仪器分析考试重点

原子光谱法 原子发射光谱的产生：在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）。 共振线：由激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线。第一共振线，最易发生，能量最小。

分析线：复杂元素的谱线可能多达上千条，检测时只能选择几条特征谱线，称为分析线。

灵敏线：每种元素都有一条或几条最强谱线，即这几个能级间的跃迁最容易发生。

最后线：浓度减小，谱线强度减小，最后消失。

谱线强度与激发态原子数成正比。 影响谱线强度的因素：（1）激发能越小，谱线强度越强（2）温度升高，谱线强度增大，但易电离。

原子发射光谱仪由三部分构成：光源、分光、检测

仪器类型：1、火焰光度计：火焰作为激发光源 2、光谱仪(摄谱仪) 3、电弧和电火花发射光谱仪

光谱定性分析：1、定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 元素的分析线、最后线、灵敏线

2、定性方法：标准光谱比较法

光谱定量分析：1、内标法（相对强度法）：I （谱线强度）=a （常数）c （待测元素含量）

引入自吸常数b 塞伯-罗马金公式（经验式） 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线( 强度I ) ，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。

则相对强度R 为 内标法标准曲线法制作： lg R = blgc +lgA 以 lg R 对应 lg c 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的 lgR ，在标准曲线上求

得未知试样 lg c

2、标准加入法（无合适内标物时，采用该法）

Cx 点的绝对值为待测试样的浓度

原子发射光谱法特点：

可多元素同时检测（各元素同时发射各自的特征光谱）；

分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析(光电直读仪)；

选择性高 检出限较低 准确度较高 原子吸收光谱 元素的特征谱线

缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同，跃迁吸收能量不同

发射光谱：第一激发态→基态 发射出一定频率的辐射 （简称共振线）2）第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线——特征谱线

吸收光谱：基态→第一激发态 吸收一定频率的辐射能量（简称共振线）3）原子蒸气

Pj 和Po 分别为激发态和基态的统计权重，激发态原子数Nj 与基态原子数No 之比<1%.可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。 原子吸收光谱法流程：锐线光源→原子化系统→单色器→检测器 特点：锐线光源、原子化系统、单色器在火焰与检测器之间

（单色器将待测元素共振线与邻近线分开）（监测系统：检测器、放大器、对数变换器、显示记录）

1、光源：空心阴极灯 优点：辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换

缺点：每测一种元素需更换相应的灯

2、原子化系统 原子化方法:1、火焰原子化法：雾化器、火焰空气—乙炔、2600K

作用：将试样中离子转变成原子蒸气 2、非火焰原子化法：石墨炉原子化装置：Ar 气体、激光

四个阶段：干燥-灰化-原子化-净化

优点：原子化程度高、试样用量少、灵敏度高

缺点：精密度差、测定速度慢、操作不够简便、装置复杂 定量分析法：标准曲线法：浓度不同，在相同条件下测吸光度，做标准曲线（A 对于C ）,在标准曲线上查出对应的浓度值；

或由标准试样数据获得线性方程，将测定试样的吸光度A 数据带入计算。

标准加入法：取若干份体积相同的试液（cX ），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO ），

定容后浓度依次为：cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO …分别测得吸光度为：AX ，A1，A2，A3…

以A 对浓度c 做图得一直线，图中cX 点即待测溶液浓度

原子吸收光谱法应用：（应用广泛的微量金属元素的首选测定方法非金属元素可采用间接法测量)。

(1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系；

(2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律；

(3)水果、蔬菜中微量元素的测定；

(4)矿物、合金及各种材料中微量元素的测定；

b c a I ⋅=lga

blgc lgI +=b c a I ⋅=0b

000c a I ⋅=b b

00b 0c A c a c a I I R 0⋅=⋅⋅==

lgA

blgc lgR +=

(5)各种生物试样中微量元素的测定。