蓖麻油快速甲酯化方法及其脂肪酸含量分析
脂肪酸甲酯化方法
一、主题内容与适用范围本标准适用于所有的动植物油脂和脂肪酸。
二、目的油脂及脂肪酸(特别是12 碳以上的长碳链脂肪酸) 一般不直接进行气相色谱分析,其原因是脂肪酸脂肪酸及油脂的沸点高,高温下不稳定,易裂解,分析中易造成损失。
因此,对脂肪酸及油脂的脂肪酸组分分析时,先将脂肪酸或油脂与甲醇反映,制备脂肪酸甲酯,降低沸点,提高稳定性,然后进行气相色谱分析。
三、BF3甲酯化法1、仪器(1)50ml及100ml磨口圆底烧瓶(2)回流冷凝器(长度20〜30cm,有磨口连接,与烧瓶配套)( 3) 250ml 分液漏斗( 4)滴管( 5)带磨口玻璃塞的试管( 6) 10ml 移液管( 7)沸石2、试剂( 1 )正庚烷,色谱纯(2)轻汽油(沸程40〜60 C)( 3)无水硫酸钠,分析纯( 4) 0.5M 的氢氧化钠甲醇溶液(不用标定) ,配制如下:称取2g NaOH溶于100ml甲醇中(甲醇的含水量不得超过0.5%<m/m>),该溶液放置一段时间后会出现白色沉淀,这不影响脂肪酸甲酯化制备。
(5)12〜25%( m/m ) BF3的甲酯溶液;(6)饱和的NaCI水溶液(7)甲基红指示剂:用60%的乙醇配置0.1%的甲基红溶液( 8)氮气:含氧量低于5mg/kg3、操作方法,(1)取大约350mg油样加入50ml烧杯中,移取6ml 0.5M的NaOH于油样中,并加入几粒沸石,连接回流装置,开始加热回流,回流过程中要不断摇动烧瓶。
(2)当烧瓶内的油珠消失,溶液变得透明时(大约需要5〜10分钟),从冷凝器上端加7ml BF3甲醇溶液于烧杯内(用移液管移取),然后继续回流1分钟。
(3)然后从冷凝管上端加入2〜5ml 正庚烷后,再回流 1 分钟。
(4)撤离火源,取出烧瓶,向烧瓶中加入一定量的饱和NaCI溶液,轻轻上下颠倒数次后,静置分层。
(5)从烧杯内的上层溶液中取出约1ml 转移到磨口试管中,并加入适量的无水硫酸钠,以去除痕量的水分,得到的此甲酯化样品以备气相色谱分析用。
甲酯化方法
一、主题内容与适用范围本标准适用于所有的动植物油脂和脂肪酸。
二、目的油脂及脂肪酸(特别是12碳以上的长碳链脂肪酸)一般不直接进行气相色谱分析,其原因是脂肪酸脂肪酸及油脂的沸点高,高温下不稳定,易裂解,分析中易造成损失。
因此,对脂肪酸及油脂的脂肪酸组分分析时,先将脂肪酸或油脂与甲醇反映,制备脂肪酸甲酯,降低沸点,提高稳定性,然后进行气相色谱分析。
三、BF3甲酯化法1、仪器(1)50ml及100ml磨口圆底烧瓶(2)回流冷凝器(长度20~30cm,有磨口连接,与烧瓶配套)(3)250ml分液漏斗(4)滴管(5)带磨口玻璃塞的试管(6)10ml移液管(7)沸石2、试剂(1)正庚烷,色谱纯(2)轻汽油(沸程40~60℃)(3)无水硫酸钠,分析纯(4)0.5M的氢氧化钠甲醇溶液(不用标定),配制如下:称取2g NaOH溶于100ml甲醇中(甲醇的含水量不得超过0.5%<m/m>),该溶液放置一段时间后会出现白色沉淀,这不影响脂肪酸甲酯化制备。
(5)12~25%(m/m)BF3的甲酯溶液(6)饱和的NaCl水溶液(7)甲基红指示剂:用60%的乙醇配置0.1%的甲基红溶液(8)氮气:含氧量低于5mg/kg3、操作方法,(1)取大约350mg油样加入50ml烧杯中,移取6ml 0.5M的NaOH于油样中,并加入几粒沸石,连接回流装置,开始加热回流,回流过程中要不断摇动烧瓶。
(2)当烧瓶内的油珠消失,溶液变得透明时(大约需要5~10分钟),从冷凝器上端加7ml BF3甲醇溶液于烧杯内(用移液管移取),然后继续回流1分钟。
(3)然后从冷凝管上端加入2~5ml正庚烷后,再回流1分钟。
(4)撤离火源,取出烧瓶,向烧瓶中加入一定量的饱和NaCl溶液,轻轻上下颠倒数次后,静置分层。
(5)从烧杯内的上层溶液中取出约1ml转移到磨口试管中,并加入适量的无水硫酸钠,以去除痕量的水分,得到的此甲酯化样品以备气相色谱分析用。
蓖麻油酸甲酯的乙酰化、环氧化与聚氧乙烯蓖麻油产品制取
1 蓖麻油酸甲酯乙酰化 、环氧化产品的制取
1 . 1 醇解 法制取 蓖麻油酸 甲酯
蓖麻 油 酸 甲酯 作 为原 料 ,来 源有 2 :① 蓖麻 油
酯交换制得 ,②从商品流通领域购进 。显而易见 ,
后 者 比前 者 省 事 。然 而 ,企 业 考 虑 到 产 品 的 低成 本 ,总愿 以蓖麻油 为原 料做起 。采取 的办法 和我 写
中 图分 类 号 : T S 1 7 4
文献 标识 码 : B
文章 编号 : 1 0 0 7 —3 5 8 2 ( 2 0 1 3 ) 0 1 —0 0 4 0—0 6
以蓖 麻油 为原料 ,经醇解 ( 或 酯交换 )得 到蓖 麻油 酸 甲酯 ,再经 乙酰 化 、环 氧化 可得 到 “ 环氧 乙 酰蓖 麻油 酸 甲酯 ”化 工增 塑剂 ,碱 性条件 下 又能和 环 氧 乙烷 加 成 反应 产 出 E L乳化 剂 。本 文就 它们 的 化工 原理 、制取 工艺 、产 品质 量 和用途解 读如下 。
接受盐水洗涤 ,静置后分离出水和甘油残余 ,最后 泵入蒸馏釜 ,减压蒸 出蓖麻油酸 甲酯 。工艺见图
1 ,醇解条件 见表 1 ,减 压条件 见表 2 。
