蓖麻油是一种天然多羟基脂肪酸甘油酯o
蓖麻油的单官能团反应
蓖麻油的单官能团反应张海飞，朱新宝（南京林业大学化学工程学院，江苏南京210042）【摘要】摘要：蓖麻油是具有独特性能的植物油类，分子中含有羟基、酯基、烯键等官能团，这些官能团可以单独进行反应得到蓖麻油衍生物，也可以其中两个或三个基团组合先后进行不同反应得到特殊用途的蓖麻油衍生物。
主要对三种官能团单独进行化学反应综述归类,系统地介绍蓖麻油中各官能团所能发生的反应，简述不同反应产物的用途，较全面地介绍了蓖麻油基础化学反应知识，便于新反应和多官能团反应的设计和新产品的开发，提高蓖麻油深加工技术水平。
【期刊名称】安徽化工【年(卷),期】2015(000)001【总页数】5【关键词】蓖麻油；酯化；酯交换；环氧化；氢化；醚化；脱水蓖麻油是高级脂肪酸的三甘油酯,分子中除含有一般植物油所共有的烯键和酯基外,还含有羟基,是自然界中具有独特性能的植物油类[1]。
羟基、烯基、酯基等官能团均能够参与多种化学反应。
蓖麻油深加工的产品已达二百多个品种,分布在纺织、印染、油墨、涂料、制革、塑料加工及化妆品等领域，是一种很有价值的化工原料[2]。
本文重点介绍了蓖麻油中单个基团进行的反应类别及其反应条件研究，简述其工业用途，利于设计多官能团的化学反应，以开发新的蓖麻油衍生物，拓展蓖麻油的用途。
1 羟基参与的反应1.1 酯化1.1.1 无机酸酯化蓖麻油的羟基可以与无机酸、有机酸发生酯化反应，分别生成有无机酸酯和有机酸酯。
酸的种类不同，所生成产品的应用范围也不同，此类反应研究的重点是酸的选择和反应过程中催化剂的选取。
（1）硫酸酯化蓖麻油中羟基与硫酸化试剂进行缩合反应生成硫酸单酯。
硫酸酯化蓖麻油在我国应用较早，生产技术成熟。
前期研究主要控制浓硫酸的加入量不同，从而可得到不同硫酸化程度的硫酸酯化蓖麻油[3]。
后来主要对硫酸化试剂的种类进行研究，常规的硫酸酯化剂有浓硫酸、三氧化硫、氯磺酸等，最近开发了一种新型硫酸化剂-氨基磺酸[4]，与常规的硫酸酯化剂相比，其在控制工艺、生产设备、产品性能方面都有优势，且应用范围广泛，生产过程不产生“三废”，符合环保要求。
蓖麻油多官能团反应进展 (1)(2)
的应 用［J］. 齐 鲁 石 油 化 工，2006，34 （ 4 ） ： 446 － 448. ［42］Douminge L，Feaugas X，Bernard J，et al. Extrinsic fluorescence as a sensitive method for studying photo-degradation of high density polyethylene correlated with mechanical stresses ［J］. Current Applied Physics，2013，13 （ 8 ） ： 1751 － 1757. ［43］ Eyring H. Viscosity，plasticity，and diffusion as examples of absolute reaction rates［J］. The Journal of chemical physics，1936，4（ 4） ： 283 － 291.
本文从官能团组合反应的角度，将其中二种或 三种官能团发生的反应进行归类总结，重点介绍了 蓖麻油基团反应类别及其反应条件研究，简述其工 业用途。有助于以蓖麻油为原料的精细化学品的 开发与研制，提升我国蓖麻油深加工技术水平。
1 以其中二个基团为基础参与的反应
1. 1 羟基和双键参与的反应 先将蓖麻油的双键氢化后，再对其羟基进行烷
1. 3 酯基和双键参与的反应
环氧乙酰蓖麻油酸甲酯则是指蓖麻油酯基先 与甲醇进行酯交换，而后双键 用双氧水进行环氧化
的产物［4］。广 泛 用 作 聚 氯 乙 烯、聚 苯 乙 烯、醋 酸 乙 烯和多种纤维的增塑剂，具有相容性高、透明性好、 耐寒性强、抗老化、低毒、稳定性高等优点。
2 三个基团都参与反应
蓖麻油树脂基泡沫塑料
Ａ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｃａｓｔｏｒ－ｏｉｌ—ｕｒｅｔｈａｎｅ
ｆｏａｍｓ［－Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｃｏｉｅｔｙ，
１９５９，３６：１６．
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍａｌｅａｔｅ ｃａｓｔｏｒ ｏｉｌ ｆｏａｍｓ
