中国石化股份有限公司巴陵分公司福建20万吨_年己内酰胺建设工程环
我国己内酰胺研发进展
石 化先 后立项 了 “ 己酮 肟气相贝克曼 反应新Ｔ艺 环
研 究 ” “０ 、８ ０吨／ 年环 己酮 肟气相 贝克曼 重排 工艺Ｔ
排、 己内酰 胺精 制 、 硫铵 中和 结 晶 、 碱 焚烧 等 生产 废
单元 均达 到 １ ４万 吨／ 己内酰胺 配 套生产 能 力 。据 年
业 侧 线试 验 ” “ 已酮肟 气相 贝克 曼重 排催 化剂制 、环
２０ ０ ８年 １ ０月 ． 由巴陵分 公 司 、 中国石 化工 程 建 设公 司 等联合 开发 的 １ 吨／ 己 内酰胺 成套新 技 ４万 年
术 ＿ 艺包 通过 中 国石 化集 团组织 的审查 。该 ＿ 包 Ｔ Ｔ艺 综 合集 成 了 自主 开发 的环 己酮 氨肟 化 制 环 己酮肟 、
和 巴陵石化 联合 向中 国石 化 申请立项 “ 己酮 肟气 环
相贝克 曼重 排工程 技术开 发研究 ” 目。 项 该项 目还以
考察 、 优化工 艺操 作条件 ， 决工艺放 大过程 中的技 解 术 问题 ， 取得 工业放 大所需 的有关数 据 ， 为新工 艺的 技术 经济评 价和工业 化 打好 了基础 通过联 合攻关 研究 。 目组 完成 了 １ 方米 、 方米 和 ５立 方米 项 立 ２立
有 良好 的经 济效 益和社 会效益 ，建 议尽快开展 此项
目的＿ 化应用 试验 。 技术具有创 新性 ， Ｔ业 该 已申请 ８ 项 发 明专 利 ， 有 自主知识产 权。 拥 气相 贝克 曼重排＿ Ｔ 艺 以高硅 分子筛 为催 化剂 ， 副产硫 酸铵 ， 环境友 不 是
好 的绿色新 ． 。 目前 仅有 日本住 友化学株 式会社 Ｔ艺
三 级 重 排 工 艺模 型 ； 察 了不 同酸 肟 比 、 度 、Ｏ 考 温 Ｓ
2012年己内酰胺市场大事记
2012年己内酰胺市场大事记时间：2013/1/10 9:18:222012年对于中国己内酰胺行业发展来说，可谓是质的飞跃的一年。
随着山东海力、巴陵恒逸、山东方明等新晋企业的新建产能投放，国内己内酰胺产能突破100万吨/年，达到111.5万吨/年（注，此处总产能未包括中石化巴陵位于岳阳的新建的10万吨/年己内酰胺装置与山东海力位于江苏盐城新建的20万吨/年的己内酰胺装置）。
国内己内酰胺产能的大幅扩张，缓解了数年己内酰胺极度依赖进口的局面。
但正由于国内产能不断增加，加之国际经济危机不断发酵，国内己内酰胺市场行情全年处于疲软状态，与此同时，上下游发展的不平衡，将国际纯苯价格推向高点，己内酰胺暴利时代终结，国内外生产商相继陷入亏损的境地，也促使参与者改变思维定势，更理性地用发展的眼光看待市场。
时至年关，让我们逐一回顾下2012年的己内酰胺市场所发生的重大事件。
山东海力产能20万吨/年的己内酰胺装置投产运行成为首家进驻己内酰胺生产的民营企业2012年年初，山东海力化工股份有限公司正式启动其位于山东淄博桓台年产能20万吨/年的新建己内酰胺装置，2月中旬，其中一线装置出产环己酮，并进入第二阶段调试。
经过为期1个月的调试，3月底，山东海力的一线10万吨/年己内酰胺装置顺利出产合格品己内酰胺，5月后，山东海力两线产能共20万吨/年己内酰胺装置全部开启，拉开了2012年国内己内酰胺扩能的序幕，海力也成为进入己内酰胺市场的第一家民营生产商。
山东海力进入己内酰胺市场，改变了中国己内酰胺市场原有的供应格局，丰富了下游尤其是国内工业级切片聚合厂家的原料来源，同时它的开车，以及年内接踵而至的新建产能投产，也将己内酰胺内外盘市场价格从年内最高点推入全年下跌通道。
以外盘为例，进口美金现货市场2月上旬从全年最高点2980-3020美元/吨（CFR中国主港，L/C90天）下跌，至6月底，进口远期船货跌至2160-2200美元/吨的全年最低点，跌幅达27%。
2013年中国石油化工(石化)新建项目大全
《2013年中国石油化工（石化）新建项目大全》项目名称：北京市300吨/年三异丁基铝装置技术改造项目项目名称：中国石油化工股份有限公司天津分公司32万吨/年C2回收装置项目项目名称：中海油催化剂及电池材料工程技术研究中心项目项目名称：天津南港工业区公共液体石化仓储项目项目名称：上海嘉毓企业发展有限公司危险品仓库及煤沥青碳素分装生产厂房建设项目项目名称：壳牌(上海)技术有限公司研发中心项目项目名称：上海博源精细化工有限公司年产40000吨环氧乙烷深加工产品改建项目项目名称：上海赛科石油化工有限责任公司公用工程设施完善化改造项目项目名称：上海市年产15000吨芳烃聚酯多元醇生产装置技改项目项目名称：上海市5万吨/年HDI建设项目项目名称：合成纤维国家工程研究中心创新能力建设项目项目名称：重庆市10万吨/年1,4丁二醇（BDO）扩能项目项目名称：重庆市公用工程岛项目项目名称：重庆市MDI一体化项目配套焚烧无害化处理项目项目名称：重庆路宝沥青有限公司改性沥青仓储基地项目项目名称：任丘市5万吨/年芳烃分离项目项目名称：邯郸市峰峰鑫楠贸易有限公年产30万吨煤*焦*油项目项目名称：沧州大化股份有限公司年产5万吨TDI技术改造项目项目名称：邯郸市年产2000吨润滑油添加剂（清净分散剂）T106A项目项目名称：乐亭县友华化工有限公司5万吨/年废旧机油再生项目项目名称：邯郸市嘉鸿化工有限公司煤气综合利用生产氰尿酸、硫酸铵项目项目名称：邯郸市裕泰燃气公司10×104Nm3/h焦炉煤气制天然气项目(一期) 项目名称：秦皇岛年产4万吨溶剂油及混合芳烃生产项目项目名称：秦皇岛沥青生产装置技术改造项目项目名称：河北省1000万吨煤清洁高效综合利用项目项目名称：中国石化北京燕山分公司曹妃甸千万吨级炼油项目项目名称：河北瑞克新能源科技有限公司年产二万吨新能源催化剂项目项目名称：江阴森茂化纤有限公司年产2万吨差别化和功能性涤纶短纤维项目项目名称：邳州年产30万吨焦油处理项目项目名称：江阴市长寿化纺有限公司年产20000吨高强低伸涤纶短纤维项目项目名称：无锡市年产8000吨汽油添加剂(N-甲基苯胺)精馏装置改扩建项目项目名称：南京市年产5万吨加氢碳九石油树脂项目项目名称：中国石化扬子石油化工有限公司单喷嘴冷壁式粉煤加压气化工业化示范装置建设项目项目名称：中国石化股份有限公司金陵分公司300万吨/年柴油加氢装置建设项目项目名称：中国石化集团南京化学工业有限公司环己酮装置废碱处理技术改造项目项目名称：泰州市2000吨/年重整催化剂、2000吨/年加氢催化剂项目项目名称：太仓市2万吨/年HFC-125配套混合工质建设项目项目名称：江苏新建10万吨/年润滑油综合利用项目项目名称：太仓市新建年产6.8万吨复合添加剂项目项目名称：江苏年加工15万吨粗（重）苯、年产10万吨生物油-酚醛树脂胶粘剂项目项目名称：扬州恒基达鑫国际化工仓储有限公司库区一期续扩建工程(Ⅱ阶段)项目项目名称：合肥市硫酸装置节能减排技术升级改造转产精细化工产品项目项目名称：福建美得石化有限公司年产66万吨丙烷脱氢项目项目名称：福建中景石