收稿 日期 : 2 0 1 2 — 1 1 - 1 2 作者 简介 : 赵学敬 ( 1 9 4 2 一 ) , 男, 高级工程师 ; 专业方 向为 粮油及农副产品加工研究。 4 0 1 , 2 0 1 3 粮食流通羧 承
其 他 一
磷 酸
甲 醇
蓖麻 油
甲 醇
中 和 个
醇解 — 醇解产物— 蒸馏
氢氧化
I 兰 兰 离
浓 甘 油 含 杂 蓖 麻 油 酸 甲酯
盐析、水洗 粗质蓖麻油酸 甲酯 一 减压蒸馏 - - > 精质蓖麻油酸甲酯 - 图1 制取蓖麻油酸 甲酯工艺 表 1 醇解反应条件表 项 目 参 数 表 2 减压蒸馏 条件表 ( 3 5 0 K g / 1 次)
几种脂肪酸甲酯化方法的比较
几种脂肪酸甲酯化方法的比较脂肪酸甲酯化方法是将脂肪酸与甲醇反应,生成相应的脂肪酸甲酯。
脂肪酸甲酯的应用广泛,常用于制备生物柴油、乳化剂、护肤品等。
下面将对几种常用的脂肪酸甲酯化方法进行比较。
1.酸催化甲酯化酸催化甲酯化是最常见的脂肪酸甲酯化方法之一、它通过在反应体系中加入酸催化剂,促进脂肪酸与甲醇的酯化反应。
常见的酸催化剂有硫酸、硫酸氢钠、硫酸铵等。
该方法具有操作简单、反应速度较快、成本较低等优点。
然而,酸催化条件下易产生酸水解反应和酸催化剂的脱水反应,会降低脂肪酸的收率和质量。
2.酶催化甲酯化酶催化甲酯化是一种绿色、高效、具有较高反应选择性的脂肪酸甲酯化方法。
常用的酶催化剂有脂肪酶、酶和蛋白酶等。
酶具有良好的催化活性、高化学稳定性和多次重复使用的能力。
相比于其他方法,酶催化甲酯化更环保,不会产生有毒废物和大量的反应副产物。
然而,酶催化甲酯化的反应速度较慢,酶催化剂价格较高,对反应温度和pH值较为敏感。
3.碱催化甲酯化碱催化甲酯化是一种常用的酯化方法。
它通过在反应体系中加入碱催化剂,如氢氧化钠、氢氧化钾等,促进脂肪酸与甲醇的酯化反应。
碱催化甲酯化反应速度快、转化率高,并且生成脂肪酸甲酯的收率高。
然而,碱催化甲酯化会形成大量的碱皂,需要进行酸化处理和中和,产生大量废液,增加了生产成本。
4.带电催化甲酯化带电催化甲酯化是一种新兴的脂肪酸甲酯化方法。
它是利用带电催化剂催化脂肪酸与甲醇的酯化反应,不需要加入酸或碱催化剂。
带电催化剂在反应体系中不断进行离子交换,从而提高反应速率和产率。
该方法具有催化效率高、废液产生少的优点。
然而,带电催化剂的合成和回收较为困难,仍需要进一步的研究和改进。
二、总结不同的脂肪酸甲酯化方法各有优点和限制。
酸催化甲酯化方法操作简单、成本低,但容易产生酸水解反应和产生废弃物。
酶催化甲酯化方法具有高效、选择性好、环保等特点,但反应速度较慢,酶催化剂价格较高。
碱催化甲酯化反应速度快、转化率高,但会产生大量废液和碱皂。
_植物油脂肪酸甲酯化方法比较与含量测定
钟左右的效果为最佳。
参考文献:[1]唐勤学,陶小林,黎司.有机磷农药残留速测仪的研究进展[J].化工时刊,2008,22(9):68[2]蔡建荣,张东升,赵晓联,等.食品中有机磷农药残留的几种检测方法比较[J].中国卫生检验杂志,2002,12(6):750-752[3]袁东,封雪松,付大友,等.饲料中总磷、无机磷和有机磷的含量测定[J].四川轻化工学院学报,2002,15(4):42-46[4]武汉大学等校编.分析化学实验[M].北京:高等教育出版社,1985:21[5]刘德生.环境监测[M].北京:化学工业出版社,2001:176[6]于景荣,陈兵.磷钼蓝光度法测定锰铁矿中的磷[J].理化检验-化学分册,1998,34(12):563-564[7]朱静平,刘兴艳,马建华,等.应用磷钼蓝分光光度法测定红橘中有机磷[J].广西农业科学,2005,36(4):351-352[8]桑宏庆,于秋生.紫外分光光度法测定甜蜜素[J].饮料工业,2006,9(11):27-29收稿日期:2013-12-02植物油脂肪酸甲酯化方法比较与含量测定伍新龄1,2,王凤玲1,2,*,关文强1,2(1.天津市食品生物技术重点实验室,天津300134;2.天津商业大学生物技术与食品科学学院,天津300134)摘要:通过比较不同甲酯化方法、气相色谱升温程序,确定了植物油中脂肪酸成分的气相色谱分析方法,并对5种食用植物油的主要脂肪酸含量进行了分析和比较。
结果表明:三氟化硼-甲醇快速甲酯化法具有操作简单、时间短、甲酯化率高的优点。
利用CP-Sill 88高极性气相色谱柱,优化的升温程序为:初始温度170℃,保持1min ,以10℃/min 升温速率升至200℃,再以1℃/min 升温速率升至220℃,保持3min ,20min 内即可有效分离6种脂肪酸。
用建立的方法测定5种食用植物油6种脂肪酸的含量,标准曲线的相关性好,相关系数范围为0.9994~0.9999,检出限低。
蓖麻油甲酯环氧化反应的工艺研究
蓖麻油甲酯环氧化反应的工艺研究夏勇;张文慧;李佳【摘要】以蓖麻油甲酯为原料,甲酸、乙酸、过氧化氢为氧化剂,采用浓硫酸为催化剂,对蓖麻油甲酯进行环氧化,制取环氧化蓖麻油甲酯.实验考察了反应时间、反应温度、甲酸、乙酸、过氧化氢及催化剂用量对反应的影响.研究结果表明,在60℃下,n(蓖麻酸甲酯):n(甲酸):(30%过氧化氢)=1:1.7:4.4,反应时间为4h,浓硫酸:蓖麻酸甲酯=4 wt%,反应温度为57℃.乙酸的最佳工艺条件为n(蓖麻酸甲酯):n(乙酸):n(30%过氧化氢)=1:0.83:3.3,反应时间为4h,浓硫酸:蓖麻酸甲酯=6 wt%,反应温度为60℃.【期刊名称】《石油化工应用》【年(卷),期】2016(035)008【总页数】3页(P152-153,156)【关键词】蓖麻酸甲酯;环氧蓖麻酸酯;碘值环氧值;环氧化【作者】夏勇;张文慧;李佳【作者单位】北方民族大学化学化工学院,宁夏银川750026;北方民族大学化学化工学院,宁夏银川750026;北方民族大学化学化工学院,宁夏银川750026【正文语种】中文【中图分类】TQ641植物油作为可再生资源,由于其具有来源广泛、环保等特点,在化工领域的应用日益广泛。