ＷＡＮＧ Ｈｏｎｇ—ｊｕａｎ。ＲＯＮＧ Ｍｉｎ－ｚｈｉ。ＺＨＡＮＧ Ｍｉｎｇ—ｑｉｕ，ＨＵ Ｊｉｎｇ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｍｉｎｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ·Ｓｕｎ Ｙａ￡一Ｓｅｎ Ｕｎｉ— ｖｅｒｓｉｔｙ。Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０２７５，Ｃｈｉｎａ）
［３］ＴＲＡＮ Ｎ Ｂ，ＶＩＡＬＬＥ Ｊ，ＰＨＡＭ Ｑ Ｔ．Ｃａｓｔｏｒ ｏｉｌ～ｂａｓｅｄ
ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ： １． Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｓｔｏｒ ｏｉｌ－ｎａｔｕｒｅ ｏｆ ｉｎｔａｃｔ ｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ ａｎｄ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｈｙｄｒｏｘ—
所示，通过马来酸酐与蓖麻油的半酯化反应在蓖麻 油分子中接入了可反应双键，其结构类似于不饱和 聚酯，可与稀释单体共聚合生成高分子材料．
０Ｈ
ｑＯ
ＣＨ
ｃＨ广（ｃＨ２）厂七Ｈ—ｃＨ２＿－ｃＨ—ｃＨ一（ｃＨ２）广－ｃｏｏ—ｃＨ２
Ｏ
０Ｈ
ｃＨ广（ｃＨ２）厂七Ｈ．—ｃＨｆ＿七Ｈ—ｃ｝卜（ｃＨ２）广－ｃｏｍ—ｃＨ
０Ｃ Ｈｑ ∥＼／＼ ０
蓖麻油及其衍生物在聚氨酯中的应用研究进展
。 具有高度不规则结构， 其结晶度
蓖麻油可直接用作聚氨酯材料的原料， 与二异氰酸酯反应合成的 很低， 且部分链段 （ 聚异氰脲酸酯的脆性， 赋予 !"! 蓖麻油基聚氨酯涂料 更大的柔性并使模量降低。
碳原子） 不包含在交联 网 络 内， 形 成侧悬 链 起 增 塑 作 用， 可改善高度交联的
时合成的水性聚氨酯涂料具有较好的成膜性、 较高的硬度、 优异的附
互穿网络聚合物是聚合物改性技术发展的 新 领 域， 近 年 来， 互 穿 网 络 聚 合 物 发 展 非 常 迅 速。 而 以 聚 氨酯作为一种组分的 是最有发展前途的品种之一， 这是因为聚氨酯的预聚物易 与其 它单体 或预聚 物 材 料。 蓖 麻 油 是 一 种 含 双 活 性 基 团 （羟 基 和 双 键） 为 原 料， 有 机 锡 为 催 化 剂， 室 温 下 制 备 了 端— 引 发聚合 混合， 进行互不干扰的平行反应， 得到性能优异 的 互穿网络聚合物研究比较关注。 聚氨酯预聚物， 用该预聚物，
［ 等 ］
且相对廉价的可再生资源， 成为制备聚氨酯的一种 重 要 原 料， 最近研究人员对以蓖麻油为原料的聚氨酯 以 蓖 麻 油， 为扩链剂， 丙烯腈为单体， 过 氧化苯 甲酰为 引发 剂，
制备一系列不同比例的聚氨酯 丙烯腈互穿网络聚合物。分别对其 制备的 聚合物 进行 化学， 物理， 光学性 能以及力学性能进行了研究， 研究结果表明， 聚合 物 的 拉 伸 强 度、 剪 切 强 度， 拉伸模量随着丙烯腈含量的 ［ ］ 万方数据光学性能也有明显的提高。 提高而有所提高， 以 蓖 麻 油， 为原料制备的液体聚氨酯溶
［ 瞿金清 ］
因此用它来制备的涂料的附着力、 硬度、 耐磨性和 耐 化 学 品 腐 蚀 性 能 都 很 好， 还 具 有 一 定 的 柔 韧 性、 耐水 采用蓖麻油、 聚醚 （ ） 、 甲苯二异氰酸 酯 （ ） 和 二羟甲 基丙 酸 （ 摩尔 比 和 、 ） 反应合成了聚氨 摩尔比对聚氨酯乳 摩尔 比 为 、 添
蓖麻油基聚酯多元醇的制备及表征
中 图分 类 号 ： Ｑ６ ５ ８ Ｔ ４ ． ２
文 献标 识码 ： Ａ
文章 编号 ： ０ ５—１０ （０ ２ ０ ０ １ ０ １０ ９ ２ ２ １ ） ５— ０ ５— ４
生 产 聚酯 多元醇 所用 的原 料基 本上 来 自于石 油
存在反应平衡， 醇解后仍存在少量的蓖麻油和甘油 。 为 了得 到更 多 的单 蓖麻 酸甘油酯 ， 实验选择 小分 子 本 醇 与蓖麻油 的摩 尔 比为 ２： ， １ 如果 超 过 ２： ， 反 应 １副
会增 多 。如温度选择 过高或反应 时 间过 长 ， 将伴 随羟 基脱水等副 反应 发生 。因此本 实 验选 择 反应 温度 为
图 １ 不 同小分子醇醇解样品的相对分子质量分布图
红外 光谱 分析 ： 通过涂 膜法 来制 备样 品 ； 失重 热 （Ｇ Ｔ Ａ）分 析 ： 温 范 围 ３ ～８０ ｏ 升 温 速 度 升 ０ ０ Ｃ，
