间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的制备与应用
阻燃剂RDP的合成研究
摘
要： 以三氯氧磷 、 间苯二酚及苯酚为原料 ， 合成 阻燃 剂间苯二 酚双（ 二苯基磷 酸酯） Ｒ Ｐ ； （ Ｄ ） 考察
了催 化 剂种 类及 用量 、 原料 配 比 、 应 温度 和 时 间 对合 成 反 应 的影 响 ， 定 了最 佳 的 工 艺 条 件 ： （ 氯氧 反 确 ”三
磷 ）： （ 间苯二酚）： 苯 酚） ． １ ０： ． ， （ 一４５： ． ３ ７ 催化 剂无水氯化镁 用量约 为间苯二酚质 量的 ２ ５ ， ． 第
磷 酸酯 阻燃 剂是 一类应 用广 泛 的有机磷 系 阻 燃 剂 ， 目前 为 止 ， 界上 已经 开发 了三代 磷酸酯 到 世 类 阻燃 剂 。第 一代 是 磷 酸 三 苯酯 （ Ｐ ， 具 有 ＴＰ ） 它 良好 的阻燃 效果 ， ＴＰ 但 Ｐ易挥 发 ， 稳定 性 差 ， 热 在 成 膜 过 程 中易 渗 出 ， 染 树 脂 表 面 。为 了 解 决 污 Ｔ Ｐ挥发 性 问题 ， Ｐ 人们 开 发 了第 二 代 磷 酸酯 类 阻
有极 大 的实 际意义 。
合 成 ＲＤ Ｐ的常用方 法有 ３种【 ：１三氯氧 － （） ］ 磷 和 问苯二 酚反应 生成 Ｒ Ｐ， 用 苯酚 进 行 封端 Ｄ 再
反 应 而得 ；２ 三 氯氧磷 和 苯酚反 应得 到二 苯基磷 （）
燃剂——无 卤、 低聚型磷酸酯 ， 其代表品种是双酚
Ａ 双 （ 苯基 磷 酸酯 ） Ｂ Ｐ 和 问苯 二 酚 双 （ 苯 二 （Ｄ ） 二 基磷 酸酯 ）ＲＤ ） ］ （ Ｐ 口 。与 ＴＰ Ｐ相 比较 ， 这类 阻燃
一步法合成低聚磷酸酯阻燃剂间苯二酚双_二苯基磷酸酯_曹阳
2. 2 催化剂的种类与用量选择
酯交换法合成 ＲDP 的关键在于找到一种高 效的催化剂，使反应条件温和，产品纯度高。选择 NaOH、NaHCO3 、CH3 ONa、KF、离子液体氢氧化 1丁基-3-甲基咪唑鎓（ ［Bmim］OH） 、离 子 液 体-醋 酸丁基-3-甲基咪唑鎓（ ［Bmim］HCO3 ） 等 6 种催 化 剂 进 行 实 验。 离 子 液 体 按 文 献［22］ 合 成， n（ TPP） ∶ n（ 间苯二酚） = 2. 0∶ 1. 0，催化剂用量为 0. 012（ wt） % ，酯化反应温度为 120 ～ 130℃ ，反应 时间 4h。考察催化剂对产品中 ＲDP 单体的收率 和产品色泽 2 88. 3 71. 5 63. 3 81. 7 52. 0 66. 8 67. 4 74. 3
·60·
化学通报 2014 年 第 77 卷 第 1 期
http： / / www． hxtb． org
即优化反应条件为 n（ TPP） ∶ n（ 间苯二酚） = 2. 0∶ 1. 0，催化剂用量为 0. 012 （ wt） % ，控 温 在 120 ～ 130℃ 下反应 4h。
摘 要 以磷酸三苯酯（ TPP） 和间苯二酚为原料，采用一步法合成低聚磷酸酯阻燃剂间苯二酚双（ 二苯 基磷酸酯） （ ＲDP） ，利用红外、核磁、ESI-MS 对其结构进行表征。研究了催化剂种类及用量、物料比、酯化反应 温度和反应时间等因素对反应的影响，并通过高效液相色谱监测反应进程。通过 L9（ 34 ） 正交试验以及单因 素法进行优化，得到适宜反应条件。结果表明，当 TPP 和间苯二酚摩尔比为 2. 1∶ 1. 0 时，以离子液体［Bmim］ OH 作为催化剂，催化剂用量为 0. 010（ wt） % ，在 120 ～ 130℃ 下进行酯交换反应，反应 4h，所得产品中 ＲDP 单 体色谱收率可达到 90. 7% 。产品性能指标优良，热重分析表明其热稳定性符合工程塑料加工要求。
间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的制备与应用
随着高分子材料应用范围的日益扩大,全球安全环保意识的日益加强,人们对高分子材料制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒、高耐热性的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。
低聚磷酸酯类阻燃剂正是符合这一发展要求的阻燃剂,我们对其中的间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、对苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)、双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)以及双酚AP双(二苯基磷酸酯)(BAPDP)的合成做了研究,同时考察了RDP和BDP在高分子材料中的应用研究。
4.期刊论文严建军.吴大鸣.刘颖.YAN Jian-jun.WU Da-ming.LIU Ying ABS无卤阻燃及增韧-塑料2009,38(5) 将间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(RDP)与改性聚苯醚M-PPO复配制备无卤阻燃ABS材料,用氧指数和热失重分析研究M-PPO的协同阻燃作用.同时选用不同的热塑性弹性体对阻燃材料进行增韧改性,结果表明:SBS对阻燃ABS材料的增韧效果最好,同时不影响ABS复合材料的阻燃性能.