化有限公司年产35万吨聚丙烯项目项目名称：福州港江阴港区11-3#、11-4#号泊位码头工程项目项目名称：福建20万吨/年己内酰胺建设工程项目项目名称：山东省100万t/a重芳烃加氢综合利用项目项目名称：山东省东营市30万吨/年碳四综合利用项目项目名称：利津石油化工厂有限公司6万吨/年异戊二烯/异戊橡胶项目项目名称：中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司加工高硫高酸原油适应性改造及第一催化裂化装置安全隐患治理及节能技术改造项目项目名称：中国石化青岛炼化公司150万吨/年催化汽油吸附脱硫装置（Szorb）及配套系统建设项目项目名称：郑州市年产15000吨催化裂解基础润滑剂及12000吨炭黑产品迁建项目项目名称：河南中国石化股份有限公司洛阳分公司1800万吨/年炼油扩能改造工程项目项目名称：湖北中哈能源科技有限公司MTBE石化项目项目名称：湖北金狮石化有限公司铝溶胶产品生产线项目项目名称：湖南嘉悦沥青有限公司石油沥青加工项目项目名称：湖南省临湘市5000吨/年粗甘油分离提纯项目项目名称：中国石化股份有限公司催化剂长岭分公司云溪基地5万吨/年催化裂化催化剂联合生产装置建设项目项目名称：岳阳云剑化工有限公司炼油催化剂固废重金属污染治理与综合利用项目项目名称：中国石化股份有限公司长岭分公司10万吨/年双氧水法制环氧丙烷工业试验装置建设项目项目名称：中国石化股份有限公司催化剂长岭分公司200t/aHTS分子筛生产装置建设项目项目名称：巴陵石化分公司10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置项目；项目名称；汝城县年处理10000吨废油项目项目名称：中海油能源发展股份有限公司5万吨/年乙丙橡胶项目项目名称：佛山市南海区罗村镇务庄村废矿物油综合利用项目项目名称：烟台东润能源科技有限公司5万吨/年废油绿色再生二三类基础油项目项目名称：广东宝能石化科技有限公司30万吨/年调合润滑油（二次能源）一期工程项目项目名称：茂名市东海石化有限公司润滑油及溶剂油项目项目名称：广州南沙福达石化储运项目项目名称：中国石化广东20万吨/年己内酰胺建设工程项目项目名称：珠海宝塔石化有限公司烯烃技术改造工程项目项目名称：珠海7万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯建设项目项目名称：珠海精润石化有限公司2万吨/年废润滑油综合利用及产品深加工工程项目项目名称：中国石化广东20万吨/年己内酰胺建设工程项目项目名称：广东宝能石化科技有限公司30万吨/年调合润滑油（二次能源）项目一期工程项目项目名称：北海炼油异地改造石油化工项目8万吨/年MTBE装置工程项目项目名称：钦州天恒石化20万吨/年工业异辛烷装置建设项目项目名称：中油广西田东石油化工总厂有限公司30万吨/年润滑油技改项目项目名称：广西马山县年产25万吨富氧液化气建设项目项目名称：广西年处理一万吨废矿物油综合利用开发及一万立方成品油库工程项目项目名称：海南逸盛石化有限公司年产210万吨精对苯二甲酸（PTA）项目项目名称：中国石化海南炼油化工有限公司200万吨/年柴油加氢精制装置改造项目项目名称：中国石化海南炼油化工有限公司120万吨/年S Zorb催化汽油吸附脱硫装置项目项目名称：册亨县魅宝公司年产3000吨活性炭建设项目项目名称：咸阳市年产3万吨二甲醚清洁燃气新技术项目项目名称：陕西50万吨/年中温煤*焦*油轻质化项目技术改造工程（2.2万吨/年精酚项目）项目名称：陕汽榆林金帝润滑油有限公司润滑油生产建设项目项目名称：神华陶氏榆林循环经济煤炭综合利用项目（核心化工区）项目项目名称：甘泉50t/d混合烃分离项目项目名称：宜宾天科煤化工公司年新增30000吨甲醇技改项目项目名称：四川彭山年产40000吨润滑油脂（二期）生产线建设项目项目名称：四川省宜宾市年产6万吨燃料乙醇建设项目项目名称：襄汾县宏源煤焦化工有限公司年产10万吨甲醇项目项目名称：交城县荣禧废矿物油处置（中心）厂7000吨/年废矿物油再生循环利用项目项目名称：襄汾县巨成煤化工有限公司100万吨/年焦化技改工程项目项目名称：长治市麟源煤业有限公司150万吨/年焦化项目产能变更调整焦化项目项目名称：太原理工天成科技股份有限公司焦炉煤气新工艺示范工程5万Nm3/d 液化天然气项目项目名称：兰州石化公司120万t/a重油催化裂化装置烟气脱硫项目项目名称：武威荣华工贸有限公司年产150万吨捣固焦循环经济项目项目名称：新疆邦友化工有限公司100万t/a重油制烯烃联合装置及配套工程项目项目名称：克拉玛依10000t/a乙炔法生产聚氯乙烯催化剂项目项目名称：新疆林炭新材料有限公司6万吨/年石油焦石墨化生产项目项目名称：新疆同力和一期2万吨/年煤基活性炭建设项目项目名称：乌苏市华泰石油化工有限公司40×104t/a混合油加氢精制项目项目名称：新疆神华煤化工公司20万t/a重质芳烃、30万t/a甲醇煤基多联产项目项目名称：伊泰新疆能源有限公司甘泉堡540万吨/年煤基多联产综合项目项目名称：新疆140万吨/年高等级道路沥青及改性沥青改扩建项目项目名称：平罗县阳光焦化有限公司利用焦炉剩余煤气年产30万吨固体氢氧化钠（片碱）建设项目项目名称：平罗县嘉和炉料有限公司年产4万吨增碳剂及5万吨碳素制品项目项目名称：宁夏石嘴山市电石氰胺化工循环经济项目项目名称：宁夏宝塔石化集团有限公司20万吨/年液化气芳构化制高辛烷值汽油项目项目名称：中国石油宁夏石化公司120万吨/年催化汽油加氢脱硫项目项目名称：宁夏年产2×5万吨水煤浆AOSF添加剂项目项目名称：宁夏宝丰能源集团有限公司焦化废气综合利用制烯烃项目项目名称：宁夏宏兴新能源20万吨/年液化天然气项目项目名称：宁夏锦河能源科技有限公司15万t/a废矿物油再生利用项目项目名称：宁夏博永石油化工股份有限公司碳四干气综合回收利用项目项目名称：苏里格气田东区天然气综合利用项目项目名称：内蒙古建丰煤化工有限责任公司16亿立方米/年煤制合成气项目项目名称：内蒙古兴圣天然气有限责任公司200×104Nm3/d天然气液化项目项目名称：乌海市广纳煤焦化有限公司年产100万吨捣固焦技术改造项目项目名称：内蒙古乌海化工股份有限公司聚氯乙烯配套年产50万吨电石及尾气生产石灰项目项目名称：中国神华煤制油化工有限公司包头煤化工分公司碳四综合利用项目项目名称：内蒙古鄂尔多斯市华冶煤焦化有限公司年产100万吨捣固焦联产10万吨甲醇技改项目项目名称：内蒙古鄂尔多斯氯碱化工有限公司60万吨/年电石项目变更工程项目项目名称：鄂托克旗建元煤焦化有限责任公司96万吨/年捣固焦、联产甲醇10万吨/年项目变更工程项目项目名称：内蒙古东华能源有限责任公司一期工程（60万吨/年）甲醇项目变更工程项目项目名称：中国石油呼和浩特石化公司原油卸车栈桥异地改造工程项目项目名称：内蒙古聚氯乙烯配套年产50万吨电石及尾气生产石灰项目项目名称：七台河市年产2500t/a