电位滴定法2节精品PPT课件

（3）沉淀反应：
应根据不同的沉淀反应采用不同的指示电极。
如：AgNO3滴定卤素离子，可以选择银电极， 也可以采用卤素离子选择电极作为指示电极。
（4）络合反应：
用EDTA进行电位滴定时，可以采用两种类型的 指示电极。
❖ 应用于各别反应的指示电极 EDTA 滴定Fe3+，用铂电极。 EDTA 滴定Cu2+，用Cu2+选择电极。
（2）ΔE/ΔV－V 曲线法
若将E-V曲线进行一次微商，即将E/V对V 作图，所绘制的曲线，称一次微商法曲线，又称 ΔE／ΔV－V曲线。
一般曲线呈现尖峰状 极大的曲线，尖峰所对应 的体积为滴定终点的体积。
图 5.8.3 ΔE／ΔV－V 曲线
加入AgNO3的体积`
V/mL
5.00 15.00 20.00 22.00 23.00 23.50 23.80 24.00 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 25.00 25.50 26.00 28.00
设（24.30+x）mL时为终点，则
x＝0.1×4.4/10.3＝0.04mL 所以终点为: 24.30+0.04＝24.34mL。
与终点相对应的电位为:
0.233+(0.316-0.233)×4.4/10.3＝0.267V
图5.8.4 二次微商曲线
滴定终点也可以根据滴定终点的电动势（电位） 来确定，可先从滴定标准试样获得经验计量点的电 动势，自动电位滴定法就是根据这一原理设计的。
写在最后
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谢谢你的到来
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（3）Δ2E/ΔV2 －V曲线法（二次微商法）
此法的依据是一次微商曲线的极大点是终点， 那么二次微商曲线Δ2E/ΔV2＝0 时就是终点。二级微 商法计算方法如下。
对应于24.30mL：
对应于24.40mL：
滴定终点在24.30~24.40之间，体积变化0.1mL，
Δ2E/ΔV2 的变化为4.4-(-5.9)=10.3。
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演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日
E（V）
0.062 0.085 0.107 0.123 0.138 0.146 0.161 0.174 0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 0.373 0.385 0.396 0.426
ΔE/ΔV
(V·mL-1)百度文库
0.002 0.004 0.008 0.015 0.016 0.050 0.065 0.09 0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 0.07 0.050 0.024 0.022 0.015
条件是：KMY略＜KHgY可用这种方法来进行电位 滴定。
二、电位法的特点及应用
1.特点
❖ 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； ❖ 对于有色溶液和混浊试液中也能测定； ❖ 易于实现自动控制，可作为传感器： ❖ 能用于基本理论的研究和化学常数的测定： ❖ 直接电位法受实验条件影响较大，测定误差较
大；电位滴定法麻烦费时。
自动电位滴定： a.自动控制终点：达到终点电位时，自动关闭 滴定管。 b.自动记录滴定曲线：经自动运算，显示终点 滴定剂的体积。
5.滴定反应和指示电极选择
滴定反应类型与普通容量分析完全相同，滴定 时，应根据不同的反应选择不同的指示电极。
（1）酸碱反应：
用玻璃电极指示电极。
（2）氧化还原反应：
其滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发 生变化，一般采用铂电极为指示电极，以甘汞电极 为参比电极。
4. 确定终点的方法
在电位滴定中，滴定终点的确定方法通常有下 列三种方法。
（1）E－V 曲线法
以加入滴定剂的V作横坐标， 以所测得的电池电动势（正读数） 作纵坐标，绘制E—V曲线，称为 滴定曲线。
曲线上的转折点即为化学计量点，所对应的体 积即为终点时所消耗的滴定剂体积。
滴定的E-V曲线突越不显著，滴定曲线拐点的 确定较为困难，误差较大。
第一章 电位分析法
第二节 电位滴定法
1. 基本装置 2. 方法原理 3. 方法特点 4. 确定终点的方法 5. 滴定反应和指示
电极选择
一、电位滴定法
电位滴定法：通过观察或测定滴定过程中电池 电动势的变化，确定滴定终点。计算出待测物质浓 度的方法。
1. 基本装置
参比电极 工作电池 指示电极 构 滴定管 试液 成 电磁搅拌器 毫伏计
❖ 能够指示多种金属离子浓度的电极，称之为 pM
电极。
例如，在试液中加入Hg-EDTA络合物，然后用 Hg2+选择电极作为指示电极。
K HgY
[ HgY ] [ Hg 2 ][Y 2 ]
5.8.6 汞电极
对于滴定反应：M + Y= MY
K MY
[ MY ] [ M 2 ][Y 2 ]
表明汞电极电位随[M2+]/[MY2-] 变化而变化。 终点附近 [M2＋]/[MY2－]发生突变，导致电池电 动势E发生突变。这种电极可用作以EDTA滴定二价 金属离子的指示电极。
Δ2E/ΔV2
2.8 4.4 -5.9 -1.3 -0.4
例如，表中所列的AgNO3滴定Cl-的数据可以看 出在AgNO3滴定到24.30mL和24.40mL之间时， E/V 值最大，所以滴定终点的体积为：
此法确定终点较为准确， 但较烦，且峰尖是由实验点 的连线外推得到，会引起一 定的误差。
图 5.8.3 ΔE／ΔV－V 曲线
2.方法原理
滴定剂
离子浓 度变化
电极电 位变化
确定终点，再根据标准溶液V和c计算出待测物 质的浓度。电位滴定与普通容量分析区别在于确定 滴定终点的方法不同。
3. 方法特点
➢ 准确度较电位法高，RE 可达到 0.2﹪。
➢ 能用于浑浊和有色溶液的滴定。 ➢ 能用于非水溶液的滴定，如某些有机物的滴定。 ➢ 能连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。