１ ／ ｉ ， ２ 氛 。 Ｏｏ ｍ ｎ Ｎ 气 Ｃ
２ 结果与讨 论
可知 ， 有 产物 的羟值 均低 于理论值 ， 起这 一现象 所 引
的原 因是 由于其 它 副反 应 的存 在 ， 一种 可 能 是 羟基
之 间的脱 水 （ 子 内脱 水 和分 子 间脱 水 ） 成 醚键 ； 分 形 另一 种可 能是 羟基 与邻近碳 上 的氢进 行消去 反应 形 成 了双键 ， 从而 导致 羟值 降低 。 。 。 ｊ ２ ２ 小分 子醇对 蓖 麻油基 聚酯 多元醇 的影 响 ． 利用 不 同小分 子醇合 成 的蓖麻油 基 聚酯多 元醇
麻 油基 聚酯多元醇， 考察 了反应时间对聚酯多元醇酸值 的影响以及不 同官能度的小分子醇对醇解
蓖麻油作用
蓖麻油作用蓖麻油是一种由蓖麻种子提取的天然植物油，具有许多保健作用。
以下是蓖麻油的主要作用以及它们对我们身体的好处。
首先，蓖麻油富含必需脂肪酸，尤其是亚麻酸。
亚麻酸是一种omega-3脂肪酸，对健康非常重要。
它有助于降低胆固醇水平，促进心血管健康。
亚麻酸还具有抗炎和抗过敏的作用，可以帮助减轻关节炎和过敏性疾病的症状。
其次，蓖麻油含有丰富的维生素E，这是一种强效的抗氧化剂。
维生素E可以保护细胞免受自由基损伤，减缓衰老的过程。
它还可以促进皮肤和头发的健康，使皮肤更加光滑和有弹性，头发更加强健。
蓖麻油还具有抗菌和抗真菌的作用。
它含有一种化合物叫做“麻醇”，具有抗微生物特性。
这使得蓖麻油在治疗皮肤问题，如痤疮、湿疹和真菌感染方面非常有效。
它可以消灭细菌和真菌，减轻皮肤病症状，并促进伤口的愈合。
此外，蓖麻油还可以用于缓解便秘。
它含有一种特殊的脂肪酸，叫做“蓖麻酸”。
蓖麻酸具有润滑肠道和促进肠蠕动的作用，可以帮助排便。
它还可以改善消化系统的功能，减轻胃酸倒流和胃痛等胃肠道问题。
最后，蓖麻油还具有抗癌的潜力。
研究发现，蓖麻油中的一种化合物叫做“蓖麻酰胺”，具有抗肿瘤特性。
它可以抑制癌细胞的生长，促进肿瘤细胞的凋亡。
这使得蓖麻油在预防和治疗癌症方面具有潜在的药用价值。
总的来说，蓖麻油具有众多的保健作用。
它可以促进心血管健康，保护细胞免受自由基损伤，抵抗微生物感染，缓解便秘，以及具有抗癌潜力。
因此，将蓖麻油纳入我们的日常饮食中，可以帮助我们保持健康和预防许多疾病。
蓖麻油及其衍生物在涂料中的应用
蓖麻油及其衍生物在涂料中的应用0 引言20 世纪 70 年代 , 由于石油资源短缺 , 可再生资源曾一度受到很大的重视[1] 。
80 年代后期由于环保问题以天然产物及其衍生物等可再生资源为基础的聚合物重新获得了关注 [2] 。
植物油来源广泛且可再生 , 以植物油为原料制备的涂料成本低且有利于保护环境。
蓖麻油就是其中的 , 它是惟一以含羟基酸为主的商业油脂 [3] 。
与其他植物油相比 , 其特点在于它的高羟值和高酰值 , 另外它几乎不溶于石油类溶剂 , 但是可以溶于乙醇。
蓖麻油的主要产地在印度、巴西、中国以及前苏联 , 我国的年产量居世界第三位 , 产于全国各地 , 其中以吉林省为最多。
我国生长的蓖麻属于温带一年生大粒蓖麻 , 籽中含油量高达 50 % 以上 , 比印度和巴西的热带蓖麻籽含油量要高出 5% ～10 % 。
故现今世界上不少蓖麻油开发利用比较先进的国家 ( 如日本等 ), 多从我国进口蓖麻籽进行深加工及应用 [4] 。
1 蓖麻油的组成与性质蓖麻油属于不干性油 , 它的主要成分为高级脂肪酸的甘油三酸酯。
其皂化值在180 mg KOH/ g 以上 , 碘价为 82 ～ 90 mg I 2 /g, 羟值为 155 mg KOH/ g 以上。
表 1 列出了蓖麻油脂肪酸的主要成分 , 其中蓖麻油酸 ( 化学名为 12 - 羟基 -9- 十八烯酸 ) 在天然植物油中羟值最高。
蓖麻油酸的成分为甘油三酸酯 , 其分子并不排列在同一平面上 , 所以其双键聚合之后 , 会形成立体网状结构 [6] 。
如图 1 所示 , 蓖麻油酸分子结构中含有羟基 , 易形成氢键而产生缔合 , 造成其黏度比一般植物油大 8 ～ 10 倍[7] , 另外它的相对密度与极性均较其他植物油大。
同时其支链上还含有羟基和不饱和双键 , 因此可以发生水解、酯化、加成、氧化、裂化、环氧化、酰胺化、脱水等反应。
在些反应中 , 酯化反应以及脱水反应在涂料工业上得到了很大的应用 [8] 。
蓖麻油的功能主治和作用与主治
蓖麻油的功能主治和作用与主治蓖麻油的概述蓖麻油是一种植物油，由蓖麻种子中的油脂提取而得。
蓖麻油富含蓖麻酸和蓖麻酸甘油酯等成分，具有丰富的营养价值和药用价值。
1. 促进肠道健康•蓖麻油具有润肠通便的功效，可以缓解便秘问题。