Si0:还有强化炭层的作用,町避免在燃烧过程中,出于各种原因,炭层发生断裂和丢失,所以,当添加量增大时,残炭率显著增大。
4.2.1.4RDP阻燃Pc/ABs合金的残炭扫描电镜‘87坷81
极限氧指数值和垂直燃烧的级别表明,RDP/SiO:对Pc/ABS所起的阻燃作用最佳。相比于RDP/PC/ABS和RDP/oMMT/PC/ABs,RDP/siO:/PC/ABS的残炭率最高。但阻燃性能的好坏并不完全由残炭率柬决定,炭层的质量更为关键。采用扫描电子显微镜分析了各个样品600℃的残炭,电镜照片如图4.3所示。
别是到达CO:释放量峰值的时间延长的更多。这说明,添加Si晚后,凝聚相阻燃机一数据相对应的是质量损失速率MLR,随着siO。添加量的增大,Mut值发生显著变化,添加3%时,这个值就降低了一半多,这说明,在聚合物分解的前期,添加si0:限制了聚合物的降解程度,将其推迟至燃烧的后期,这与热分析的结果一致。聚合物分解为cO。会释放出大量能量,这一能量又会加剧聚合物的不断分解,因此,Si倪这一作用伎HRR 的峰值和平均值显著降低。
RDP合成设计
间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的制备方案一（河南大学、南京师范大学）实验原理一河南大学提出的方案1、中间体间苯二酚双(磷酰二氯)的合成：无水氯化铝做催化剂，三氯氧磷与间苯二酚摩尔比为6：1时的方案是反应温度为90-100℃，反应时间为5h，催化剂用量是三氯氧磷总用量的0.65%时，中间体收率最高达到96.2%。
2、 RDP的合成：无水氯化铝做催化剂，采用苯酚连续加料的方式，加料温度100℃，保温温度140-160℃，苯酚与间苯二酚摩尔比为4.2：1，反映时间为4h，催化剂用量是中间体总量的0.5%时，产品收率达85%左右。
3 试验步骤：将装有机械搅拌器、温度计、冷凝管及恒压漏斗的 100ml 四口烧瓶。
从冷凝管上端经CaCl2干燥塔，HCl 吸收装置，在反应瓶中加入16.0ml 三氯氧磷和0.8g无水三氯化铝,开始搅拌，在预备好的100ml三角瓶中加入30ml三氯氧磷和11.0g（0.1mol）间苯二酚，搅拌下间苯二酚溶解，加到恒压漏斗中，于100℃开始滴加三氯氧磷和间苯二酚的混合物，加毕于100℃保温5h，开始滴加时，反应较快，并有大量HCl气体冒出，可以通过控制滴加速度，控制反应速度。
开始时反应液显黄色透明，随着反应的进行，反应液颜色逐渐变浅，最后为浅黄色透明或接近无色。
减压蒸馏回收三氯氧磷，得中间体间苯二酚双（磷酰二氯）。
再将蒸馏装置改为反应装置，在恒压漏斗中加入熔融苯酚40.3g（0.42mol），补加催化剂，于100℃开始滴加熔融的苯酚，加毕，然后升温到150℃保温4h~8h，所得产物为黄色或无色透明液体。
将反应装置该为减压蒸馏装置，回收没有反应完的苯酚，得阻燃剂 RDP 的粗品。
将RDP 粗品用2%草酸溶液洗涤，2%氢氧化钠水溶液分别洗涤两次，再用水洗至中性，减压蒸馏至无馏分，过滤得到浅黄色或者无色透明粘稠液体，即为最终产品阻燃剂 RDP。
4 主要原料和仪器主要原料厂家物性三氯氧磷天津市光复精细化工研究所分析纯分析纯间苯二酚天津市科蜜欧化学试剂开发中心苯酚天津市科密欧化学试剂开发分析纯公司无水三氯化铝上海美兴化工有限公司分析纯无水氯化钙天津市德恩化学试剂有限公分析纯司氢氧化钠开封化学试剂总厂分析纯草酸开封化学试剂总厂三氯氧磷，分析纯，天津市光复精细化工研究所；间苯二酚，分析纯，天津市科蜜欧化学试剂开发中心；苯酚，分析纯，天津市科密欧化学试剂开发公司；无水氯化钙，分析纯，天津市德恩化学试剂有限公司；氢氧化钠，分析纯，开封化学试剂总厂；草酸，开封化学试剂总厂；D-971 型无极调速搅拌器；温控仪，郑州长城科工贸有限公司；循环水式多用真空泵，郑州长城科工贸有限公司；恒温磁力搅拌器，中外合资深圳天南海北有限公司；AVARTAR 360FT-IR 红外光谱仪，美国.Nicolet 公司；日本精工（Seiko Exstar 6000）TG/DTA6300 热分析仪二南京师范大学提出的实验方案试验步骤：将42.2g三氯氧磷和13.8g间苯二酚加到反应瓶中，加入1.2g无水三氯化铝作催化剂，搅拌并加热，升温到60℃，反应6h，减压蒸馏除去过量的三氯氧磷，将体系温度降至室温，然后加入47.1g苯酚，升温，保持反应在130℃进行，反应8h，减压蒸馏除去未反应完的苯酚，经碱洗、水洗、干燥等过程最终得产品64.6g，收率为90%(以间苯二酚算)。