废矿物油再生基础油工程项目项目名称：黑龙江省富裕县龙达化工有限责任公司10万吨硫酸项目项目名称：大庆市3万吨/年苯乙烯抽提装置建设项目项目名称：大庆市2万吨/年新戊二醇装置项目项目名称：大庆市久隆精细化工有限公司渣油储备库项目项目名称：大庆石化公司炼油厂航煤栈桥隐患治理项目项目名称：中国石油大庆炼化分公司1.5万吨/年石油磺酸盐工业化试验项目项目名称：大庆三聚能源净化有限公司增建火炬和焚烧炉系统建设项目项目名称：吉林市15万吨/年煤*焦*油加工、20万吨/年生物液态燃料、5万吨/年混凝土添加剂项目项目名称：中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司环保型充油丁苯橡胶1739N产品开发配套项目项目名称：吉林市昆仑四通石油化工有限公司1500吨/年废机油加工生产扩建项目项目名称：吉林省松原石油化工设计有限公司12万吨/年芳构化装置改造项目项目名称：吉源化学工业股份有限公司高含二氧化碳天然气制26万吨/年丙烯项目项目名称：吉林省松原石油化工股份有限公司催化气分联合装置气分单元恢复工程项目项目名称：中国石油吉林石化分公司电石厂氯磺化聚乙烯装置改造项目项目名称：吉林市1000 吨/年聚氧化乙烯（PEO）建设项目项目名称：辽源市亿达碳业有限公司碳纤维复合材料深加工项目项目名称：松原市兴龙化工油脂有限公司年产8万吨生物柴油项目项目名称：辽源市年产300吨活性碳纤维系列产品项目项目名称：中国石油吉林石化分公司乙烯厂6#裂解炉原料适应性改造项目项目名称：中国石油吉林石化分公司8#、9#、10#裂解炉节能改造项目项目名称：吉林市15万吨/年煤*焦*油深加工项目项目名称：长春市润滑油生产及废油再生利用项目项目名称：辽宁大唐国际阜新日产1200万标立煤制天然气项目工程变更（煤化工部分）项目名称：辽宁霍锦碳素有限责任公司年产100KT锻后石油焦项目。
巴陵分公司140Kta己内酰胺扩能改造工程
巴陵分公司140Kt/a己内酰胺扩能改造工程管道吹扫施工方案中国石化集团第四建设公司岳阳项目经理部重大巴陵分公司140Kt/a 己内酰胺扩能改造工程管道吹扫施工方案编制：史 献 奇校审：高 明 军 批准：中国石化集团第四建设公司岳阳项目经理部2004年12月01日综合一般目录1 工程概况 (1)2 编制依据 (1)3 主要工程量 (1)4 施工进度计划 (2)5 资源使用计划 (5)6 主要施工方法 (7)7 施工组织机构 (14)8 质量管理机构和质量保证措施 (15)9 HSE管理 (17)10 标识管理 (21)附表1 (22)附表2 (23)附表3 (24)巴陵分公司140Kt/a己内酰胺扩能改造工程页码：1管道压力试验施工方案1适用范围本方案仅适用于巴陵分公司140Kt/a己内酰胺扩能改造工程工艺管线的吹扫施工.2编制依据2.1巴陵石油化工设计院的设计文件及施工图纸;2.2 SH3501-2001《石油化工剧毒、可燃介质管道施工及验收规范》；2.3 GB50235-97《工业金属管道工程施工及验收规范》；2.4 SH3505-99 《炼油化工施工安全规范》；34施工进度计划4.1施工网络计划中国石化集团第四建设公司中国石化集团第四建设公司5资源使用计划6主要施工方法6.1施工程序6.2施工工艺6.2.1技术准备1）试验介质选用以洁净水为试验介质，当对奥氏体不锈钢管道或对连有奥氏体不锈钢管道或设备的管道进行试验时，要水中氯离子含量不得超过25mg/L。
水质由工程部与项目组联系分析合格，按指定水源引用。
2）试验压力确定a)按设计给定值进行，如设计文件未给定，按规范要求确定。
水压试验为设计压力的1.5倍，设计温度高于200℃时，按下式计算：P t=KP0[б]1/[б]2式中：P t——试验压力（MPa）；K——系数，水压试验取1.5；P0——设计压力（MPa）；[б]1——试验温度下材料的许用应力（MPa）；[б]2——设计温度下材料的许用应力（MPa）；b)国内供货材料许用应力根据《金属管道设计规范》GB50316-2000选取，国外供货材料许用应力根据日本TEC专家025联络票提供的材料许用应力值表选取。
环己酮氨肟化生产20万吨年环己酮肟车间工艺设计
1.2环己酮肟的用途
环己酮肟用于有机合成，是生产己内酰胺的重要中间体。己内酰胺生产自工业化以来，其环己酮肟重排工艺一直采用传统发烟硫酸催化的重排工艺。合成的己内酰胺产品是重要的化工原料，通过聚合生成聚酰胺，一般呈现切片状，也可以继续加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片根据指标和质量的不同，有着不同的重点应用区域。
b亚硝酰氯的制备
c环己酮肟盐酸盐的制备
环己烷光亚硝化法工艺路线、反应流程短，且副产物水对环境无影响。但是，该工艺中大型的光化学反应器设计难度大、生产过程中耗电量大、物料腐蚀性强，光源灯管发光效率低、发热量很高、寿命短，而且需要不断清洗以除去类似焦油的反应残渣，导致设备难以长期连续运转。目前，只有最先开发出此工艺的日本东丽公司采用这种方法[10]。
反应机理如下：
工艺流程方框图如图1所示:
图1环己酮肟生产工艺流程框图
本工艺设计的生产过程这些工序：包括氨肟化、催化剂分离、叔丁醇回收、甲苯萃取、甲苯肟分馏、甲苯再生、污水汽提。
反应物环己酮、氨和双氧水，溶剂叔丁醇和水，在氨肟化反应器内经过粉状磁性钛硅分子筛(TS-1)催化反应后，用磁铁吸起磁性催化剂后，放出反应清液；磁性催化剂经循环使用，并回收分离再生，反应清液进入叔丁醇回收塔，分离出溶解在叔丁醇中的少量原料、产物环己酮肟和废液，叔丁醇和少量原料流入叔丁醇罐；产物环己酮肟和废液在甲苯萃取塔，分离出废水和甲苯、环己酮肟液体，甲苯、环己酮肟液体进入精馏二塔精馏，分离出大部分甲苯，回收至甲苯罐，剩余含有少部分的甲苯、环己酮肟液体再次精馏，得到纯环己酮肟和甲苯，甲苯回收至甲苯罐，纯肟作为产品储存。该工艺属于环境友好型绿色工艺，在肟化反应阶段无硫酸铵生成，没有如二氧化硫和氮氧化物等毒害气体，副产物只有水，基本无三废。整个过程当中，废水中带有少量叔丁醇，环己酮肟，氨等，排放至废水处理厂处理。
双氧水
分子式H2O2，分子量为34.01。
5
双氧水化学性质
化学性质 双氧水是一种强氧化剂，遇更强的氧化剂
时则呈还原性，它的化学性质活泼．可参与分 解、加成、取代、还原等反应。可氧化所有的 有机化合物和数量众多的无机化合物．纯净的 双氧水在任何浓度下都很稳定，但与重金属、 灰尘、碱性物质接触受热时可加速分解，生成 氧气和水，并放出大量的热量，分解速度与温 度、pH值、杂质含量等密切相关，其分解速度 随着三者的上升而加快。
作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差，用纯
水萃取含有过氧化氢的工作液（以下称氧化液），
得到过氧化氢的水溶液（俗称双氧水）。过氧化氢
的水溶液经重芳烃净化处理及空气吹扫，即得到浓