•蓖麻油中的蓖麻酸具有抗炎和抗菌作用，有助于舒缓肠道炎症，减轻肠道不适症状。
2. 护肤美容•蓖麻油富含多种维生素和脂肪酸，可以滋养肌肤，保持皮肤的湿润度。
•蓖麻油可以被皮肤迅速吸收，具有较好的保湿效果，有效防止皮肤干燥和粗糙。
•蓖麻油中的蓖麻酸可以促进皮肤细胞的再生，减少皱纹和细纹的出现，有助于延缓皮肤衰老。
3. 消炎抗菌•蓖麻油中的蓖麻酸具有明显的抗炎和抗菌作用，可以有效缓解皮肤炎症和感染。
•蓖麻油还可以用于治疗疮疖、湿疹等皮肤病，具有较好的疗效。
4. 抗氧化•蓖麻油中富含的维生素E具有很强的抗氧化作用，可以中和自由基，保护细胞免受氧化损害。
•蓖麻油的抗氧化能力可以减少皮肤色素沉着，预防黑斑和雀斑的出现，使肌肤更加白皙光滑。
5. 其他功能主治•蓖麻油还被用于治疗关节炎、风湿病等疾病，具有较好的镇痛和消肿作用。
•蓖麻油可以用作驱虫剂，对某些寄生虫有驱除作用。
•蓖麻油也被用于制作肥皂、化妆品等工业产品，具有良好的应用前景。
总的来说，蓖麻油具有促进肠道健康、护肤美容、消炎抗菌、抗氧化等多种功能主治。
然而，使用蓖麻油时需要注意适量，避免过量使用导致不良反应。
对于孕妇、婴儿和有相关过敏史的人群，应慎重使用蓖麻油。
在使用之前，最好咨询医生或专业人士的建议，以确保合理、安全地利用蓖麻油的功效。
浅谈蓖麻油的改性及其应用研究进展
浅谈蓖麻油的改性及其应用研究进展前言随着环境问题的日益严峻，世界石油资源的紧缺和石油价格的不断上涨，开发利用生物降解性好的可再生资源制备化工产品，已成为化工领域各行各业共同关注的焦点。
蓖麻，大戟科蓖麻属植物，其主要产地在印度、巴西以及中国，是一年或多年生草本植物，种子椭圆形，含油量在42%~48%，用于制备可生物降解的润滑油、媒染剂、药物等。
源于蓖麻的蓖麻油是一种天然的脂肪酸甘油三酸酯，脂肪酸中90%是蓖麻油酸(9-烯基-12-羟基十八酸)，还有10%不含羟基的油酸和亚油酸，是自然界中唯一含有羟基的植物油。
蓖麻油的羟基平均官能度为 2.7 左右，碘值为82~90 mg(I2)/g，属于不干性油，皂化值170~190mg(KOH)/g，羟基值155~165 mg(KOH)/g。
由于蓖麻油结构中含有烯烃双键、酯基、羟基等活性基团，因而可以通过酯化、氢化、环氧化、脱氢、脱水、醇解及酯交换等一系列化学反应，制备出各种适用的原材料。
然后，再通过深度加工制成聚合物材料，如：表面涂料、弹性材料、泡沫保温材料、过滤材料等。
目前，蓖麻油及其衍生物被广泛应用于生物柴油、紫外光固化涂料、润滑剂、皮革加工助剂、泡沫塑料、水性聚氨酯等诸多领域。
1 蓖麻油的改性1.1 琥珀酸酯化改性蓖麻油因其羟基值较高，工业上利用蓖麻油酸分子位于12 位碳原子上羟基的有关反应进行改性。
蓖麻油的琥珀酸酯化反应是通过蓖麻油分子中羟基与不饱和酸酐发生酯化，增加其亲水性。
该反应是一个复杂的反应过程，首先是马来酸酐开环同蓖麻油上的仲羟基发生酯化，此步反应较易进行，且没有副产物生成。
另外，在条件允许的情况下，马来酸酐开环后，生成的羧基还会继续同蓖麻油上的羟基进一步酯化，即马来酸酐发生双酯化反应，此时就会有副产物水生成。
因此，可以通过生成水分的多少来判断马来酸酐的双酯化程度。
鲍利红等研究了催化剂对马来酸酐与蓖麻油反应的影响，发现催化剂对反应起着决定性作用，它的加入有利于马来酸酐的双酯化。
蓖麻油的作用
蓖麻油的作用
蓖麻油是由蓖麻种子提取的一种植物油，它具有许多重要的作用。
以下是蓖麻油的一些主要用途和益处。
1. 护肤养颜：蓖麻油具有保湿和滋润的特性，可用于日常护肤。
它富含多种营养物质，如维生素E、蛋白质和脂肪酸，有助于
减少皮肤干燥和老化。
2. 促进头发健康：蓖麻油可以加强发根，促进头发生长，并使头发更加浓密。
它还有助于减少头皮屑和头发断裂，让头发更加柔软和有光泽。
3. 改善消化系统：蓖麻油具有轻微的泻药性质，可帮助减轻便秘和促进消化。
它还可以缓解腹痛和胃肠道炎症。
4. 缓解关节炎疼痛：蓖麻油具有抗炎和镇痛的功效，可用于缓解关节炎引起的疼痛和炎症。
5. 保护心脏健康：蓖麻油中的亚油酸是一种Omega-3脂肪酸，对心脏健康有益。
它可以降低胆固醇水平，减少心脏病和中风的风险。
6. 抗菌和抗真菌作用：蓖麻油含有一种称为蓖麻毒素的化合物，具有抗菌和抗真菌的特性，可用于治疗皮肤感染和真菌感染。
7. 保护肝脏功能：蓖麻油中的一些成分可以刺激肝脏的排毒功能，有助于保护肝脏健康和预防肝病。
要注意的是，蓖麻油在使用时应遵循适量原则，并避免过量摄入，因为过量使用可能导致不良反应。
在使用蓖麻油之前，建议先进行皮肤敏感性测试，以确保无过敏反应。