植物油可通过酯交换、酯化、环氧化、氢化等反应,而获得的化工原料,可广泛用在柴油燃料、塑料增塑剂、稳定剂,润滑油,涂料添加剂等的合成[1-5]。
环氧化反应条件温和,生成的环氧化物活性高,是重要的化工基础原料,因而,植物油的环氧化技术研究具有深远的社会效益。
植物油环氧化工艺分为溶剂法和无溶剂法,鉴于溶剂法工艺复杂,且对环境产生污染,目前基本采用非溶剂法。
非溶剂法根据过氧酸制备方法不同,分为一步、两步法,鉴于一步法工艺过程简单,研究使用较多。
本文研究在硫酸催化作用下,甲酸、乙酸分别与过氧化氢反应生成过氧甲酸、过氧乙酸,同时,过氧酸与蓖麻油甲酯进行的环氧化反应,生成环氧化蓖麻酸甲酯。
考察了反应时间、反应温度、甲酸、乙酸、过氧化氢及催化剂用量对反应的影响。
油和脂肪中的〔天然〕脂肪酸化学分析方法
油和脂肪中的〔天然〕脂肪酸化学分析方法气相色谱法是一种分离和定性脂肪酸的常用方法。
它基于脂肪酸的物理化学性质,在气相色谱柱上进行分离,并使用检测器检测分离的化合物。
下面是使用气相色谱法进行油和脂肪中的脂肪酸分析的步骤:1.样品制备:将油或脂肪样品转化为甲酯化的脂肪酸甲酯。
这一步骤是为了使脂肪酸与气相色谱柱相容,并提高分离和检测的灵敏度。
一般使用甲酸或甲酸甲酯进行甲酯化反应。
2.脂肪酸的分离:将甲酯化的样品通过气相色谱柱进行分离。
气相色谱柱通常是高分子量的二元硅氧烷柱,具有较好的热稳定性和化学惰性。
分离的条件包括柱温、载气流速和分离程度。
3.检测和定量:采用适当的检测器进行脂肪酸的检测和定量。
常见的检测器包括火焰离子化检测器(FID)和质谱检测器(MS)。
火焰离子化检测器是一种通用的检测器,可以用于大部分脂肪酸的定量。
质谱检测器则可以提供更高的灵敏度和选择性,可以鉴定并量化一种特定的脂肪酸。
在使用气相色谱法进行油和脂肪中脂肪酸的分析时,有一些注意事项需要遵守:1.样品制备时需要避免氧气、光线和高温等因素的影响,以免导致脂肪酸的氧化和降解。
2.分离柱的选择应根据样品的性质和需要分离的脂肪酸的种类来确定。
柱的温度和载气流速需要进行优化以获得最佳的分离效果。
3.检测器的选择取决于需要检测的脂肪酸的种类和浓度范围。
火焰离子化检测器是一种常用的检测器,但质谱检测器可以提供更高的选择性和灵敏度。
总结起来,气相色谱法是一种常用的油和脂肪中脂肪酸化学分析方法。
它通过将样品转化为甲酯化的脂肪酸甲酯,然后通过气相色谱柱进行分离,并使用适当的检测器进行检测和定量。
在进行分析时需要注意样品制备、分离条件和检测器的选择。
这种方法具有分离度高、灵敏度高和操作简便等优点,被广泛应用于科学研究和食品行业中。
蓖麻油酸甲酯的优化制备及表征
蓖麻油酸甲酯的优化制备及表征王庆瑞;宋禹;孟祥云;叶锋;崔晓莹【摘要】以蓖麻油和无水甲醇为原料,氢氧化钾为催化剂,采用酯交换反应制备了蓖麻油酸甲酯(MR).采用正交设计试验考察了温度、时间、醇油摩尔比、添加剂用量对产物收率和40℃运动粘度的影响.优化条件下的产物收率为96.7%,40℃运动粘度为15.7 mm2/s,蓖麻油酸甲酯含量为84.1%.采用傅里叶红外光谱仪、质谱仪及核磁共振仪对反应物进行了结构表征.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2018(046)014【总页数】3页(P24-26)【关键词】蓖麻油酸甲酯;正交设计;酯交换反应;氢氧化钾【作者】王庆瑞;宋禹;孟祥云;叶锋;崔晓莹【作者单位】南开大学, 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司, 天津 300071;南开大学, 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司, 天津 300071;南开大学, 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司, 天津 300071;南开大学, 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司, 天津 300071;南开大学, 天津南开大学蓖麻工程科技有限公司, 天津 300071【正文语种】中文【中图分类】TQ917蓖麻油是集羟基、双键及酯基三种官能团于一体的天然油脂,这种特性赋予其极佳的分子结构可塑性,可发生加成、氧化、环氧化、酰胺化、水解、酯化、酯交换等反应,衍生物广泛用于化工、航空、医药、食品及机械制造等领域[1]。
其脂肪酸的主要成分是蓖麻油酸(12-羟基-9-十八碳烯酸),约占总酸量的80%~88%左右,另有少量的棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸等,这为有效制备蓖麻油酸甲酯提供了良好的研制基础[2]。