度为27.5%（wt）的过氧化氢产品。
经水萃取后的工作液（以下称萃余液），经过
沉降除水，并通过碳酸钾溶液中和其酸性及活性氧
23
OH C2H5
+ O2
OH
OH C2H5
+ O2
OH
O C2H5
+ H2O2
O
O C2H5
+ H2O2
O
27
蒽醌法工艺原理
3、反应式 氢化副反应：氢化降解物主要是蒽酚酮、蒽酮、八氢蒽醌等，是 由于加氢时，苯环加氢和羰基不完全加氢所致。
O
C2H5 +H2
O C2H5
O
O
C2H5
+H2
O
H OH
O
HH
该方法除去了蒽醌法需要的许多设备和原料，装置费用可以比蒽醌法减少 50%，产品成本也显著降低。通常选择Pd作为催化剂，二氧化钛、氧化钨、氧化 钼和氧化钒等作为助剂。
环己酮真空系统业绩表
6
南化集团东方公司
7万吨己内酰胺改造
十套
7
石家庄化纤
6万吨己内酰胺改造工程
十套
8
南京帝斯曼东方
10-14万吨己内酰胺改造X-7771系统
（原为美国进口设备）
2007年一套
9
南京帝斯曼东方
10-14万吨己内酰胺改造X-6401系统
（原为美国进口设备）
2007年一套
10
中石化巴陵石化分公司
7万吨己内酰胺胺肟化装置第一精镏塔真空系统
11
山东洪业化工有限公司
10万吨己二酸生产装置200#真空系统，含板换和液环泵机组
2007年二套
12
山东洪业化工有限公司
10万吨己二酸生产装置400#真空系统，含板换和液环泵机组
2007年二套
13
山东洪业化工有限公司
10万吨己二酸生产装置600#真空系统，含板换和液环泵机组
2007年二套
14
山东洪业化工有限公司
4
中石油辽阳石化分公司
7万吨己二酸辅助装置J2301真空系统
2003年一套
5
中石油辽阳石化分公司
7万吨己二酸辅助装置500#硝酸尾气喷射器
2003年一套
6
新疆独山子天利高新技术股份有限公司
7.5万吨己二酸生产装置200#真空系统
2007年一套
7
新疆独山子天利高新技术股份有限公司
7.5万吨己二酸生产装置400#真空系统
X-6401真空系统
2012年一套
36
DNCC 20万吨己内酰胺2期项目
X-6402真空系统
2012年一套
37
DNCC 20万吨己内酰胺2期项目
中国石油化工股份有限公司巴陵分公司30万吨己内酰胺改造项目环境影响报告书
表 1.5-2
环境要素 标准名称及级（类）别
环境质量标准
目 pH CODcr BOD5 NH3-N 石油类 SS* 挥发酚 总磷 粪大肠菌群 DO 苯 甲苯 环已烷** TSP PM10 SO2 项 标准值 6～9 =20mg/L =4mg/L =1.0mg/L =0.05mg/L =20mg/L =0.005mg/L =0.2mg/L =10000个 =5 mg/L =0.01 mg/L =0.7 mg/L =0.1 mg/L 日平均：0.30 mg/Nm3 日平均：0.15 mg/Nm3 1小时平均：0.50 mg/Nm3 日平均：0.15 mg/Nm3
1.2 评价目的及评价工作指导思想
1.2.1 评价目的 ⑴ 针对项目的性质，通过对建设项目进行工程分析，类比同类型项目，搞清项 目的污染因子，确定项目的污染源强。 ⑵ 在上述基础上进行项目的环境影响分析，并提出切实可行的避免污染、减少 污染和环境保护的污染防治措施。 ⑶ 从环境保护的角度论证项目建设的可行性，为环保管理部门决策和建设单位 建设提供依据。 1.2.2 评价工作指导思想 ⑴ 严格遵守有关法律法规、控制规划和技术政策，以技术成熟、经济合理为原 则，提出本工程的污染防治措施。 ⑵ 根据本工程和区域环境特点，在充分了解当地环境现状和深入分析工程污染 源特征的基础上，通过必要的现场监测，运用《环境影响评价技术导则》中有关数
地表水
《地表水环境质量标准》 （GB3838-200量标准》 （GB3095-1996）二级
5
标准值 1小时平均：0.24 mg/Nm3 NO2 日平均：0.12 mg/Nm3 苯 1小时平均：2.4mg/Nm3 《工业企业设计卫生标准》 二甲苯 1小时平均：0.30mg/Nm3 （TJ 36-79） 氨 1小时平均：0.2mg/Nm3 甲苯 1小时平均：0.6mg/Nm3 参考《前苏联居民区大气中有害 环已烷 1小时平均：1.4mg/Nm3 物质的最大允许浓度》 环已酮 1小时平均：0.06mg/Nm3 《声环境质量标准》 昼间60dB(A) 等效声级 声环境 （GB3096-2008）2类标准 Leq 夜间50dB(A) 注：*参考《地表水资源质量标准》(SL63-94)；**参考《前苏联水体中有害物质最高允许浓度》
(整理)己内酰胺生产工艺删减版
1己内酰胺生产工艺生产己内酰胺的原料主要有三种：环己烷、甲苯及苯酚。
我国己内酰胺需求量近年来高速增长，尽管国内企业通过技术改造产量增长较快，并大力开发自主知识产权的技术，但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求，进口量仍持续增加。
目前全球共有30多家企业生产CPL，降低生产成本、采用绿色工艺、减少环境污染一直是国内外公司开发CPL生产新技术的重点，其中丁二烯工艺路线和酮－肟工艺路线成为研发的焦点。
目前，世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是：以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮－羟胺路线。
DSM／HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。
全球采用该工艺的能力78%，采用其它工艺及原料的能力仅占22%。
2004年全球己内酰胺消费量约为4 Mt，预计今后平均增长率将低于全球GDP 增长率。
2015年全球己内酰胺需求量可达到约5 Mt，其中中国需求量将占全球总量的20％。
目前己内酰胺生产从环己酮合成开始，原料为苯酚或环己烷。
环己烷是优选原料，可生产KA油。
氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。
KA油中环己醇组分需进一步脱氢成环己酮。
采用贵金属催化剂，将苯酚一步催化加氢生成环己酮，环己酮再与羟胺反应转化成环己酮肟。
上述工艺中包括一系列复杂的反应过程。
传统已内酰胺工艺的肟化和Beckmann重排工序通常会产生大量的硫铵。
己内酰胺工业生产还采用其他几种肟化工艺，最老的方法是20世纪40年代和50年代开发的Raschig工艺，产生的硫铵量最大。
该工艺以氨、二氧化碳和二氧化硫为原料，经过几个反应步骤后生成羟胺，再将高纯度的环己酮与氨和水解羟胺反应生成环己酮肟。
几种新工艺有助于减少工艺过程中硫铵的产生。
一些工业化工艺仍然采用羟胺作肟化剂，但在羟胺生产过程中尽可能减少硫铵生成量。
这些工艺包括由DSM 运行和转让的NO还原和HPO／改良HPO工艺。