RDP的制备方法研究
Ｂｒｉｇｈｔ Ｄ Ａ．４－Ｈｙｄｒｏｘｙ－ａｌｋｙｌｐｈｅｎｙｌ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｆｌａｍｅ Ｂｒｉｇｈｔ Ｄ Ａ，Ｔｏｎａｌｄ Ｌ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒｔｈｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ
ｏｆ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｂｉｓ（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）【Ｐ】．ＵＳ：５７５０７５６，１９９８． ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｂｉｓ（ｄｉｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）［Ｐ］，
２实验
＠
０
ＰＯＣｌ３（分析纯，天津永大化学试剂公司），间苯二酚（分析纯，天津永大化学试剂公司），苯酚（分析纯， 北京益利精细化学品厂），ＡＩＣｌ３（分析纯，天津苏庄化学试剂厂），ＭｇＣｌ２（分析纯，天津福晨化学试剂厂）。
将７６．６７９（Ｏ．５ｔ００１）三氯氧磷，１１．０ｌｇ（０．１ｍ０１）间苯二酚，０．１３９无水氯化铝一次性加入到含有搅拌器，
Ａｌｂｒｉｇｈｔ Ｊ Ａ．Ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｃｏｎｍｉｎｉｎｇ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ａｎｄ ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ［Ｐ］，ＵＳ：４ １３３ ８４６，１９７９． Ｚａｍａ
Ｔ＇Ｔａｋｅｕｃｈｉ Ｋ．Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ ｈａｌｏｇｅｎ・ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｒｅｓｉｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ［Ｐ］，ＵＳ：４３４３７３２，１９８２． Ｔ＇Ｂａｒｄａ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｐｒｅｐａｒｉｎｇ ａｒｙｌｄｉｓｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｅｓｔｅｒｓ【Ｐ】．ＥＰ：０４８５８０７，１９９２－０５－２０．
Ｂｒａｄｙ Ｂ，Ｂｒｉｇｈｔ Ｄ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｂｒａｄｙ Ｂ，Ｂｒｉｇｈｔ Ｄ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ
ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆｐｏｌｙ（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｅｎｅ ａｒｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏ，北京理工大学材料科学与技术学院２００４级博士生。联系电话；６８９４９９８４；电子邮箱：
一种双酚A双(二苯基磷酸酯)的制备方法[发明专利]
![一种双酚A双(二苯基磷酸酯)的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/e71c66f86edb6f1afe001f1d.png)