蓖麻油酸甲酯可由蓖麻油和甲醇酯交换得到,是一种重要的化工原料。
蓖麻油酸甲酯经裂解可同时制取庚醇、庚醛和十一烯酸甲酯,十一烯酸甲酯再经皂化和酸化可得到十一烯酸[3]。
除此之外,蓖麻油酸甲酯经乙酰化、环氧化制备的环氧乙酰蓖麻油酸甲酯是一种热稳定性好、耐寒性能好的化工增塑剂[4]。
蓖麻籽脂质提取与甲酯化衍生优化及其脂肪酸组成分析
蓖麻籽脂质提取与甲酯化衍生优化及其脂肪酸组成分析楼乔明;杨文鸽;徐大伦;金淼;吴东晓;郑贤孟【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2012(027)012【摘要】采用不同方法对蓖麻籽的脂质提取和甲酯化衍生效果进行研究,并对其脂肪酸组成进行分析.结果表明:不同方法对蓖麻籽的脂质提取和衍生化效果存在显著差异(P<0.05);二氯甲烷-甲醇法的脂质提取率为58.25%,且具有低毒、溶解性强和提取完全的优点,是蓖麻籽脂质提取的有效方法;酸碱结合法具有衍生完全且副反应少等优点,能更好地反映蓖麻籽脂肪酸的真实组成,是蓖麻籽脂质甲酯化衍生的理想方法.同时蓖麻籽脂肪酸以蓖麻油酸(76.43%~86.50%)、亚油酸(4.88%~6.27%)和油酸(2.70%~4.18%)为主,并含有少量的棕榈酸、硬脂酸以及亚麻酸和二十碳烯酸.【总页数】5页(P69-72,77)【作者】楼乔明;杨文鸽;徐大伦;金淼;吴东晓;郑贤孟【作者单位】宁波大学海洋学院,宁波315211;宁波大学海洋学院,宁波315211;宁波大学海洋学院,宁波315211;宁波大学海洋学院,宁波315211;宁波大学海洋学院,宁波315211;宁波大学海洋学院,宁波315211【正文语种】中文【中图分类】TQ432.2【相关文献】1.大黄鱼鱼卵脂质含量及脂肪酸组成分析 [J], 陈文娟;陈建福2.鲟鱼卵脂质的提取及脂肪酸组成分析 [J], 宋玉昆;李翼岑;祁立波;辛丘岩;夏永涛;宋亮3.6个不同产地瘤背石磺肌肉脂质及脂肪酸组成分析与比较 [J], 姚理想;沈和定;李柏航;朱敏;李炼星4.四种石磺的脂质及脂肪酸组成分析 [J], 姚理想;杨铁柱;朱敏;沈和定;李柏航;刁亚5.南极磷虾粉脂质及脂肪酸组成分析 [J], 楼乔明;王玉明;杨文鸽;徐大伦;薛长湖因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
蓖麻油的制备技术分析与应用进展研究
蓖麻油的制备技术分析与应用进展研究摘要:蓖麻油作为一种现代社会下的资源产物,对我国资源的利用有很大的帮助。
蓖麻油是一种脂肪酸的三甘油酯,其主要生长在蓖麻的种子里,含量大概在35%~57%,是应用榨取设备或者溶剂萃取法得出的蓖麻油。
蓖麻油的最大好处是,其价格低、易获得并且可再生。
蓖麻油在我国的很多领域都有应用,蓖麻油的广泛应用可以解决我国石油资源短缺的重大难题,为我国石油业的发展起到了重要的作用。
本文就针对我国蓖麻油的制备技术与其应用进展进行研究与分析。
关键词:蓖麻油制备技术应用进展研究分析蓖麻油是我国石油产业进行不断研发与创新后的产物,蓖麻油脂肪酸中含90%蓖麻酸、羟值为163mgKOH/g、羟基含量为4.94%、羟基分子量为345。
用蓖麻油为原料制造的聚氨酯胶黏剂具有较好的低温性能、耐水解性以及优良的电绝缘性。
蓖麻油的制备过程主要应用榨取和溶剂萃取的方法,榨取的方法通常是应用榨取机器对蓖麻油进行低压、快速的压榨。
但是以现在的技术来说,蓖麻油只能被榨取45%,而其余的部分只有被扔掉。
因此,我国的蓖麻油提取技术还应该被进一步的改进,使蓖麻油可以被充分的提取出来,提高蓖麻油资源的利用率。
一、蓖麻油的制备技术蓖麻油中含大量的蓖麻酸(80%以上),其具有许多独特的性质,主要为:①易溶解于乙醇,很难溶解于石油醚,这一特性的存在比较容易将蓖麻油与其它油脂区别;②粘度比一般油脂高很多,25oC时为680CPS,粘度指数84,摩擦系数很低(为0.1),蓖麻油的流动性好,精制蓖麻油在-22oC时仍可流动,-50oC 急冷后无混浊,是航空和高速机械理想的润滑油及动力皮带的保护油;③有很强的旋光性,因为其主要脂肪酸——蓖麻醇酸中的不对称碳原子在12位后;④介电常数约为4.30,是常见油脂中最高者;⑤蓖麻油的相对密度和乙酰值都大于一般油脂;⑥蓖麻油在空气中几乎不发生氧化酸败,储藏稳定性好,是典型的不干性液体油。
由此可见,蓖麻油的好处很多,这也是其被广泛应用的重要原因。
气相色谱法测定和比较5种植物油中的脂肪酸组成
第37 #第9期2021年5月肃科技Gansu Science and TechnologyVol.37 N〇.9May. 2021气相色谱法测定和比较5种植物油中的脂肪酸组成王小花,黄鞾,郭锌,苏阿龙(甘肃省食品检验研究院,甘肃兰州730200)摘要:研究了一种气相色谱法测定植物油中脂肪酸组成的方法〃实验中选用氢氧化钾_中醇溶液作为甲酷化试剂 对样品进行处理,再用正己烷提取,通过气相色谱仪对脂肪酸组成进行分离和鉴记总共分离出15种脂肪酸,结果 表明:植物油中的脂肪酸以棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸为主;只有胡麻油中油酸和亚油酸相对含量为31.7 %,其 他四种植物油油酸和亚油酸含量均高于75%;而菜籽油中的油酸相对含量最高,大豆油中的亚油酸相对含M最高;五种植物油中不饱和脂肪酸含M高于饱和脂肪酸含量,其中菜籽油中不饱和脂肪酸相对含《最卨关键词:气相色谱法;植物油;脂肪酸组成中图分类号:TS213植物油是从植物的果实、种子和胚芽中提取得 到的一种可食用油脂,是人们日常饮食的重要组成 部分|W I。