日本住友公司的一种新工艺在其爱媛县装置上实现工业化，完全避免该工序中硫铵的生成。
中国石化股份有限公司巴陵分公司福建20万吨年己内酰胺建设工程环评简写本
中国石化股份有限公司巴陵分公司福建20万吨/年己内酰胺建设工程环评简写本一、项目概况1、项目名称：中国石化股份有限公司巴陵分公司福建20万吨/年己内酰胺建设工程2、项目性质：新建3、建设单位：中国石油化工股份有限公司巴陵分公司4、建设地点：位于福清市江阴工业集中区西部化工片区中部5、建设规模：生产规模为年产己内酰胺20万吨6、产品方案：表1 项目产品、副产品品种、数量一览表二、主要生产装置表2 项目工程组成一览表三、工艺先进性本项目采用苯为原料的工艺路线，即苯——环己烷——环己酮——环己酮肟——己内酰胺。
该工艺是世界上主流的己内酰胺生产工艺，具有原料易得、工艺成熟可靠等优点，其中环己酮——环己酮肟步骤采用中石化开发的具有自主知识产权的氨肟化工艺技术，类似装置在中石化巴陵公司已投入运行。
总的来说，以苯为原料的工艺路线是目前世界上已工业化工艺路线中最经济、可靠的工艺，且其中氨肟化工段采用中石化氨肟化新工艺后，NOx废气及硫铵副产品产生量大大降低，应该说本项目采用的是比较可靠且清洁的工艺，在国内属领先水平。
表3 各主体生产装置和辅助生产装置工艺技术路线四、产业政策及规划符合性本项目选址位于福清市江阴经济开发区内，符合福州港江阴港区总体规划、控制性详细规划，符合福清市和江阴半岛发展布局规划。
根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》，其中10万t/a以下己内酰胺装置和30万t/a以下硫磺制酸装置属于限制类。
因此，本项目20万t/a己内酰胺装置符合国家产业政策，30万t/a硫酸装置作为己内酰胺装置的配套装置，不属于《产业结构调整指导目录(2011年本)》中的限制类。
五、工艺流程图1 项目总工艺流程及主要物料图六、污染物排放情况表4 项目废水污染物排放情况表七、污染防治对策7.1 废气治理1）环己酮装置氧化尾气、苯加氢尾气排入火炬，通过燃烧后高空排入大气，避免污染大气。
2）氨肟化装置采用新开发的环保型工艺技术来生产环己酮肟，每小时只有233Nm3的废气排出。
己内酰胺项目修成正果，打破垄断，记湘大校长罗和安教授
己内酰胺项目修成正果，打破垄断，记湘大校长罗和安教授7月17日,巴陵石化公司正式对外宣布：“己内酰胺生产成套新技术开发”项目突破最后瓶颈，从6月22日至今，年产14万吨己内酰胺的生产装置的产品优级品率稳定在100%，处于国内同行业领先水平，可替代进口设备。
“己内酰胺生产成套新技术开发”，既是列为国家重点基础研究项目和中国石化重点科技攻关项目的，也是中国石化自主创新的重大项目之一。
巴陵石化原已按项目攻关要求建成国内首套相关生产装置，使己内酰胺年产能力成倍增加，吨生产成本下降2000元以上己内酰胺自主创新技术的导向性基础研究国家自然科学基金重点项目 2008.01-2010.12 265万元罗和安环境友好生产己内酰胺中关键技术创新与基础研究国家自科基金重点项目（20233040） 2002.12-2005.12 410万元罗和安非均相肟化重排的集成及己内酰胺杂质萃取技术开发中国石油化工股份有限公司 2007.01-2009.12 200万元罗和安6.5万吨/年改16万吨/年己内酰胺组合工艺技术石家庄化纤有限责任公司 2007.1-2008.12 100万元罗和安目前，我国的4套己内酰胺生产装置，除中国石化石家庄化纤有限责任公司采用甲苯法外，中国石化巴陵分公司、南京帝斯曼(DSM)东方化工有限公司以及浙江巨化集团公司均采用拉西法生产路线。
制约扩能的原因一是投资巨大。
据了解，投资建设一套5万吨/年的己内酰胺生产装置，固定投资超过25亿元，固定成本占总成本的比例很高。
二是生产己内酰胺的主要原料之一苯，主要来自石油加工，因此己内酰胺生产装置的上游最好配套有炼油装置。
没有配套炼油装置的企业建设己内酰胺生产装置，原料成本将大大增加。
三是生产己内酰胺的技术复杂，核心技术需要引进，费用相当高，因此己内酰胺新上项目进展十分缓慢。
中国石油网消息（记者彭展）：中国石化自主创新再传捷报！10月22日，中国石化“十条龙”攻关项目之一的“14万吨/年己内酰胺成套新技术开发”项目，在巴陵石化通过中国石化组织的技术鉴定。
进度偏差分析
福建20万吨/年己内酰胺建设工程软基处理项目（一标段）现阶段进度偏差分析一、工程组织实施情况按照《中国石油化工股份有限公司巴陵分公司福建20万吨/年己内酰胺建设工程软基处理工程施工（一标段）招标文件》的要求，该项目在2013年9月24日之前完成，总工期240天。
根据这一要求，监理部要求上海港湾基础建设（集团）有限公司巴陵石化地改项目部按照时间及施工顺序倒推的办法排出了施工进度网络图，具体如下（点夯之前）。
从目前施工进度看，总体进度滞后约60 天，主要进度节点控制目标及实际完成情况如下。
1、排水板施工，计划最后完成时间为3013年3月13日，实际场地可打区域最后一根排水板结束时间为 3 月28 日，滞后15 天。
2、堆载砂施工，计划最早开始堆载I -1区时间为2013年2月7日，完成时间为2013年2月15日，实际开始堆载时间为2013年 3 月12日，滞后33 天，至今未有一块区域完成。
3、密封墙施工，计划2013 年2 月18 日开始施工，2013 年3 月24 日结束，实际2013 年 3 月 4 日9:30 开始密封墙施工，2013 年 4 月13 日结束，滞后20 天。
4、砂井施工，计划2013年2月18日开始施工，2013年3 月4日结束，实际2013年4月9日开始施工，至今未完，滞后50天。
5、围堰施工，最早计划2013年2月16日开始施工；铺设土工布，最早计划2013 年3 月15 日开始施工；覆水、稳压、泄水，最早计划2013 年3 月6 日开始施工；以上工序至今未开始作业。
二、工程组织实施过程中导致工期滞后的主要原因分析1 、自身因素的影响。
①开工前人员配备不充分，设备进场迟滞。
由于开工日期临近春节，排水板专业劳务人员大多是江苏省北部地区的，业主春节期间又不允许连续施工作业，所以劳务人员调动存在一定影响。
②材料供应不充分。
a、排水板方面，年前，施工过程中怀疑分包商供应的排水板有质量问题，予以退货，导致施工材料供应出现断档，年前施工进度受到严重影响。
巴陵分公司140Kta己内酰胺扩能改造工程工艺管线的试压、吹扫
1.适用范围:本方案仅适用于巴陵分公司140Kt/a己内酰胺扩能改造工程工艺管线的试压、吹扫施工.2.编制依据:2.1巴陵石油化工设计院的设计文件及施工图纸;2.2 SH3501-2001《石油化工剧毒、可燃介质管道施工及验收规范》；2.3 GB50235-97《工业金属管道工程施工及验收规范》；2.4 SH3505-99 《炼油化工施工安全规范》；3.工程概况我单位承担施工的工艺管道共分为两部分：新精制装置、硫铵装置。