专利名称：一种双酚A双(二苯基磷酸酯)的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：杨树仁,郝建港,王志强,张荣华,段俊彪,于文智,王洪刚
申请号：CN200810139241.9
申请日：20080819
公开号：CN101348500A
公开日：
20090121
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种制备双酚A双(二苯基磷酸酯)的方法，其特征是将一定量的双酚A和三氯氧磷加入到反应器中，升温、搅拌，至双酚A全部溶解，制得溶解物料；将一定量的路易斯酸和三氯氧磷加入到带有氯化氢吸收装置的反应器中，迅速升温，滴加上述溶解物料，反应完成后，蒸馏出过量的三氯氧磷，然后加入一定量的苯酚，调节温度，至反应完成，经洗涤、脱苯得目标产品。
采用本发明制备工艺制得的产品质量好，并可降低劳动强度，改善工作环境，具有较好的经济效益和社会效益。
申请人：山东默锐化学有限公司
地址：262714 山东省寿光市环渤海化工园
国籍：CN
代理机构：潍坊鸢都专利事务所
代理人：王家昭
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双酚A双(二苯基磷酸酯)的合成研究
双酚A双（二苯基磷酸酯）的合成研究作者：应富友来源：《科技创新与应用》2014年第27期摘要：文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论，确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h，溶剂为苯。
关键词：双酚A；氯磷酸二苯酯；双酚A双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂引言高分子材料一般都是易燃和可燃的，容易引发火灾事故，已成为日益严重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]。
本试验选择通过双酚A修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A双（二苯基磷酸酯）。
一方面，试图通过双酚A的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。
据报道BDP是一类重要的磷系阻燃剂，和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、毒性低、阻燃效果持久等优点。
作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]。
国外已有该产品的生产，但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。
另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。
从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。
1 合成方法将0.1mol双酚A及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，升温到特定温度，将0.12mol催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s左右），HPLC 跟踪反应，当双酚A峰消失后，停止反应，即得DBP粗产品，分析产物含量。
粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。
有机磷系阻燃剂的研究与应用
有机磷系阻燃剂的研究与应用随着生活水平的提高和消费安全意识的不断增强，人们对包括纺织品在内的各种消费品的安全性提出了更高的要求。
纺织品一般都是具有易燃或可燃性的材料，容易引起火灾事故，因此对纺织品进行阻燃整理，阻止火焰产生或蔓延，是提高纺织品安全性能一种重要手段，有助于保障消费者的生命财产安全，同时提高产品的附加值。