总之，蓖麻油是一种具有多种益处的天然植物油，可以用于多种领域的保健和护理。
蓖麻油成分
蓖麻油成分
蓖麻油是由蓖麻种子榨取的植物油，它富含多种营养成分和化学成分。
以下是蓖麻油的主要成分：
1. 脂肪酸：蓖麻油的主要成分是脂肪酸，其中最主要的是蓖麻油酸（ricinoleic acid）。
蓖麻油酸占据了蓖麻油中约85-95%的脂肪酸含量。
蓖麻油酸是一种不饱和脂肪酸，具有特殊的结构和性质，使蓖麻油在医药、化妆品和工业领域具有广泛应用。
2. 其他脂肪酸：除了蓖麻油酸外，蓖麻油中还含有小量的饱和脂肪
酸（如棕榈酸、硬脂酸）和其他不饱和脂肪酸（如亚油酸、油酸、亚麻酸等）。
3. 蛋白质：蓖麻油中含有少量的蛋白质，但不同品种的蓖麻油中蛋
白质含量会有所差异。
4. 维生素和抗氧化物：蓖麻油中含有维生素E、维生素A和抗氧化物质（如酚类化合物），这些物质具有抗氧化和保护细胞的作用。
5. 其他成分：蓖麻油中还含有一些微量元素（如钙、锌、铜、镁等）和其他生物活性成分（如固醇、甾醇、生物碱等）。
需要注意的是，蓖麻油中也含有一种有毒物质，即蓖麻毒素（ricin）。
蓖麻毒素存在于蓖麻种子中，但在油提取过程中，蓖麻毒素大多被去除。
因此，正常情况下的蓖麻油不会含有有害的蓖麻毒素。
浅谈蓖麻油的改性及其应用研究进展
浅谈蓖麻油的改性及其应用研究进展本文从网络收集而来，上传到平台为了帮到更多的人，如果您需要使用本文档，请点击下载按钮下载本文档（有偿下载），另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意！前言随着环境问题的日益严峻，世界石油资源的紧缺和石油价格的不断上涨，开发利用生物降解性好的可再生资源制备化工产品，已成为化工领域各行各业共同关注的焦点。
蓖麻，大戟科蓖麻属植物，其主要产地在印度、巴西以及中国，是一年或多年生草本植物，种子椭圆形，含油量在42%~48%，用于制备可生物降解的润滑油、媒染剂、药物等。
源于蓖麻的蓖麻油是一种天然的脂肪酸甘油三酸酯，脂肪酸中90%是蓖麻油酸(9-烯基-12-羟基十八酸)，还有10%不含羟基的油酸和亚油酸，是自然界中唯一含有羟基的植物油。
蓖麻油的羟基平均官能度为左右，碘值为82~90 mg(I2)/g，属于不干性油，皂化值170~190mg(KOH)/g，羟基值155~165 mg(KOH)/g。
由于蓖麻油结构中含有烯烃双键、酯基、羟基等活性基团，因而可以通过酯化、氢化、环氧化、脱氢、脱水、醇解及酯交换等一系列化学反应，制备出各种适用的原材料。
然后，再通过深度加工制成聚合物材料，如：表面涂料、弹性材料、泡沫保温材料、过滤材料等。
目前，蓖麻油及其衍生物被广泛应用于生物柴油、紫外光固化涂料、润滑剂、皮革加工助剂、泡沫塑料、水性聚氨酯等诸多领域。
1 蓖麻油的改性琥珀酸酯化改性蓖麻油因其羟基值较高，工业上利用蓖麻油酸分子位于12 位碳原子上羟基的有关反应进行改性。
蓖麻油的琥珀酸酯化反应是通过蓖麻油分子中羟基与不饱和酸酐发生酯化，增加其亲水性。
该反应是一个复杂的反应过程，首先是马来酸酐开环同蓖麻油上的仲羟基发生酯化，此步反应较易进行，且没有副产物生成。
另外，在条件允许的情况下，马来酸酐开环后，生成的羧基还会继续同蓖麻油上的羟基进一步酯化，即马来酸酐发生双酯化反应，此时就会有副产物水生成。
因此，可以通过生成水分的多少来判断马来酸酐的双酯化程度。
蓖麻油的酯交换甲酯化反应
高 加 人 一 定 量 的对 甲 苯 磺 酸 甲醇 溶 液 ．中 和 甲醇
收 藕 日期 ：２０ ０ 一Ｉ；修 回 日期 ：９０ Ｏ２～ 【 ４ Ｊ ２—０ —２ ０ ２ ｓ 基金项 目：山西省留学 回国人员科研基金 资助项 目 （０ ｉ ｔ ） ２ — ６ ０ 作者简彳 ：扬秀全 （９６ ，男 ，河北人，毕业于大连理＿ 大学精细化工 系，工学硬土 ．高工 ，联系电话 ：（３ ｔ ４６５０ ｒ １ 一） ６ Ｔ ０５ ） ０３４ ｌ ・ ６
钠 、蒸 出过量 甲醇 。用２Ｏｍｌ Ｏ Ｊ ３次萃 取 生成 的游 水分
离甘油 ，所得蓖麻油脂肪酸 甲酯真空脱水后进行色谱 定 量分析 。
１３ 甘 油含量 检测 ．
反应 混 合 物 中 的 甘 油 含 量 按 照 Ｉｏ８９—１７ ｓ２７ ９５
《 工业用甘油 一 甘油含量的测定 一滴定法》进行定量
进行 ，甲醇用量为理论量 的 ３ ，． （ 倍 儿 甲醇钠） ： 【 ｍ 蓖麻油 ） … ０５ １０ ０４ ：０ ．反应 时间为３ ａｎ一 ０ｍｎ ０ｒ ｉ ４ ｉ。
该 优化条 件下 ，所得 甲酯 混合物收率９ ８％以上 ，蓖麻 油全 部转 化 ，其 中９ ６％转 化为甲酯 ，其余 为少量 的单