试压系统共分为15个系统。
具体现场上水、试压由监理公司指定协调。
试压、吹扫系统明细见附表：4.水压试验4.1管道试压应具备以下条件4.1.1根据巴陵石油化工设计院提供的《管道说明表》，确定系统的试验压力。
4.1.2根据确定的系统试验压力及工艺流程图，完成试压系统划分。
4.1.3对于材料齐备的试压系统的安装工作已经结束，预制安装过程中的检试验工作已经完成，交竣工资料齐全。
4.1.4根据试压系统图的要求，系统的试压临时盲板加设完毕。
4.2管道试压上水前，技术人员、质量检查员及有关人员应对试压系统进行联合检查确认合格。
4.3试压系统上水时，系统的阀门应全部打开，并保证高点排放畅通。
4.4试压采用装置内的新鲜水（不锈钢管道试压用水CL离子含量不超过25PPm）进行。
4.5试验用压力表已经校验，并在周检期内，其精度不得低于1.5级，表的满刻度值应为被测最大压力的1.5~2倍，压力表不得少于两块。
4.6试验压力为设计压力的1.5倍，当设计温度高于200℃时，试验压力应按下式进行计算，计算结果见上表。
[δ]1P试=1.5 P设[δ]2[δ]1试验温度下材料的许用应力(Mpa)[δ]2设计温度下材料的许用应力(Mpa)4.7试压过程中,升压应缓慢,达到试验压力，停压10min以无泄漏、目视无变形为强度试验合格；然后降至设计压力,进行严密性试验,稳压30min,以无泄漏、无降压、目视无变形为合格。
巴陵石化30万吨己内酰胺改造项目获批
年，Ｐ 纤维对 己内酰胺的需求量 Ａ６
将达 到 ９ 万 吨 。 ４ 我 国非纤 用 Ｐ ６主要 用途 有一 Ａ
据了解， 该已内酰胺项 目布置在 浙江杭州萧山临江工业园东南部一类
工业 片 区内 ， 总征地 面积 ７ ． 公 顷 ， ６１ 总 投 资 ３ ．２ 亿 元 ， 括 新 建 １ ５ ５８ 包 套
中石化在浙江萧山 合资建设 己内酰胺项 目
３ １ ， 前 中国石化批复了巴陵石化 上报的中国石化恒逸萧山年产 ２ 万吨 ０
己 内酰胺 项 目可 行性 研 究 报 告及 中
年国内总生产能力达到 ５． 万吨， ７５ 产 量 ４ ．９ ９ ３ 万吨，自给率为４ ． ３９ ％。在 技术方面， 我国４ 家己内酰胺生产企 业 中只有 中国石化石家庄炼化公司 原有的 ６ ５ ． 万吨 ／年装置 以及 ２ ０ ０９
中 国石 化与 浙江 恒逸 共 同建设 的 ２ 万吨／ ０ 年己内酰胺装置 ， 预计都将
于２１ ０ ２年上半 年建 成投 产 ；中国石 化 还将 在 福 建 和海 南 各 布 点建 设 一 套２万吨／ ０ 年苯 法装置 。 计到 ２ １ 预 ０２ 年 ， 国己内酰胺总 生产能力将 达到 我 约 ８ ． 万 吨 ，２ １ 年 总生产 能力将 ７５ ０４
产 １ 万 吨环 己酮肟装 置（ 用 中国石 Ｏ 采
为 ｌ 万吨。２ １ 年前 ，我国非纤用 ２ ０２ Ｐ 对 己内酰胺的需求将以较快的 Ａ６ 速度增长，其中工程塑料用 Ｐ Ａ６的
增 长最 为 明显 。
化 自主开发的氨肟化工艺） ２ ， 套年产 １ 万吨己内酰胺装置（ ０ 采用中国石化 自主开发的多级重排和磁稳定床加 氢精制工艺） 套年产 １ ，２ ６万吨硫铵
装置 （ 采用 中国石 化 自主开 发 的 中和
巴陵石化己内酰胺改扩建项目开工
ａ 从 实 验 结 果 和 颜 料 的 测 试 分 析 来 看 ， 过 共 ） 通
沉淀 法 可成 功制 备 出 Ｃ Ｚ Ｓ半 导体颜 料 。 ｄｎ ｂ 烧 结 温 度 和 掺 杂 含 量 对 半 导 体 颜 料 涂 层 光 ） 学性 能 有决 定 性 作 用 ， 当烧 结 温度 为 １０ ０℃ 、 ｄ ０ Ｃ／
由 图 ５ 知 ，随 着 Ｃ ／ ｎ物 质 的 量 比 的 增 加 ， 可 ｄＺ
Ｚ ｎ物质 的量 比为 １：１时 ， 获得 的 Ｃ Ｚ Ｓ半导 体 颜 ｄｎ
料涂 层 红 外 发 射 率 可 达 ０ ６ ， 有 较 佳 的 应 用 ． ６具
前景。
参考文 献：
颜料 涂层 红 外 发 射 率 开 始 下 降 ，当 Ｃ ／ ｎ物 质 的 ｄＺ 量 比为 １： １时 ，涂 层 红 外 发 射 率 达 到 最 低 ，继 续 增 大 Ｃ ／ ｎ物 质 的 量 比，涂 层 红 外 发 射 率 开 始 上 ｄＺ 升 。 当 Ｃ ／ ｎ物 质 的量 比较 小 时 ，填 隙 原 子 的量 ｄＺ 较 少 ，电离 程度 较低 ，载 流子 浓度 不 高 ，此 时颜料 涂层 的红 外 发 射 率 较 高 ；随 着 Ｃ ／ ｎ物 质 的量 比 ｄＺ 的增加 ，填 隙原 子 电离产 生 的电子 数量 增 加 ，使得
外 发 射 率 研 究 Ｅ］ Ｊ ．功 能 材 料 ，０ ４ ３ ） ８ —２ ５ ２ ０ ，（ ５ ：２ ３ ８ ．
Ｃ Ｚ Ｓ晶体 中 的 载 流 子 浓 度 不 断 变 大 ，涂 层 红 外 ｄｎ
发 射率 开始 下 降 ，在 Ｃ ／ ｎ物 质 的量 比 为 １：１时 ｄＺ 其 涂层 红外 发 射 率 达 到 最 低 ；继 续 增 大 Ｃ ／ ｎ物 ｄＺ 质 的 量 比，过 量 的 Ｃ ｄ掺 杂 会 加 大 颜 料 的 晶 格 畸 变 ，降低 了载流子 的迁移 率． 时随着 掺 杂量 的增 ，同 大 ，电子散 射 增 加 ，在 这 ２种 作 用 下 Ｃ Ｚ Ｓ颜 料 ｄｎ 涂层 红外 发 射率 开始 升 高 。
己内酰胺调研报告
己内酰胺市场分析1己内酰胺概述1.1 己内酰胺性质分子式：C6H11NO分子量：113.16性质：白色鳞片或熔融体。
熔点69-71℃，沸点268.5℃（101.3kPa），70%水溶液相对密度1.05，折射率1.4935（40℃），熔化热121.8J/g，蒸发热487.2J/g，78℃时粘度9mPa·s。
100℃时蒸气压399.9Pa，180℃时6.665kPa，268.5℃时101.3kPa。
溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。
具吸湿性。
1.2己内酰胺应用领域己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料，主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。
己内酰胺最重要的化学性质，就是具有形成聚酰胺的能力，260-270℃下，在水存在下发生缩聚反应，形成线型聚酰胺（尼龙6）。
由尼龙6可加工成：民用丝用于制作衬衫。
套衫，睡衣，地毯，毛毯等；工业丝用于制作帐篷，汽车轮胎，电缆，渔网，绳索，绝缘材料等；工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。
此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。