它是由不饱和脂肪酸和甘油化合而成的化 合物,广泛分布于自然界中。
如花生油、大豆油、菜 籽油、胡麻油等。
它的主要成分是高级脂肪酸和甘 油化合而成的脂肪酸三甘油酯&•'其中脂肪酸按照 不饱和程度可分为饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸及 多不饱和脂肪酸1U|。
不饱和脂肪酸主要有棕榈油酸、十七碳一烯酸、十八碳一烯酸、十八碳二烯酸和十 八碳三烯酸、二十碳一烯酸等,饱和脂肪酸主要有 豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等大量研究表明,植物油 中的不饱和脂肪酸有免疫调节、抗氧化、促进大脑 发育、防治心血管病等多种生理功效夂,其中亚油酸 和亚麻酸是人体必需脂肪酸#j,亚油酸能降低实验 鼠和人体的总胆固醇和P脂蛋白,且能防治动脉粥 样硬化和抗血栓™亚麻酸具有调血脂、调血压、降血糖、抗血栓、抗炎、抗肿瘤、抑制过敏反应、增强 智力、保护视力和调节免疫力等功能同时,人 类的饮食中需要吸收油脂,如果体内长时期摄人油 脂不足,长期缺乏脂肪,会造成严重的营养不良、体 力不佳、体重减轻、丧失劳动能力l"l;因此,脂肪酸作 为植物油的主要营养成分,在很大程度上决定了植 物油的食用价值,而脂肪酸的饱和度又和它的营养 功能密切相关,它在维持人体健康方面起着十分重 要的作用。
5种脂肪酸甲酯化方法的酯化效率研究
5种脂肪酸甲酯化方法的酯化效率研究将碳数为4~18的脂肪酸甲酯化,是有机合成中重要的方法,也是一种重要的工业体系。
脂肪酸甲酯化反应可以通过多种方法进行,如酯化缩合(主要是以金属氧化物、氢氧化物和碱为催化剂)、多原子甲基化和富勒烯双轴改性,其中酯化缩合是目前最为普遍的方法。
由于不同的酯化缩合反应催化剂具有不同的活性和选择性,因此,选择合适的催化剂和条件是决定酯化效率高低的关键。
本文探讨了5种主要的脂肪酸甲酯化反应,即催化碱、烷基硅烷(TMS)、乙酸乙酯(Grignard)、月桂酸钠(NaO)和维氏钠(NaV)。
首先,通过经典试验检验碱催化脂肪酸甲酯化反应的效率。
碱在-20°C和25°C的温度下,以正丁醇(MEOH)和正辛醇(MEP)作为溶剂组成催化剂体系,分别用乙酸钠(NaHCO3)和碳酸钠(Na2CO3)作为催化剂测定脂肪酸甲酯化反应。
实验结果表明,由于反应温度和醇的种类不同,催化碱催化甲酯化反应的速度不同,但大部分脂肪酸的酯化率都较高,可达到90%以上。
接着,采用TMS烷基硅烷进行催化缩合,以改变脂肪酸的光学性质,测量酯化反应的酯化效率。
TMS烷基硅烷的催化酯化反应以正丁醇(MEOH)作为溶剂,以乙酸乙酯(Grignard)为催化剂,TMS烷基硅烷酯化反应的速率大于碱酯化反应,但大部分脂肪酸的酯化率仍较低。
此外,经月桂酸钠(NaO)催化的脂肪酸甲酯化反应,大部分脂肪酸的酯化效率与催化碱和TMS烷基硅烷的酯化效率相比较较低,可达到约80%。
最后,研究了以梳状碱(NaV)为催化剂的脂肪酸甲酯化反应,实验结果表明,采用NaV催化剂,大部分脂肪酸的酯化效率可达到90%以上,这一测试数据达到了既定的要求,酯化反应酯化效率比其他催化剂高。
因此,从上述5种脂肪酸甲酯化反应体系中可以看出,以维氏钠(NaV)为催化剂的脂肪酸甲酯化反应效率最高,可达到超过90%的要求,因此,维氏钠(NaV)作为催化剂,可以应用于高性能的脂肪酸甲酯化反应中。
蓖麻油的酯交换甲酯化反应
高 加 人 一 定 量 的对 甲 苯 磺 酸 甲醇 溶 液 .中 和 甲醇
收 藕 日期 :20 0 一I;修 回 日期 :90 O2~ 【 4 J 2—0 —2 0 2 s 基金项 目:山西省留学 回国人员科研基金 资助项 目 (0 i t ) 2 — 6 0 作者简彳 :扬秀全 (96 ,男 ,河北人,毕业于大连理_ 大学精细化工 系,工学硬土 .高工 ,联系电话 :(3 t 4650 r 1 一) 6 T 05 ) 034 l ・ 6
钠 、蒸 出过量 甲醇 。用2Oml O J 3次萃 取 生成 的游 水分
离甘油 ,所得蓖麻油脂肪酸 甲酯真空脱水后进行色谱 定 量分析 。
13 甘 油含量 检测 .
反应 混 合 物 中 的 甘 油 含 量 按 照 Io89—17 s27 95
《 工业用甘油 一 甘油含量的测定 一滴定法》进行定量
进行 ,甲醇用量为理论量 的 3 ,. ( 倍 儿 甲醇钠) : 【 m 蓖麻油 ) … 05 10 04 :0 .反应 时间为3 an一 0mn 0r i 4 i。
该 优化条 件下 ,所得 甲酯 混合物收率9 8%以上 ,蓖麻 油全 部转 化 ,其 中9 6%转 化为甲酯 ,其余 为少量 的单
维普资讯
第 卷第 3 期 20 年 6月 O2
日 用 化 学 工 业
C i a sⅡ 【 【 ee hl Ibc卸 D t ̄ l & C s ts o me c i
Vo 3 N0 3 l 2
.
