHSO3和Na2SO3（建议添加量在0.30.4%）； • ★加入含油酸、亚油酸的天然植物油，可促进熊 果苷协同增效作用; • ★化妆品体系中加入0.8 -1.0%的氮酮，能够促进 熊果苷的吸收，同时阻止熊果苷在皮肤上的析出。
4、熊果苷的研究进展
熊果苷能抑制黑素细胞和黑素 瘤细胞的酪氨酸酶活性，但不影响 mRNA的表达。随着人们对熊果苷 研究的不断深入，把其作为最好的 安全高效美白剂必将在国际化妆品 中占有极其重要的地位，有着广阔 的应用前景，应大力加强它的研究 和开发。
2、熊果苷的增白机理
2.1 增白机理
黑素是深色素类物质的一种，能引起皮肤 的着色，是在黑素细胞(Melanin)中由苯丙氨 酸或酪氨酸经氧化等一系列生化反应生成的。 酪氨酸酶兼具酪氨酸羟化酶活性(催化酪氨酸 一多巴)和多巴氧化酶活性(催化多巴一多巴醌)， 是黑素细胞合成黑素的关键因素 。熊果苷能 迅速渗入肌肤，在不影响细胞增殖浓度的同时， 能有效抑制皮肤中的酪氨酸酶的活性，阻断黑 色素的生成。它通过自身与酪氨酸酶直接结合， 竞争多巴的结合位点，加速黑色素的分解与排 泄，从而减少皮肤色素沉积。