2.5 配合物理论简介

配合物
配合物
配位数：直接同中心原子（或离子）配位的原子（或离子、分 子）的总数。
一般中心原子（或离子）的配位数为2、4、6、8 。计算中心离子的配位数：一般是先在配离子中找出中心离子 和配体，接着找出配位数。如：[Co(NH3)4Cl2]Cl配位数是 2+4=6。
配合物
计算下列配合物的配位数
。 K[PtCl3(NH3)]
配合物的性质
配合物有哪些特殊性质呢 ？①大多数配合物有颜色 。②在晶体、气态或溶液中配离子的存在状态不变化，配 合物内界和外界为离子键结合，完全电离。
配合物的性质
③配合物也有异构现象（顺反异构）。如Pt(NH3)2Cl2分子有 二种结构：
顺铂（一种抗癌药物 ）
反铂（有一定毒性 ）
配合物的性质
④配合物具有一定稳定性，配合物中配位键越强，配合物越稳 定。配位原子的电负性越_大___或配位体的碱性越_弱___，给电子 能力越弱____，配合物越不稳定。
各种溶液的颜色
各种溶液的颜色
各种溶液的颜色
各种溶液的颜色 实验现象：
各种溶液的颜色
实验说明什么离子呈天蓝色，什么离子没有颜色 ？
科学实验证明，上述实验中呈天蓝色的物质是水合铜离子 ，可表示为______________，叫做__四___水__合__铜__离___子。
配位键
提供孤电子对
提供空轨道接受孤电子 对
配合物理论简介
教学目标
能正确叙述配位键概念及其形成条件；会分析配位化合物 的形成及应用。
教学重点
配位键、配合物的概念 。 教学难点
配合物的组成和命名 。
你知道为什么无水CuSO4是白色的，而CuSO4·5H2O是 蓝色的吗？
各种溶液的颜色
将下表中的少量固体溶于足量水，观察实验现象并填写表格 。
配合物理论
5.计算下列配合物的配位数，并命名它
。[Co(NH3)4Cl2]C 配位数：
l
4名+称2=：6氯化二氯四氨合钴
(Ⅲ)
深蓝
血红
7.过渡金属配合物远比主族金属配合物多___（多/少） 。
拓展练习 回答下列问题： (1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物 ，则该配合物提供孤电子对的原子是___X_。 (2)NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3，N___原子提供孤电 子对，B____原子提供空轨道。写出NH3·BF3的结构式，并用 “→”表示出配位键
D.[Co(NH3)5Cl]Cl2
拓展练习
气态氯化铝（Al2Cl6）是具有配位键的化合物，分子中原子间 成键关系如图所示，请将下列结构中你认为是配位键的斜线上 加上箭头。
拓展练习
下列不属于配合物的是（C、E ）
A.[Cu(H2O)4]SO4·H2O
B.[Ag(NH3)2]OH
C.Na2CO3·10H2O
(3)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆 矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)
__________________。
NH3、
4
配H位2O键、极性共价
键
(5)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，在滴加氨水到沉淀刚好全部溶 解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以生成深蓝色的
____________。
(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨
基)取代形成的另一种氮的氢化物。肼能与硫酸反应生成
N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的 晶体ab内c 存在________(填序号)。
a.离子键 键
b.配位键
c.共价
(5)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继
配位键 得到四水合铜离子 ：
空间构型为平面正方 形
配位键
配位键
这种“电子对给予-接受键”被称为配___位__键___ 。配位键与一般共价键的区别是 ？ 一般共价键由两个成键原子各自提供电子形成共用电子对； 而配位键为一方提供孤对电子，一方提供空轨道。
因此，配位键是一种特殊的共价键，同样具有饱__和___性和方__向___性 。
向硫酸铜水溶液中加入氨 水
蓝色沉淀 深蓝色透明溶液
深蓝色晶体
配合物的性质
产生蓝色沉淀的原因 ？
形成深蓝色溶液的原因 ？
析出的深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4·H2
：
O
配合物的性质
配合物的性质
现象：生成血红色溶液 。原因：
像Fe、Cu、Co这样的过渡金属对多种配体具有很强的结合力 ，远比主族金属配合物多。
配合物
又如下列配合物的命名
：K3[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅲ) 酸钾
[Ag(NH3)2]O H K[Pt(NH3)Cl3]
[Cu(NH3)4]S O4
氢氧化二氨合银 (三Ⅰ氯) 一氨合铂(Ⅱ) 酸 钾硫酸四氨合铜(Ⅱ)
配合物的性质
配位键的强度有大有小。当遇上配合能力更强的配体时，一种 配离子可能会转变成另一种更稳定的配离子。 来看个实验~
配位键
配合物