Jn 0 2 u e2 0
蓖麻 油 的 酯交换 甲酯化反 应
1 O L四 口瓶 中加 人 20g精 制 蓖麻 油 ,搅拌 Om O 0 下加 一定 量 的无水 甲醇和 一定量 的 甲醇钠 催化剂 ,在
一种植物油甲酯化快速处理方法[发明专利]
专利名称:一种植物油甲酯化快速处理方法
专利类型:发明专利
发明人:苏青峰,张祖清,张丽琴,吕军,唐奉明,王新顺,蒋顺英,杨九庆
申请号:CN201811560093.8
申请日:20181220
公开号:CN109627159A
公开日:
20190416
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种植物油甲酯化快速处理方法,包括以下步骤:S1:称取试样脂肪酸1‑2份,置于烧瓶内;S2:向烧瓶内加入15‑30份1mol/L硫酸‑甲醇溶液;S3:将烧瓶与冷凝器连接,将烧瓶煮沸20‑40min,然后冷却;S4:将烧瓶内的溶液转移至分液漏斗内,用30‑60份正己烷进行萃取两次获得正己烷层萃取物;S5:每次用20‑40份蒸馏水对正己烷层萃取物进行冲洗,直至用甲基红指示剂检验不显示酸性为止;S6:利用无水硫酸钠对正己烷层萃取物进行干燥,并经过脱脂棉过滤后置入锥形瓶内,将锥形瓶水浴蒸发至20份,获得植物油甲基;S7:对步骤S6获得的植物油甲基进行气相监测。
申请人:凯欣粮油有限公司
地址:401324 重庆市九龙坡区铜罐驿镇砖瓦村167号
国籍:CN
代理机构:重庆启恒腾元专利代理事务所(普通合伙)
代理人:赵晨宇
更多信息请下载全文后查看。
蓖麻油酸甲酯合成和高温裂解反应条件优化
蓖麻油酸甲酯合成和高温裂解反应条件优化刘飞虎;洪哲;王忠;陈夫山;李学兵【摘要】先用蓖麻油和甲醇酯交换合成蓖麻油酸甲酯,再对蓖麻油酸甲酯进行高温裂解制备十一碳烯酸,探讨各种因素对蓖麻油酸甲酯合成和裂解的影响,得到较为适宜的反应条件.合成蓖麻油酸甲酯适宜的条件为:系统真空度0.095 MPa,反应时间4 h,甲醇钠催化剂质量为蓖麻油质量的3.00%,反应温度35℃,醇油物质的量比18:1,该条件下,蓖麻油酸甲酯收率为86.4%;550℃裂解蓖麻油酸甲酯为最佳温度,十一碳烯酸收率为44.15%.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2018(026)010【总页数】4页(P120-123)【关键词】精细化学工程;蓖麻油酸甲酯;裂解;十一碳烯酸【作者】刘飞虎;洪哲;王忠;陈夫山;李学兵【作者单位】青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266000;中国科学院青岛生物能源与过程研究所,山东青岛266100;中国科学院青岛生物能源与过程研究所,山东青岛266100;中国科学院青岛生物能源与过程研究所,山东青岛266100;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266000;中国科学院青岛生物能源与过程研究所,山东青岛266100【正文语种】中文【中图分类】TQ225.24;O623.624十一碳烯酸甲酯经酸化后可以制得十一碳烯酸。
十一碳烯酸用途广泛,溴化、氨解后可以生成氨基十一酸,聚合后可制得尼龙(PA11)。
尼龙具有耐低温、耐油性好、吸水率低以及便于加工等优点,广泛应用于军事工业、医用器械、食品加工以及体育用品等领域。
另外,十一碳烯酸能够进一步加工合成具有强烈香气的麝香T,而麝香T则是日用三大香精的复配原料。
除此之外,十一碳烯酸在表面活性剂和医药等方面也具有较多的应用。
十一碳烯酸的生产方法主要包括蓖麻油直接裂解法和蓖麻油酸甲酯裂解法。
蓖麻油直接裂解法虽工艺相对简单,但存在一些问题,首先,蓖麻油沸点高,实现裂解所需温度高,国内曾有利用蓖麻油直接裂解法合成十一碳烯酸的报道,其反应温度高达600 ℃以上;另外,采用直接裂解法合成十一碳烯酸,结焦严重,产品收率低,并存在催化剂价格昂贵和重复利用率低等问题。
青海蓖麻籽中脂肪酸的组成分析
青海蓖麻籽中脂肪酸的组成分析
安风云;刘青元
【期刊名称】《青海农林科技》
【年(卷),期】1999(000)003
【摘要】利用气相色谱仪分析“八五”特种油料作物入库征集的三种蓖麻种子,
蓖麻油中脂肪酸的组成及含油量,测定结果:蓖麻籽中主要脂肪酸为棕榈酸,油酸,亚油酸,亚麻酸,含油率高达68.77%,亚油酸含量高达53.46%。
【总页数】2页(P25-26)
【作者】安风云;刘青元
【作者单位】青海省农林科学院油菜室;青海省农林科学院油菜室
【正文语种】中文
【中图分类】S565.601
【相关文献】
1.青海大通牦牛肌间脂肪酸组成分析 [J], 张永辉;阎萍;王强;梁春年;曾玉峰
2.青海大通牦牛肌间脂肪酸组成分析 [J], 张永辉;阎萍;梁春年;曾玉峰
3.蓖麻籽脂质提取与甲酯化衍生优化及其脂肪酸组成分析 [J], 楼乔明;杨文鸽;徐大伦;金淼;吴东晓;郑贤孟
4.海南蓖麻籽中脂肪酸的组成分析 [J], 曾娟;郭佩佩;欧阳勇;胡超;梁振益
5.青海牦牛乳脂肪Sn-2位脂肪酸组成分析 [J], 冯西娅;张玉;索化夷;王洪伟
因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
蓖麻油快速甲酯化方法及其脂肪酸含量分析