维普资讯
第 卷第 ３ 期 ２０ 年 ６月 Ｏ２
日 用 化 学 工 业
Ｃ ｉ ａ ｓⅡ 【 【 ｅｅ ｈｌ Ｉｂｃ卸 Ｄ ｔ￣ ｌ ＆ Ｃ ｓ ｔｓ ｏ ｍｅ ｃ ｉ
Ｖｏ ３ Ｎ０ ３ ｌ ２
．
Ｊｎ ０ ２ ｕ ｅ２ ０
蓖麻 油 的 酯交换 甲酯化反 应
１ Ｏ Ｌ四 口瓶 中加 人 ２０ｇ精 制 蓖麻 油 ，搅拌 Ｏｍ Ｏ ０ 下加 一定 量 的无水 甲醇和 一定量 的 甲醇钠 催化剂 ，在
一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法[发明专利]
![一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0569cb3f854769eae009581b6bd97f192279bfbf.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810064823.9(22)申请日 2018.01.23(66)本国优先权数据201810008654.7 2018.01.04 CN(71)申请人 南京林业大学地址 210037 江苏省南京市玄武区龙蟠路159号(72)发明人 朱新宝 付清河 许嫄 朱丰帆 王芳 付博 张小祥 陈慕华 蒲超华 王传柱 程振朔 (74)专利代理机构 南京申云知识产权代理事务所(普通合伙) 32274代理人 邱兴天(51)Int.Cl.C07D 301/12(2006.01)C07D 303/40(2006.01)C08L 63/00(2006.01)C08G 59/32(2006.01) (54)发明名称一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种蓖麻油基环氧树脂及其制备方法，所述蓖麻油基环氧树脂的制备方法，以蓖麻油为原料，先与环氧氯丙烷经开环闭环反应生成蓖麻油多缩水甘油醚，然后在酸性催化剂催化条件下与双氧水发生环氧化反应制得环氧化蓖麻油多缩水甘油醚。
本发明的蓖麻油基环氧树脂，以蓖麻油为原料，经开环、闭环、环氧化反应制得环氧化蓖麻油多缩水甘油醚，具有原料来源环保可再生，产物环氧值高，分子结构中不含碳碳双键，耐候性好，掺入双酚A环氧树脂中使用，可提高环氧树脂的柔韧性的特点。
权利要求书1页 说明书5页 附图1页CN 108299341 A 2018.07.20C N 108299341A1.蓖麻油基环氧树脂，其特征在于，为环氧化的蓖麻油多缩水甘油醚，结构式为：2.一种制备权利要求1所述的蓖麻油基环氧树脂的方法，其特征在于，以蓖麻油为原料，先与环氧氯丙烷经开环闭环反应生成蓖麻油多缩水甘油醚，然后在酸性催化剂催化条件下与双氧水发生环氧化反应制得环氧化蓖麻油多缩水甘油醚。
3.根据权利要求2所述的制备蓖麻油基环氧树脂的方法，其特征在于，环氧化过程中酸性催化剂用量为蓖麻油多缩水甘油醚质量的2～20％。
蓖麻油羟基数
蓖麻油羟基数
蓖麻油羟基数是指蓖麻油分子中含有的羟基基团的数量。
蓖麻油是一种常用的植物油，其中含有大量的不饱和脂肪酸和羟基基团。
羟基基团是一种重要的化学官能团，可以参与到许多生物合成和化学反应中。
因此，蓖麻油羟基数的多少对于其理化性质和应用价值有着重要影响。
一般来说，蓖麻油羟基数越高，其亲水性和增塑性就越好，可以用于制备涂料、塑料、橡胶等材料。
此外，蓖麻油羟基数还可以作为评价蓖麻油品质的指标之一。
- 1 -。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
蓖麻油是一种天然多羟基脂肪酸甘油酯o“。
其中含有70％左右的甘油三蓖麻油油酸酯和30％甘油二蓖麻油油酸酯单亚油酸酯等，化学名称9一烯基一12羟基十八酸，平均宫能度是2．7将蓖麻油代替聚醚(酯)多元醇合成医用聚氨酯，不仅提高了聚氨酯的交联度“1，且有较好的热稳定性”o。
蓖麻油中的不饱和碳碳双键还可提供与其他功能团接枝共聚的活性点，且本身也可自交联，有利于改善
2 2蓖麻油基聚氨酯接枝改性
任何一种材料的特性或多或少都取决于材料的表面性质，且单一的材料性能不能满足人体复杂器官的性能要求。
尽管蓖麻油基聚氨酯材料具有优良的机械性能，良好的生物相容性和抗凝血性等优点，但是制成材料(如薄膜)硬度较大且不降解，这就限制了它在医疗方面的应用。
因此，对材料的表面进行接枝改性，通过蓖麻油基聚氨酯预聚体的端基一NCO 基团与各种功能性侧链如一OH、一NH：、一COOH等基团反应，反应方程式如下”⋯，在聚氨酯表面进行接枝改性，在保留聚氨酯材料本身优越性能的基础上，赋予其复合材料新的特性，如降解性、生物活性等，提高材料的使用价值。