2 己内酰胺生产工艺现状及发展1899年，S．Cabriel加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺，1943年德国I.G.FANBEN公司建成了总生产能力为3500t/a的己内酰胺装臵，当时大都采用苯酚为原料生产环己酮，以拉西法生产羟胺硫酸盐的环己酮-羟胺路线生产己内酰胺。
1960年BASF公司首次采用以苯为原料的环己烷氧化法的工艺。
1962年意大利Snia Viscose公司开发了以甲苯为原料，经六氢苯甲酸硝化得己内酰胺。
1963年日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法的工艺路线。
1971年荷兰DSM公司开发了HPO法生产技术。
80年代以后，传统技术趋于稳定。
90年代以后，己内酰胺新工艺的开发取得进展，并逐步取代传统工艺。
2.1己内酰胺技术现状目前，生产CPL的主要原料是苯/环己烷（环己烷由苯加氢制），其次是苯酚和甲苯。
中国己内酰胺生产企业概况
湖北三宁化工股份有限公司
10
2014年
7
内蒙古黑猫煤化工有限公司
10
2015年
8
内蒙古潞宝海新材料有限公司
10
2015年
10
山西兰花科技
10
2014年12月
11
中石化石家庄炼化分公司
2014年
总计
20
10
鲁西化工集团股份有限公司
10
小计
181
国内近年计划新建或扩建的己内酰胺装置万吨/年
序号
企业
生产能力
备注
1
沧州旭阳煤化工集团有限公司
10
2015年第二季度
2
福建天辰耀隆新材料有限公司
20
2014年
3
中石化巴陵福建
20
2015年
4
浙江巨化集团公司
10
2014年底
5
山东方明化工有限公司
10
2014年
2013年中国己内酰胺生产企业概况万吨/年
序号
企业名称
生产能力
工艺路线
1
中石化巴陵分公司
30
2
南京帝斯曼东方化工有限公司
40
3
中石化石家庄炼化分公司
16
4
浙江巨化集团公司
5
5
浙江巴陵恒逸集团公司
20
6
山东海力化工股份有限公司
20
7
山东方明化工有限公司
10
8
湖北三宁化工股份有限公司
10
9
江苏海力化工股份有限公司
国内外己内酰胺生产工艺研究新进展
机溶剂，整个过程中所需温度仅为 ５００Ｃ，具有很好的发展前景。
六氢苯甲酸一环己酮肟联产己 内酰胺组合新工艺
中国石化石家庄化纤有限责任 公司的“六氢苯甲酸一环己酮肟联 产己内酰胺组合新工艺”是利用原 ＳＮＩＡ甲苯法己内酰胺工艺，将原 酰胺化反应液中ＳＯ，用来催化环 己酮肟重排转化成己内酰胺。在新 增负荷１５０％时，环己酮肟转化率 达９９．７８％，己内酰胺选择性达 ９８．９０％，六氢苯甲酸损失率仅为
非晶态镍合金／磁稳定床己内 酰胺加氢精制新工艺
工艺采用了非晶态镍合金新 催化材料和磁稳定床新技术。非晶 态镍合金新催化材料ＳＲＮＡ一４具 有比雷尼镍合金显著高的加氢活 性，已经成功地用于己内酰胺釜式 反应器加氢。工业实践证明，新工 艺能更好去除杂质，提高产品质 量。采用磁稳定床的特点是在轴向 不随时间变化的均匀外加磁场下 形成只有微弱运动的稳定床层，兼 有流化床和图定床反应器的优点。 新工艺的优点与原有釜式反应器 相比．杂质加氢脱除效率提高３—５ 倍，催化剂耗用量降低５０％，产品 质量提高，动力消耗少，整体投资 稍有增加。利用非晶态骨架镍的高 加氢活性与铁磁性一与磁稳定床相 结合．形成原创性新构思，由此建 成磁稳定床己内酰胺加氢精制装 置０．６万吨／年工业示范装置，目 前３．５万吨／年磁稳定床的己内酰 胺加氢工业装置已经完成设计，并 在中国石化巴陵分公司施工建设。
业发展急需解决的问题之一。 １、己内酰胺的传统生产工艺 拉西法 拉西法（Ｒａｓｃｌｌｉｇ法）又名环己
酮一羟胺法。是工业上生产己内酰 胺的最早方法。拉西法工艺的主要 缺点是在羟胺制备、环己酮肟化反 应和贝克曼重排反应过程中均副 产大量经济价值较低的硫酸铵，环 境污染较大．每生产１吨己内酰胺 大约会副产４．４吨硫酸铵。
万方数据 ５８
已内酰胺将长期供不应求
甲醇合 成 乙二 醇 路 线 ，可 以实 现 以煤 代油 合
成 乙二 醇 ，具有 重要 意 义 。鉴 于合 成 气制 甲 醇 技 术 和 甲 醇 生 产 甲醛 技 术 都 已 经 非 常成
熟 ， 甲醇 制 甲 醛 再 转 化 为 乙二 醇 的工 艺 路 线 ，开 发 前景 好 。 日本 原子 能研 究 所 大 阪防
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
面 。近年 来 ，由于 聚酯 工 业需 求 强 劲 ，国 内 市场对 乙二醇 需 求保 持 快速 增 长 的 势头 。据
统计 ，ｌ ９ ９ ５年 ，我 国 乙二 醇 的表 观消 费量为 ６ ．万 ｔ ５ ７ ，目前 已经达 到 ５ ８８ ｔ 已超 过美 ０ ．万 ， 国成 为 世 界 第 一大 乙二 醇 消 费 国 。据预 测 ， ２ ０ 年我 国聚酯产 量将 达到 １３ 万 ｔ 聚酯 ０８ ７ ０ ，按 单耗 ０ ４ ／ｔ ． ｔ 计算 ， 需 乙二 醇 ５ ８ ｔ ２ １ ３ 约 ８ 万 ｌ ００ 年 聚酯 产量为 １０ 万 ｔ ９ ０ ，约 需 乙二 醇 ６ ６ ｔ ４万 ｝ 加上防冻 液等 ５ ％的需 求 ，预 计 ２ ０ ０ ８年 国 内
维普资讯
氧化羰化 合成 ＤＭＣ的工艺 路 线 ，达 到了国际 先 进 水平 ，显 示 出 良好 的工 业 化 应 用 前 景 ，
不仅 可 以提 高我 国 甲醇和 氮肥 行 业 的 经济 效 益 ，而且 可 以带 动 医药 、农 药和 特 种行 业 的 技 术经济 进 步 ，其 应 用 前景 十分 广 阔 。 乙二醇 我 国乙二 醇 的消费构 成 中约 ９ ５
射 化 学 研 究 室开 发 了一 种 在 过 氧 化 氢 存 在
％ 用于 生 产 聚酯 ，５ 用 于 生 产 防 冻 剂 等 方 ％
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集槽
液
8 硫铵装置
地面冲洗 冲洗水
水
生产污水
酸性污 水
9 硫酸装置
地面冲洗 水
冲洗
10
原料罐区
地面冲洗 水
冲洗水
地面冲洗
0.5 62.68 2.8 1.25
31.33
5.2 14.29 0.4 15.05
2 5.56
1 3 23 2
含少量钙镁 甲苯小于600PPm
酸洗水 COD=200ppm COD=4672ppm COD=200ppm 水98%、氨2% COD=200ppm
双氧水
纯化装置
酸性污 水
60t/h、1 次/3天、8
h/次
双氧水、有机碳、水
氢化塔再 生
酸性污 水
10t/h、4次/ 年、72 h/
次
含芳烃、蒽醌、TOP、 双氧水
2
双氧水装
氧化白土 床再生
碱性污 水
1.5t/h、8 次/年、6 h/
次
置
含芳烃、蒽醌、TOP、 双氧水
后处理白土 床再生
再生污 水
1.8t/h、24 次/年、6 h/
统。
两套7℃冷冻水制冷系
统：两台蒸汽单效溴化