蓖麻油快速甲酯化方法及其脂肪酸含量分析李凤娟;王昌禄;王玉荣;毕韬韬【期刊名称】《中国粮油学报》【年(卷),期】2009(024)006【摘要】对40份蓖麻品种蓖麻籽的百粒重、出仁率、含油率、不同脂肪酸含量及蓖麻油快速甲酯化方法进行了研究.结果表明:不同品种蓖麻籽的百粒重、含油率及主要脂肪酸蓖麻油酸的含量差别较大,百粒重变化范围为:21.42~86.77 g,出仁率较为集中,均在72.61%~79.48%之间,含油率变化范围为:45.72%~57.48%;蓖麻油主要含有蓖麻油酸、油酸、亚油酸及少量的棕榈酸、硬脂酸,蓖麻油酸、油酸、亚油酸的变化范围依次为:81.46%~90.24%、2.83%~6.13%、4.29%~7.82%,棕榈酸、硬脂酸含量均为1%左右;蓖麻油快速甲酯化条件为:蓖麻油用量(<70 mg),KOH-CH3OH浓度0.5 mol/L,用量0.2 mL,室温下甲酯化2 min.【总页数】4页(P52-55)【作者】李凤娟;王昌禄;王玉荣;毕韬韬【作者单位】天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津,300457;天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津,300457;天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津,300457;天津科技大学食品工程与生物技术学院,天津,300457【正文语种】中文【中图分类】TQ646.4【相关文献】1.不同甲酯化方法对裂壶藻产油脂肪酸的影响及GC-MS分析 [J], 林源锋;付杰;鲁昊;田华;陈涛;何东平2.棉籽油脂肪酸甲酯化的方法及其脂肪酸含量分析 [J], 王川;韩珍珍;文凤;李艳军;孙杰;尤春源;刘峰3.基于近红外技术快速无损分析整粒棉籽中的脂肪酸含量 [J], 黄庄荣;沙莎;荣正勤;刘海英;陈进红;祝水金4.中药中有机酸成分快速甲酯化方法的研究 [J], 池玉梅;于生;许黎君;武露凌5.不同甲酯化方法分析羊肉膻味脂肪酸 [J], 李秋桐; 苏伟; 母应春因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
蓖麻 ( Ricinus communis L . ) 属大戟科蓖麻属一年 或多年生草本植物 ,是世界上十大油料作物 (大豆 、 棉花 、花生 、向日葵 、菜籽 、芝麻 、椰子仁 、棕仁 、亚麻 籽 、蓖麻籽) 之一[1] 。
取适量不同条件下蓖麻油甲酯化后的产品 (以 蓖麻油及蓖麻油酸甲酯作对照) ,点于薄层板上 ,以 正己烷 - 丙酮 - 乙酸 (90∶10∶1) 为展开剂 ,展开 、取 出 、晾干 ,放入盛有碘和石英砂混合物的显色缸中显 色 1 min (出现米黄色斑点) ,取出拍照并分析其甲酯 化结果 。 1. 4. 5 气相色谱分析条件
分别称取 60 、70 、80 、90 、100 、110 mg 的蓖麻油于 6 支 10 mL 的具塞试管中 ,各加入 2 mL 正己烷 - 乙 醚溶液 (4∶1) 充分振摇 ,使蓖麻油完全溶解 ,分别加 入 0. 2 mL 0. 5 mol/ L 的 KOH - CH3OH 溶液 ,室温下 充分振摇 2 min ,再加入 4 mL 蒸馏水 ,充分振摇后静 置至溶液分为两层 (约 10 min) ,上层清液用于薄层色 谱分析 。 1. 4. 4 薄层色谱 ( TLC) 方法
来源 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山东 山西 山西 山西 山西 山西 山西 山西 山西 山西 山西 内蒙古 内蒙古 内蒙古 内蒙古 内蒙古 内蒙古 内蒙古 内蒙古 北京 北京 北京 河北 河北 云南 云南 吉林 缅甸 缅甸 缅甸
百粒重/ g 38. 47 ±0. 39 21. 42 ±0. 43 37. 59 ±0. 52 30. 99 ±0. 18 44. 33 ±0. 47 29. 16 ±0. 39 37. 67 ±0. 67 26. 07 ±0. 54 42. 94 ±0. 71 52. 08 ±0. 44 36. 10 ±0. 60 34. 84 ±0. 11 42. 73 ±0. 43 36. 58 ±0. 29 33. 28 ±0. 14 34. 18 ±0. 23 32. 51 ±0. 18 27. 40 ±0. 24 34. 42 ±0. 39 35. 43 ±0. 32 26. 57 ±0. 55 26. 55 ±0. 15 28. 17 ±0. 38 28. 47 ±0. 52 29. 58 ±0. 34 33. 06 ±0. 64 38. 12 ±0. 49 27. 50 ±0. 47 40. 45 ±0. 41 33. 65 ±0. 39 28. 65 ±0. 54 27. 80 ±0. 66 51. 77 ±0. 61 28. 37 ±0. 34 44. 49 ±0. 32 39. 91 ±0. 71 35. 63 ±0. 16 86. 77 ±0. 93 51. 00 ±0. 24 36. 08 ±0. 60
摘 要 对 40 份蓖麻品种蓖麻籽的百粒重 、出仁率 、含油率 、不同脂肪酸含量及蓖麻油快速甲酯化方法 进行了研究 。结果表明 :不同品种蓖麻籽的百粒重 、含油率及主要脂肪酸蓖麻油酸的含量差别较大 ,百粒重变 化范围为 :21. 42~86. 77 g ,出仁率较为集中 ,均在 72. 61 %~79. 48 %之间 ,含油率变化范围为 : 45. 72 %~ 57. 48 % ;蓖麻油主要含有蓖麻油酸 、油酸 、亚油酸及少量的棕榈酸 、硬脂酸 ,蓖麻油酸 、油酸 、亚油酸的变化范 围依次为 :81. 46 %~ 90. 24 %、2. 83 %~6. 13 %、4. 29 %~7. 82 % ,棕榈酸 、硬脂酸含量均为 1 %左右 ;蓖麻油快 速甲酯化条件为 :蓖麻油用量 ( < 70 mg) , KOH - CH3OH 浓度 0. 5 mol/ L ,用量 0. 2 mL ,室温下甲酯化 2 min 。
© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
第 24 卷第 6 期
李凤娟等 蓖麻油快速甲酯化方法及其脂肪酸含量分析
53
1. 4 试验方法 1. 4. 1 含油量测定 :索氏抽提 - 残余法[12] 。 1. 4. 2 硅胶板制备
CBP 毛细管柱 (50 m ×0. 25 mm ,0. 25μm) ;进样 口温度 280 ℃,柱温 120 (保持 5 min) ~240 ℃,升温 速度为 5 ℃/ min ,检测器温度 280 ℃;进样量 1μL ;载 气流量 (N2) 为 1. 0 mL/ min ;分流比为 20∶1 。