化学研究与应用第19卷第8期董志红等：生物医用蓖麻油基聚氧酯及其接枝改性
3 可生物降解水性聚氨酯的制备原理及类型生物可降解聚氨酯材料的制备是利用多异氰酸酯组分的异氰酸酯基团的高活性和天然高分子化合物的可生物降解性能，理论上可以把含有多个羟基的天然高分子化合物作为多元醇组分之一，通过多元醇组分与异氰酸酯组分之间的反应，将可被微生物分解的分子链引入到聚氨酯材料当中[10]。
当用土埋法进行处理时，材料在微生物酶的作用下，发生水解和氧化等反应，这些分子链断裂成低相对分子质量的碎片，微生物吸收或消耗这些低相对分子质量的碎片后，经过代谢形成二氧化碳、水及生物能，终达到降解的目的[5]由于聚氨酯对普通微生物有一定的敏感性，是生产可生物降解材料的理想原料，同时其结构可自由设计，因此目前研究的可生物降解聚氨酯的类型较多，主要有聚醚型、聚酯型聚氨酯以及天然可生物降解高分子改性的聚氨酯。
用于合成聚醚型聚氨酯的聚醚有聚氧乙烯(PEO)、聚四亚甲基醚(PTMO)、聚氧化丙烯(PPO)等。
相对于聚醚型而言，聚酯型聚氨酯更容易降解，主要是由于聚酯容易在生物体内水解。
常用的聚酯有PCL、PLA、PGA及其共聚物如乳酸/羟基乙酸共聚物(PLGA)等。
大量研究表明，这些聚酯软段本身也具有很好的生物降解性，能够在生物体内安全降解[11]。
YOUNG DUK KIM等[12]合成了化学结构各不相同的几种聚酯型聚氨酯，并且通过水
解、酶降解和堆埋法研究了其生物降解性。
研究发现，采用脂肪族二异氰酸酯和具有较多软链段的聚酯多元醇合成的聚氨酯具有良好的生物降解性。
聚氨酯是大分子主链中含有重复的氨基甲酸酯链段的高聚物。
聚氨酯的主链通常由玻璃化转变温度低于室温的柔软链段(软段)和高于室温的刚性链段(硬段)嵌段而成，软段由低聚物多元醇(如聚酯、聚醚)构成，硬段由二异氰酸酯和低分子扩链剂(如二胺和二醇)构成。
由于硬链段的极性强，相互间引力大，硬链段和软链段在热力学上具有自发分离的倾向。
所以，硬链段容易聚集在一起，形成许多微区，分布于软段相中，形成微相分离结构[8]。
聚氨酯的微相表面结构与生物膜极为相似，具有良好的生物相容性，聚氨酯的这种链结构决定了它具有一定的生物可降解性。
在聚氨酯的合成过程中，可以通过选择不同的嵌段和调节软硬段间的比例对聚氨酯进行设计，从而合成出具有不同化学结构(如线性的、支形的、交联的)、机械性能(刚性的、柔性的) 及热性能的聚氨酯以适应不同的应用要求[9]。
4.4 植物油制备可生物降解水性聚氨酯植物油是可再生原料，将含羟基的植物油或羟基化的植物油作为多元醇制备聚氨酯完全符合环境保护的要求，且植物油的主要成分脂肪酸甘油酯具有疏水性，用植物油多元醇制备的聚氨酯具有良好的化学和物理性能，特别是有更好的耐水解性和热稳定性[24]。
植物油改性水性聚氨酯主要是利用植物油或改性植物油中的羟基与异氰酸酯基反应，赋予水性聚氨酯材料一些特殊性能的同时，又增加了材料的可生物降解性。
植物油本身的结构优势也证实了这些优点:①天然植物油含有不饱和双键，使得经过其改性的水性聚氨酯可以光固化，并与丙烯酸酯类单体通过聚合进一步改性，制得优异性能的产品。
②植物油的长链结构中含有羟基和酯基以及双键等可反应基团，使植物油的结构具有可操控性，通过对植物油进行功能化处理，从而制备功能化的水性聚氨酯材料。
③天然的植物油含有多羟基的酯结构，与异氰酸酯基反应得到的聚氨酯具有微交联和半互穿网络结构，交联密度的增加可以有效增大聚氨酯材料的内聚能密度，从而增强材料的力学性能[25]，致密的分子结构还有利于提高材料对腐蚀介质的抵抗作用。
在国际上，YONGSHANG LU研究小组在植物油改性水性聚氨酯方面做了大量的研究工作。
YONGSHANG LU等[26]利用蓖麻油改性的水性聚氨酯与热塑性淀粉共混，试验表明，两者具有较好的相容性，这种改性弥补了热塑性淀粉的耐水性、物理机械性能方面的不足，为高性能的可降解淀粉塑料的研究提供了理论支持。
此研究小组在2005年发表了利用盐酸开环的氯化菜籽油合成水性聚氨酯改性一种新型增塑淀粉材料的研究论文[27]，利用扫描电镜探讨了两者的相容性，当聚氨酯乳液质量分数低于 20%时，两者的相容性较优，差示扫描量热分析结果显示两者出现了微相分离。
氯化菜籽油改性水性聚氨酯的引入增强了淀粉膜的硬度以及力学性能，提高了增塑淀粉的耐水性。
在改性大豆油合成水性聚氨酯这一领域里，此研究小组利用乳液聚合合成了大豆油基水性聚氨酯－丙烯酸酯共混乳液。