冷
锂冷却机组
2.5 冻
站 两套氨制冷系统：四台
防爆螺杆制冷氮压缩机
组
两开无备用 一开一备
冷
2.6
凝 水
4套凝水闭式回收装置
站
氮 高压氮气（2.0MPaG） 2.7 压
站 低压氮气（0.6MPaG）
38.1Nm3/h 2518Nm3/h
依托园区拟 建的林德气
氮气74.1%
有机物含量约为120ppm
6
废碱焚烧 装置
焚烧炉 烟道气
114990
RO2、N2、碱灰
洗涤塔 含尘废气
硫铵装
7
置
蒸汽喷 射泵
排放气
120000 150
水：5.1%、空气： 94.9%
8
硫酸装 二吸塔 SO2尾
置
气
59572
SO2: 344mg/Nm3(20.469kg/h)
酸
9 合计
间 断
60t/2月
氧化铝颗 粒
厂家回收
2
双氧水
氢化白土 床
白 土
间 断
30t/2月
钯触媒颗 粒
厂家回收
装置
废
固定床
催 化
间 断
120t/6 年
氧化铝、 钯触媒
厂家回收
剂
废 加氢后反 催 间 6.8 t/次
Ni、
5年排一次
应器 化 断
Al2O3
回收
3
环己酮 装置
剂 废
CuO、
脱氢反应 器
催 化
间 断
为供电电源点，从其
2.2
供 电
110kVⅠ、Ⅱ段母线各 取一路电源，分别架设
28716.65kW.h
依托江阴电 厂
110kV专线给本工程
110kV总降压变电站供
电
按照物料性质先储存于
本项目的有机物罐组、
液氨罐区、酸碱罐区、
双氧水罐区、装置罐区
Ⅰ、装置罐区Ⅱ及已内
酰胺产品罐区内，通过
贮 管线、汽车、火车或船
氧 氢反应器中发生氢化反
中间产品：
1.2 水 应生成氢蒽醌，氢蒽醌 2×13万t/a 27.5%双氧
装 又与空气发生氧化反应
水
置 生成双氧水，同时氢蒽
醌转化为蒽醌返回氢
化。氧化液经萃取、净
化获得浓度为27.5%的双
氧水成品。
液体硫磺经加压过滤、 机械雾化，空气焚
硫，“3＋2”两转两吸工艺 硫 得到己内酰胺装置所需
号称
放点
称 （Nm3/h）
废气组成
1
天然气
安全阀
安全阀 排放气
制氢
转化炉 烟气
3000 62500
CO2、N2、CO、H2 CO2、N2
2
双氧水 装置
氢化塔
氢化尾 气
氧化塔
氧化尾 气
256 40280
H495.7%、N24.3%
N2平衡浓度，O2 4～8% 烃类:≤120mg/m3
3
环己酮 装置
吸收塔
COD=100ppm 水、硫铵
COD=200ppm 含HCl，pH：4-5 含H2SO4: 0.5% 油、有机物、酸、碱
11 装置罐区 水 冲洗水
冷冻站
12
冷凝水回
地面冲洗 水
冲洗水
收站
13
空氮站
地面冲洗 水
冲洗水
14
火炬
地面冲洗 水
冲洗水
15
中心化验 室
器皿洗涤
冲洗水
16
循环水站
地面冲洗 水
废水
2.3
运 运码头输送至本工程所 系 在地或本项目所在地运
统 输至华东各地乃至全
国。
库房：硫铵产品库、碳 酸钠产品库、综合库、 备品备件库、危险化学
品库
生产、低压消防水系 统：来自于江阴水厂
生活给水系统：来自于 江阴水厂
857.85 m3/h 7 m3/h
原水来自东 张水库江阴
水厂
稳高压消防水系统
给
一建筑物内
3600m2
三、服务性工程：厂前区和生活服务设施
四、依托工程
4.1
一般工业固废填埋
工业集中区一般工业固废 填埋场正在规划选址中
4.2
危险废物处置
委托有资质单位处置
4.3
配套企业-江阴国电
提供蒸汽、脱盐水
三、工艺先进性
本项目采用苯为原料的工艺路线，即苯——环己烷——环 己酮——环己酮肟——己内酰胺。该工艺是世界上主流的己内 酰胺生产工艺，具有原料易得、工艺成熟可靠等优点，其中环 己酮——环己酮肟步骤采用中石化开发的具有自主知识产权的 氨肟化工艺技术，类似装置在中石化巴陵公司已投入运行。
6、产品方案：
表1 项目产品、副产品品种、数量一览表
序 号
装置组成
产品名称
生产能力 单线能力 装置能力
技术方案
1
天然气制 氢装置
氢气
天然气转 25000Nm3/h 25000Nm3/h 换、SPA变压
吸附技术
2
环己酮装 置
环己酮
100000
200000
无催化氧化 技术
3
氨肟化装 置
环己酮肟
102200
17
中控及其 它
冲洗水
18 生活污水
19 合计
排污
1
2
2 2 3 201 2 7 431.76
油、有机物、酸、碱 油、酸、碱 油、酸、碱 油、酸、碱 COD=500ppm 油、酸、碱
COD=300ppm COD=600ppm
表5 项目废气污染物产生、削减和排放情况表
序 装置名 废气排 废气名 排放量
图1 项目总工艺流程及主要物料图 六、污染物排放情况
表4 项目废水污染物排放情况表
序 号
装置名称
排放点
废水名 称
排放量 （t/h）
废水组成
酸性水汽 含CO2 天然气制 提塔 凝结水
27
1
氢
地面冲洗 水
冲洗水
10
含CO2凝结水 COD=200PPm
配置釜 废液
10T/次 含芳烃、蒽醌、TOP、
80次/年
体公司
空 2.8 压 3台35Nm3/min空压机
站
事
故 φ900×120000mm
1台
火 2.9 火 炬
炬 长
明 火
φ500×120000mm
1台
炬
事 2.10 故
池
中 央 由化学分析室、仪器分 2.11 化 析室、色谱室和生活辅 验 助用房等组成。 室
2850 m2
分析化验
2.12
机 修
机修厂房、电秀、仪修 和备品备件库均设在同
204400
直接氨肟化 技术
4
己内酰胺 液态已内
装置
酰胺
100000
200000
多段重排精 制技术
5 硫铵装置 硫铵
160000
320000
中和结晶技 术
6
双氧水装 30%双氧
置
水
130000
258157
蒽醌法加氢 技术
废碱焚烧
国内焚烧专
7 装置
碳酸钠
20000
40000
有技术
二、主要生产装置
表2 项目工程组成一览表
1.6
酰 胺
装
置
采用国内开发的多段重 排加中和结晶技术，多 级精制工艺路线制取高
品质的己内酰胺。
2×10万t/a
两条生产 线；
产品：液态 己内酰胺
废
1.7
碱 焚 烧 装
采用焚烧法处理生产中 产生的废碱液；共2台废
碱液焚烧炉
置
32800t/a
采用中和结晶技术，利
硫 铵
用硫酸与氨反应产生的 中和反应热，将硫铵溶
7
己内酰胺装置 两段重排、中和结晶技术 效率高、节能
四、产业政策及规划符合性
本项目选址位于福清市江阴经济开发区内，符合福州港江 阴港区总体规划、控制性详细规划，符合福清市和江阴半岛发 展布局规划。
根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》，其中10万t/a以 下己内酰胺装置和30万t/a以下硫磺制酸装置属于限制类。因 此，本项目20万t/a己内酰胺装置符合国家产业政策，30万t/a硫 酸装置作为己内酰胺装置的配套装置，不属于《产业结构调整 指导目录(2011年本)》中的限制类。 五、工艺流程