蓖麻原产于非洲东部 ,后传入亚洲 、美洲等 ,我 国已有 1 400 年的栽培历史 。目前 ,我国蓖麻籽产量 居世界第二 ,仅次于印度 。在世界能源日益匮乏的 今天 ,蓖麻作为能源作物具有重要的环境 、社会和经 济意义 ,被称为可再生的石油资源[2] 。
蓖麻油是一种黏稠 、淡黄 、不挥发性的工业用 油[3] ,主要成分为蓖麻油酸 (顺式 - 12 - 羟基十八碳 - 9 - 烯酸 , 分子式 : C18 H34O3) , 约占蓖麻油重量的 80 %~88 %左右 ,另外 ,蓖麻油还含有少量的亚油酸 、 油酸 、棕榈酸 、硬脂酸等[4] 。蓖麻油酸的特殊结构和 性质 , 使它具有其他植物油难以比拟的特性 , 在 - 18 ℃仍 保 持 流 动 性 , - 40 ℃不 会 硬 化 ; 500 ~ 600 ℃的高温下不变质 、不燃烧[5] ,可以发生水解 、酯 化 、加成 、氧化 、环氧化 、酰胺化 、乙氧基化等反应 ,广 泛用于医药 、食品 、化工 、航空 、航海 、电子及机械制 造等诸多领域[6 - 9 ] 。
称取 4 份 50 mg 的蓖麻油分别于 4 支 10 mL 的 具塞试管中 ,各加入 2 mL 正己烷 - 乙醚溶液 (4∶1) 充 分振摇 ,使蓖麻油完全溶解 ,分别加入 0. 05 、0. 10 、 0. 15 、0. 20 、0. 5 mol/ L 的 KOH - CH3OH 溶液 ,室温下 充分振摇 2 min ,再加入 4 mL 蒸馏水 ,充分振摇后静 置至溶液分为两层 (约 10 min) ,上层清液用于薄层色 谱分析 。 1. 4. 3. 2 蓖麻油质量对甲酯化程度的影响
蓖麻籽含油量及主要脂肪酸蓖麻油酸含量关系 到含油率的高低和蓖麻油的品质 ,本文对我国和缅 甸主要栽培的 40 份蓖麻种质含油量及主要脂肪酸 含量进行了分析比较 ,筛选出几份含油量及蓖麻酸
收稿日期 :2008 - 06 - 22 作者简介 :李凤娟 ,女 ,1978 年出生 ,博士 ,农副产品资源开发与
硅胶 G 与 0. 5 %的羧甲基纤维素钠溶液以 1∶3 (w/ v) 混合 ,充分搅匀后 ,快速均匀地铺于薄层板上 , 晾干后在 105 ℃下烘烤 35~40 min ,置于干燥器中备 用[13 ] 。 1. 4. 3 甲酯化方法研究 1. 4. 3. 1 KOH - CH3OH 溶液用量对甲酯化程度的影 响
1 材料与方法
1. 1 试验材料 供试材料为 40 份不同品种的蓖麻籽 ,编号分别
为 1 ,2 ,3 , ……(来源见表 1) 。 1. 2 仪器和设备
气相色谱仪 ( GC - 2010 , FID 检测器) :日本岛津 公司 ;TDA8002 电子恒温水浴锅 、索氏抽提器 、蒸馏装 置 :天津中环实验电炉有限公司 ;薄层色谱板 :自制 。 1. 3 试剂
含油率/ % 49. 27 ±0. 28 51. 61 ±0. 47 49. 05 ±0. 48 49. 93 ±0. 40 49. 34 ±0. 33 51. 41 ±0. 50 48. 80 ±0. 35 52. 34 ±0. 30 49. 88 ±0. 40 50. 18 ±0. 63 51. 39 ±0. 32 45. 72 ±0. 21 47. 59 ±0. 32 48. 35 ±0. 34 49. 51 ±0. 35 49. 76 ±0. 24 48. 95 ±0. 41 45. 27 ±0. 30 48. 63 ±0. 79 49. 45 ±0. 38 52. 27 ±0. 23 53. 49 ±0. 69 50. 20 ±0. 41 51. 40 ±0. 30 49. 35 ±0. 28 51. 51 ±0. 43 52. 41 ±0. 43 52. 47 ±0. 38 53. 58 ±0. 41 48. 46 ±0. 29 46. 47 ±0. 40 51. 34 ±0. 44 50. 66 ±0. 37 56. 34 ±0. 71 57. 48 ±0. 38 51. 50 ±0. 31 48. 56 ±0. 29 49. 44 ±0. 25 57. 07 ±0. 31 52. 51 ±0. 37
无水乙醚 ,正己烷 ,氢氧化钾 ,丙酮 ,甲醇 (分析 纯) :天津市四通化工厂 ;硅胶 G ,羧甲基纤维素钠 (分 析纯) :天津市凯通化学试剂有限公司 ;碘 (分析纯) : 天津市大茂化学仪器供应站 ; 油酸甲酯 , 亚油酸甲 酯 ,棕榈酸甲酯 ,硬脂酸甲酯标准品 (色谱纯) :Supelco 公司 ;蓖麻油酸甲酯标准品 (色谱纯) :Fluka 公司 。
出仁率/ % 76. 95 ±0. 15 77. 56 ±0. 29 74. 36 ±0. 16 78. 65 ±0. 48 75. 27 ±0. 37 75. 08 ±0. 46 77. 22 ±0. 18 77. 73 ±0. 11 74. 31 ±0. 33 76. 57 ±0. 36 76. 14 ±0. 72 75. 67 ±0. 14 78. 04 ±0. 55 79. 48 ±0. 22 78. 15 ±0. 24 78. 53 ±0. 15 76. 81 ±0. 23 76. 14 ±0. 33 75. 63 ±0. 49 76. 64 ±0. 17 72. 61 ±0. 58 77. 25 ±0. 25 77. 40 ±0. 28 75. 38 ±0. 47 75. 00 ±0. 32 74. 05 ±0. 48 77. 40 ±0. 14 75. 25 ±0. 40 77. 22 ±0. 23 79. 35 ±0. 24 74. 48 ±0. 48 76. 16 ±0. 39 78. 68 ±0. 34 76. 66 ±0. 12 76. 69 ±0. 18 77. 24 ±0. 25 76. 74 ±0. 24 73. 44 ±0. 37 76. 59 ±0. 28 76. 62 ±0. 35