通常把_接__受__孤电子对的金属离子（或原子）与某些提__供___孤电 子对的分子或离子以配位键结合形成的化合物称配为位化合物 _____配___合__物__，简称________。 配合物的组成（以硫酸四水合铜为例） ： 内界（配离子）外界
[Cu(H2O)4]S 中心离O4子 配 配位数
体
配合物
中心离子（或原子）：主要是过渡金属的阳离子，但也有中性 原子。 如：Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子 。配体：可以是阴离子，也可以是中性分子 。
配位体中直接同中心原子配合的原子叫做配位原子。配位原子 必须含有孤___对__电__子_，如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子， 配位原子常是ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的原子。
5.回答下列问题： (1)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为___和___。第一电离 能介于B、N之间的第二周期元素3有___种。
(2)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成 了一种呈蓝色的配位数是4的配合离子，请写出生成此配合离 子的离子方程式________________________________，蓝色溶液 中的阳离子内存在的全部化学键类型共有价___键__、__配__位___键_____。
配合物还在医药中有所应用：例如第二代铂类抗癌药（碳铂 ）
配合物的应用
某些配合物可作为固氮酶，催化生物固氮 ：
配合物的应用
配合物在生产生活中的应用，例如
：王水溶金
H[AuCl4]
照相技术的定影
电解氧化铝的助熔 剂热水瓶胆镀银 ……
Na3[AlF6]
[Ag(NH3)2]O H
练习
练习
向盛有少量氯化钠溶液的试管中滴入少量硝酸银溶液，生成白 色的氯化银沉淀，继续想试管里加入氨水，沉淀溶解了。请查 阅相关资料解释上述现象。
续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此 现象的说法正确的是__B______。
(6)向氯化铜溶液中加入过量浓氨水，然后加入适量乙醇，溶
液中析出深蓝色的[Cu(NH3)4]Cl2晶体，深蓝色晶体中含有的 化学键除普通的共价键外，还有_离__子__键___和_配__位__键__。
拓展练习
3+1=
[Co(NH3)4Cl2]C
4 4+2=
l [Co(NH3)5Cl]Cl2
6 5+1=
6
配合物
配合物如何命名 ？ 配离子命名：（自右向左）配位数→配体→合→中心原 子（或离子）→中心原子（或离子）的化合价（用罗马 数字表示）→化合物
配合物命名：类似于酸、碱、 盐 例如[Cu(H2O)4]SO4：硫酸四水合铜 (Ⅱ)
拓展练习
配制银氨溶液时，向AgNO3溶液中滴加氨水，先生成白色沉淀 ，后沉淀逐渐溶解，为什么？
拓展练习
A A.①② B.①③ C.④⑤ D.② ④
拓展练习
向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀
的是B( )
A.[Co(NH3)4Cl2]Cl
B.[Co(NH3)3Cl3]
C.[Co(NH3)6]Cl3
指出下列配合物的配位体、配位数，并写出它们在溶液中的电 离方程式。
(NH4)3[SbCl3]
[Co(NO2)6]Cl3[Pt(
答
NH3)6]Cl
案
K3[Fe(CN)6]
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略
[Co(NH3)4Cl2]Cl
。
[Cr(H2O)4Br2]Br
配合物理论
1.配位键形成时一方提供孤__对___电__子__，一方提供空__轨___道__ 。2.以配位键结合形成的化合物称为配__位___化__合__物__，简称配___合__物__ 。3.配合物可分为_内__界__（配离子）和外___界__两部分 。4.内界由中心原子（或离子）和配__体___组成。中心原子（或离子 ）一般是金_属_____（金属/非金属）。
⑤配离子在改变条件时可能被破坏。（加强热、形成溶解度 很小的沉淀、加入氧化剂和还原剂、加入酸或碱等）
配合物的应用
配合物有哪些应用呢 ？
在生命体中的应用 ：
叶绿素 血红蛋白
酶——含锌配合物（80多种 ） 维生素 B12
配合物的应用
维生素 B12
配合物的应用 高铁血红素
配合物的应用 叶绿素
配合物的应用
[Cu(NH3)4]SO4·H2O沉淀。下列说法不正确的是_a__g_____(填字母)。
a.[Cu(NH3)4]SO4组成元素中电负性最大的是N元 素
c.[Cu(NH3)4]SO4·H2O所含有的化学键有离子键、共价键和配位 键d.NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H键 角
拓展练习
D.Na[Al(OH)4]
E.NH4Cl
F. CuSO4·5H2O
拓展练习
下列现象与形成配合物无关的是( C ) A. 向FeCl3溶液中滴加KSCN，出现血红色 B. 向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加入少量H2O，呈绿色，再加 水，呈蓝色 C. Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；与稀HNO3反应后，溶 液呈蓝色 D. 向AlCl3中逐滴加入NaOH到过量，先出现白色沉淀，继而 消失