有机化学精品课件(吉林大学)第九章 酚(打印).ppt

OH COCH3
OH COCH3
（微量）
OH
(CH3CO)2O
O O-C-CH3
Fries重排
O O-C-CH3
AlCl3
OH
C-CH3 O
OH O CCH3
三、亲电取代反应（II）
1.与甲醛反应
OH
O HCH
OH
O
O
CH2OH
CH2OH
O
OO
H
OH
O
C
O
H2
H2C-OH
CH2
H2
HO
C
O
OH
第九章 酚 Phenol
本章提纲 9.1 酚的酸性 9.2 酚的制备 9.3 酚的性质
9.1 酚的结构与酸性
H O
sp2杂化
= 1.6 D
OH
O
H
酸性 RCOOH>H2CO3>C6H5OH>H2O>ROH
酚氧负离子的极限结构：
O
O
O
O
O
酚的酸性比较：
OH
OH
OH
OH
OH
O2N
NO2
>
>
>
>
NO2
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
O HCH
H
OH
OH
CH2OH
CH2OH
O HCH H
OH HCH
OH HCH
HO
CH2OH
H
HO
H2O
HO
CH2
H2
HO
C
OH
2.Kolbe反应
ONa
CO2
125
o
C
0.5MPa
OH COONa
OH
HCl
COOH (CH3CO)2O
O O-C-CH3
COOH
水杨酸
阿斯匹林
OK
CO2
200 oC 0.5MPa
OH
HCl
COOK
OH COOH
3.Reimer-Tiemann反应
OH
CHCl3 NaOH (10%)
OH CHO
OH CHO
OH
CHCl3 H2O
CCl3
Cl
CCl2
O
O
O CCl2
CCl2
H
O CHCl2
O
H2O
CHO
H
OH CHO
4.与重氮盐偶联反应
AlCl3
OH CCH3 O
OH
CCH3 O
O CH3C O
O CH3C O AlCl3
AlCl3
OAlCl3 O CCH3
OAlCl3 H CCH3 -HCl O
OAlCl2
CCH3
O
H3O
OH COCH3
2.成醚及Cleison重排
ONa
BrCH2CH CHR
O CH2CH CHR
32 1
OH
N NCl
OH
pH=9~10
5.与丙酮反应
OH
O
CH3CCH3 H2SO4
HO
NN
OH
CH3
C
OH
CH3
6.多酚的反应
OH
NaOH
O
CH2Cl2 DMSO OH
O
OHC
OH
NaOH OHC
O
OH
CH2Cl2 DMSO
O
四、两个重要重排反应
1.成酯反应及Fries重排
Baidu NhomakorabeaOH
(CH3CO)2O
O OCCH3
OH R
练习： 习题11-18，（ⅰ ） ，（ⅱ）， (ⅲ) 习题11-26， 11-28，11-29，11-31，11-32，11-35， 11-36，11-37，11-38，11-42（除ⅰ 、 ⅱ 、ⅲ、 ⅹⅱ)，11-45，11-50 习题10-11,10-13，10-16(不用画图)，10-17(合成)， 10-18，10-21，10-22(ⅰ ， ⅱ ，ⅲ)，10-25，10-31， 10-32(是格氏试剂和活泼氢的反应) 习题10-34，10-35（除ⅲ和ⅷ），10-43 (ⅰ ， ⅱ)， 10-47（除ⅲ、ⅴ），10-48，10-52（除ⅲ），10-55， 10-56
12 3
CHCH CH2 R
32 1
O CH2CH CHR
OH
32 1
CH2CH CHR
1
1O
2
2
3
3
R
[3，3] 迁移
1
1O
2
2
3
3 HR
[1，3] H迁移
1
1O
2
2
3
3 HR
1
1OH 2
2
3
3R
1O 2H
R
33
2 1
1O 2H
R
33
2 1
[3，3] 迁移
1O
2 3
[1，5] H迁移
3
H 1 2R
Br
OH Br
4.磺化反应
OH
浓H2SO4 15 oC
OH SO3H 浓H2SO4
OH SO3H
SO3H
OH
浓H2SO4 100 oC
OH
浓H2SO4
SO3H
OH SO3H
SO3H
5.Friedel-Crafts反应
烷基化
OH
(CH3)3CCl HF
酰基化
OH C(CH3)3
OH
CH3COOH BF3
OH O C(CH3)2
OH CH3COCH3
C(CH3)2 H OOH
C(CH3)2 O OH2
O C(CH3)2
OH
产物
O C(CH3)2
四、重氮盐法
NH2
NaNO2 HCl
N NCl
N NCl H2O
OH
9.3 酚的化学性质
一、亲电取代反应（I）
OH
OH
OH
OH
1.硝化反应
OH
20%HNO3 5 oC
NO2
CH3
OCH3
9.2 酚的制备
一、磺酸盐碱熔融法
SO3Na
ONa
OH
1.H2SO4 2.NaOH
NaOH
HCl
熔融
二、卤代苯的水解
Cl
ONa
OH
Cu,300 oC
HCl
NaOH 28MPa
三、异丙苯氧化水解法
CH(CH3)2
1.O2 2.H3O
CH(CH3)2 O2
-H2O
H2O -H
C(CH3)2 重排 O
OH NO2
OH NO2
2.亚硝化反应
OH
OH
NaNO2/HCl
OH NO
NO 3.卤代反应
OH
Br
Br2/H2O
OH
Br Br
Br2
O
Br
Br
NaHSO3
OH Br
Br
Br Br
Br
OH OH
Br2/CS2 5 oC
Br
OH
HOCl or (CH3)3COCl
OH Cl
OH
OH
Br2/HOAc 回流