值得关注的国外新型橡胶助剂

值得关注的国外新型橡胶助剂

PckacilTBzTD

化学名为二硫化四苄基秋兰姆，是尤尼罗伊尔公司新开发的秋兰姆类促进剂，可替代TMTD(四甲基二硫化秋兰姆)、TM(一硫化四甲基秋兰姆)、TETD(二硫化四乙基秋兰姆)，加工安全性更好，比TMTD有更长的焦烧时间，可作为天然橡胶、丁腈橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂，有时也用于PVC 橡胶硫化抑制剂。TBzTD分子量大，熔点高，不易分解，故不产生亚硝胺；其硫化速度稍低于TMTD，其他物性与TMTD几乎相同，目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。国内濮阳市蔚林化工公司计划建设TBzTD生产装置，其合成主要原料为二苄胺。近年国内开发了双氧水氧化一步合成法的清洁工艺，较大程度的减轻了废水对环境的压力。

SantocureTBBS

化学名为N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺促进剂，是一种性能很好的次磺酰胺类促进剂，由孟山都公司开发。在天然橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶和其并用胶种中使用时，具有硫化速度快和模量高等特点。一般可单独使用或与少量超促进剂一起使用；在轮胎和工业橡胶制品中使用时，需配用氧化锌和硬脂酸，也可用秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、醛胺、胍类促进剂和酸性物质活化。TBBS以叔丁胺和促进剂M为原料合成，不存在亚硝胺致癌问题，是全球主导的促进剂品种，消费量占全球促进剂消费量的35%以上。我国也有部分企业进行小规模生产，但由于受原料叔丁胺的制约，未能大规模生产与应用，但其作为环保高效的新型次磺酰胺类促进剂具有很好的发展前景。

SantocureTBSI

化学名为N-叔丁基双-2-苯并噻唑次磺酰胺促进剂，由孟山都公司开发，具有延长焦烧时间和减慢硫化速率的作用，在操作温度下非常安全，不产生致癌亚硝胺。与TBBS相比，TBSI具有分子量大、熔点高30℃以上、热稳定性能好、焦烧时间长、硫化速度快等优点，通常与防焦剂CTP共用，可完全替代TBBS。另外，TBSI还具有遇水稳定、易于贮存；在硫化天然胶时，可明显提高橡胶的抗硫化返原性；在橡胶与钢丝粘接的化合物中表现良好的性能。TBSI可用于天

然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶等，尤其适用于碱性较强的炉法炭黑混炼胶料及对抗返原要求很高的厚制品，活性大于目前广泛使用的CBS、NOBS 等促进剂。目前TBSI的工业化合成路线主要有2-苯并噻唑次磺酰氯法，2-苯并噻唑次磺酰胺法及2-巯基苯并噻唑类和叔丁胺催化氧化法3种。

PerkacitZBEC

化学名为二苄基二硫代氨基甲酸锌，为美国Akron公司和尤尼罗伊尔公司新开发的二硫代氨基甲酸盐类促进剂，不易产生致癌亚硝胺，硫化活性温度较低，操作较为安全，是噻唑类促进剂优良的活化剂，可用于替代促进剂

ZDMC(二甲基二硫代氨基甲酸锌)、ZDEC(二乙基二硫代氨基甲酸锌)等，用作天然橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、三元乙丙橡胶、天然胶乳和合成胶乳的主促进剂或助促进剂。该品具有很好的耐焦烧性能，在胶乳胶料中具有很好的耐早期硫化性能，使用时可直接加入胶料，也可制成预分散体加入胶乳中。

防老剂4030

化学名为N，N’-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺，由对苯二胺与5-甲基-2-己酮在氢气和催化剂存在下还原烃化制得，作为天然橡胶及各种合成橡胶有效的抗臭氧防护助剂，其静态抗臭氧老化效果极佳，明显优于抗臭氧老化性能优异的防老剂4010NA和4020，特别适用于长期处于静态条件下的电线电缆、胶管、胶带等室外使用橡胶制品，也可用于一般工业橡胶制品。代表性产品有美国富兰克斯的Santoflex77P

D、德国拜耳公司的Vulkanox

4030、美国尤尼罗伊尔公司的Flexzone4C等。防老剂4030对混炼胶有加速硫化和缩短焦烧时间的作用，可以单独用于抗静态臭氧老化性能要求苛刻的某些橡胶制品；用于天然橡胶或丁苯橡胶制品时，抗屈挠龟裂性差，通常与防老到4010N

A、4020并用，以改善抗屈挠龟裂性能。

防焦剂HTM

化学名为六(异丙基硫代)蜜胺，由美国富兰克斯公司开发。制备过程为:

原料蜜胺、三乙胺和乙腈在甲苯溶液中与2-丙基次磺酰氯进行反应，得到悬浮液，过滤后用乙腈洗涤，再在乙醇中重结晶得到产品。防焦剂HTM是继CTP之后性能较好的新品种，防焦机理与CTP相同，但由于每个分子上有6个仲烷基硫代基团，故同质量的HTM防焦活性高于CTP。HTM适用于各种橡胶和促进剂，对硫代氨基甲酸盐类、二硫代磷酸盐类和噻唑类等高效促进剂尤为有效。

抗氧剂IRGANOX1520

化学名为4,6-二辛基硫代甲基邻甲酚，由瑞士汽巴精化公司开发。可用于多种弹性体(BR、SBR、NBR、SBS和SIS及天然橡胶)原料贮存过程中的抗氧老化，也可用于橡胶制品。

其抗氧化性能优于2,6-二叔丁基对甲酚(抗氧剂264)。与其他酚类抗氧剂相比，分子结构中引入硫元素，呈不对称结构，是目前抗氧化剂推崇的化学结构。IRGANOX1520的合成路线较多，主要有以下3种：

①邻甲酚、二甲胺的水或醇溶液与甲醛在溶剂中反应，产物再与正辛硫醇在溶剂中加热反应得到产品；②邻甲酚、聚甲醛和正辛硫醇在有机溶剂中反应，直接生成产品；③4,6-氯代甲基邻甲酚与硫醇反应得到产品。

AntigeneFR

化学名为2,2’-4-三甲基-1,2-二氢化喹啉，由日本住友化学公司开发，为防老剂RD的同系物。该品由苯胺与丙酮在对甲苯磺酸催化下缩合，经减压蒸馏收集单体，然后将单体在盐酸介质中进行聚合，最后经中和、过滤、洗涤和干燥制得成品。其中2,2’-4-三甲基-1,2-二氢化喹啉二聚体含量比防老剂RD高1倍以上(二聚体的含量大于50%)，除保持防老剂RD优异的抗热氧老化性能外，耐热、耐屈挠龟裂性能也有明显改善，应用范围大大拓宽，可用于动态条件下使用的多种橡胶制品，适应于天然橡胶和除氯丁橡胶外的各种合成橡胶，可以单独也可与其他防护助剂一起使用。与防老剂RD相比，AntigeneFR在胶料中溶解度大，用量大时无喷霜现象；由于原始胺含量低、碱性较小，对胶料硫化特性影响较防老剂RD小；在使用不溶性硫磺的场合，对不溶性硫磺的返原无影响。目前主要有住友化学公司生产，国内尚在研制。