研究发现，不同的丙烯酸酯加入量对乳液聚合单体的转化率有着直接的影响，丙烯酸酯的加入可以破坏水性聚氨酯分子间氢键作用力;大豆油基水性聚氨酯的交联结构提高了丙烯酸酯的耐热性能和力学性能，水性聚氨酯与丙烯酸酯的比例对乳液粒子的大小影响不大，说明这种体系的粒子增长机理与一般的种子乳液聚合的粒子增长机理有所不同[28]。
上述工作为利用可再生的大豆油
2010年第25卷第09期 17 中国涂料
技术进展T echnical Progress
合成可用于涂料的共混乳液提供了一种新的方法。
该小组还利用过氧化氢和甲酸对大豆油
中的双键进行环氧化处理，利用核磁共振氢谱证实合成了不同官能度的多羟基大豆油，并
以改性后的大豆油为原料合成了一系列水性聚氨酯乳液，大豆油的官能度和大豆油在树脂
中的含量对树脂粒径、相转变温度以及耐热性能等有着显著的影响，官能度的增加和大豆
油含量的增大会使得乳液粒径增长明显，交联密度增大，使得乳液涂膜从弹性体变为硬质
塑料[29]。
可生物降解型水性聚氨酯的研究进展
□ 王焕，徐恒志，李俊梅，许戈文（安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子材料
重点实验室，合肥 230039）
报价机构报价类型报价规格产地发布时间
康惠工贸出厂价12300元/吨用途级别 :工业级山东东营2014-11-14
潍坊正华出厂价12400元/吨用途级别 :工业级山东潍坊2014-11-14
广州立南经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-14
铭栋化工出厂价12100元/吨用途级别 :工业级山东淄博2014-11-14
威宇生物出厂价12200元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-14
汇丰达经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-14
通辽翔宇出厂价12000元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-14
济南永红出厂价12200元/吨用途级别 :工业级山东济南2014-11-14
千越化工出厂价12300元/吨用途级别 :工业级江苏南京2014-11-14
出厂价13800.00元/吨用途级别 :一级印度2014-11-14 上海东土化工进出
口有限公司
康惠工贸出厂价12300元/吨用途级别 :工业级山东东营2014-11-13
潍坊正华出厂价12400元/吨用途级别 :工业级山东潍坊2014-11-13
广州立南经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-13
铭栋化工出厂价12100元/吨用途级别 :工业级山东淄博2014-11-13
威宇生物出厂价12200元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-13
汇丰达经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-13
通辽翔宇出厂价12000元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-13
济南永红出厂价12200元/吨用途级别 :工业级山东济南2014-11-13
千越化工出厂价12300元/吨用途级别 :工业级江苏南京2014-11-13
康惠工贸出厂价12300元/吨用途级别 :工业级山东东营2014-11-12
潍坊正华出厂价12400元/吨用途级别 :工业级山东潍坊2014-11-12
广州立南经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-12
铭栋化工出厂价12100元/吨用途级别 :工业级山东淄博2014-11-12
威宇生物出厂价12200元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-12
汇丰达经销价12400元/吨用途级别 :工业级印度2014-11-12
通辽翔宇出厂价12000元/吨用途级别 :工业级内蒙古通辽2014-11-12
济南永红出厂价12200元/吨用途级别 :工业级山东济南2014-11-12
千越化工出厂价12300元/吨用途级别 :工业级江苏南京2014-11-12
康惠工贸出厂价12300元/吨用途级别 :工业级山东东营2014-11-11
潍坊正华出厂价12400元/吨用途级别 :工业级山东潍坊2014-11-11。