标签：有机磷系；阻燃剂；研究与应用1有机磷系阻燃剂的研究现状目前，有机磷阻燃剂的研究主要集中在磷酸酯、膦酸酯、氧化膦、缩聚磷酸酯、次膦酸酯以及有机磷酸盐等方面。
磷酸酯类阻燃剂由于资源丰富、价格低廉，因而应用广泛。
主要包括之含磷的磷酸酯阻燃剂、含氮磷酸酯阻燃剂和含卤磷酸酯阻燃剂，它们大都属于添加剂阻燃剂，具有阻燃与增塑双重功能。
市场上已经开发成功并大量使用的磷酸酯阻燃剂有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。
这些磷酸酯主要用于聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯和液晶等高分子材料的阻燃。
只含磷的磷酸酯阻燃剂大多为酚类阻燃剂，国内外已相继研制出了间苯二酚双（二苯基磷酸酯）、对苯二酚双（二苯基磷酸酯）、双酚A（二苯基磷酸酯）等低聚磷酸酯阻燃剂。
低聚磷酸酯类化合物是一类很有发展前途的磷系阻燃剂，其相对分子质量高，磷含量高，和传统的单磷酸酯相比，具有与聚合物基材相溶性好、耐迁移、耐挥发、阻燃效果持久等优点；含氮磷酸酯阻燃剂由于氮、磷两种元素的协同作用，发烟量小，基本不产生有毒气体，不仅具有良好的阻燃效果，而且可以明显降低阻燃剂的用量，是目前有机磷系阻燃剂发展的趋势。
含氮磷酸酯阻燃剂中氮元素主要来自化合物中的胺、二胺和三聚氰胺；含卤磷酸酯阻燃剂燃烧后由于卤素生成腐蚀性气体、致癌物等原因，现有关它们的报道较以前要少得多。
但因其阻燃的高效性仍有一些报道，大多为同时含有氯、溴的磷酸酯或高卤含量的磷酸酯。
其中，卤代烷基磷酸酯是一类阻燃性能好，应用广泛的添加型增塑阻燃剂，可广泛应用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、不饱和聚酯、丙烯酸树脂、纤维织物以及橡胶等的阻燃，尤其是在软质和硬质聚氨酯泡沫塑料等中具有优异的阻燃性能。
双酚S双(二苯基磷酸酯)(BSDP)阻燃剂的合成
可进一步增强聚合物的成炭倾 向， 提高 了阻燃剂 的
剂… ， 比较大的相对分子质量。和传统的单磷 具有
酸酯 阻燃 剂相 比， 它具有 与 聚合物 基材相 容性 好、 耐迁移 、 耐挥发 、 阻燃效果 持久等优点 ， 适用于
性能。文献 ［ ］ ７ 报道 了由苯膦酰二氯和双酚 ｓ 用熔
融缩聚方法合成聚苯基膦 酸二苯砜酯 ， 并证 明了这 种聚合物对聚酯有较好的阻燃作用。Ｂ Ｄ Ｓ Ｐ的合成
Ｋ ｙｗ ｒ ｓ ｂｓｈｎ ｌ ｉ（ ｉｈ ｎ ｌ ｈ ｓｈ ｔ） ｂｓｈｎ ｌ ；ａ ｅｒｔｒａ ｔ ｅ ｏ ｄ ：ｉ ｅｏ－ ｂｓ ｄｐ ｅ ｙ ｐ ｏｐ ａｅ ；ｉ ｅ ｏ Ｓ ｆ ｍ ｅ ｄ ｎ ｐ Ｓ ｐ － ｌ ａ
聚磷 酸 酯类 化合 物是 一类 重 要 的磷 系 阻燃
Ａ ｓｒｃ ： ｉ ｈ ｎ ｌ ｉ（ ｉ ｅｙ ｐ ｏｐ ａｅ Ｂ Ｄ ）ｗ ｓｓｎｈ ｓ ｅ ｙｐ ｏｐ ｏｕ ｘｃ ｌ ｉｅ ｂｔａ ｔＢｓ ｅｏ－ ｂｓ ｄｐ ｎ ｌ ｈ ｓｈ ｔ）（ Ｓ Ｐ ａ ｙ ｔｅｉ ｄｂ ｈｓｈ ｒｓ ｙ ｈ ｒ ， ｐ Ｓ ｈ ｓ ｏ ｏｄ
ｂｓ ｈ ｎ ｌＳ ａ ｄ ｐ ｅ ｏ ． ｈ ｕ ｔｂ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｗ ｒ ： ｏ ａ ｅ ｏ ｈ ａ ａｙ ｔ Ｔ Ｃ ｄ３ ０ ｉ ｅ ｏ － ｎ ｈ ｎ １ Ｔ ｅ ｓ ｉ ｌ ｙ ｔ ｅ ｉ ｏ ｄ ｔ ｎ ｅ ｅ ｄ ｓ ｇ ｆｔ ｅ ｃ ｔｌ ｓ ｉ １ ． ％ ｏ ｐ ａ ｉ ｆ ｔｅ ａ ｕ ｔｏ ｉｐ ｅ ｏ — ｍｏ ａ ａ ｉ ｆｐ ｏ ｐ ｒ ｕ ｘ ｃ ｌｒ ｅ ｂ ｓ ｈ ｎ ｌ ｎ ｈ ｎ ｌ４： ： ． ５， ｈ ｍｏ ｎ ｆｂ ｓ ｈ ｎ ｌＳ， ｌｒ ｒ ｔ ｏ ｈ ｓ ｈ ｏ ｓ ｏ ｙ ｈ ｏ ｉ ， ｉ ｅ ｏ － ａ ｄ ｐ ｅ ｏ １ ４ ０ ｏ ｄ ｐ Ｓ
无卤阻燃剂间苯二酚双(二苯基)磷酸酯的合成及表征
的阻燃 处理 ＿ ］不仅 表现 出优 异 的阻燃 性能 ， １， 而且 对材 料 的 热 稳定性能 、 机械性能影 响较 小或 基本 没有 影响 。Ｒ ＤＰ的合
成 已经有一些专利报 道［８， ３］而且在美 国和 日本 等 国已经工业 ＿
馏除去未反应 的苯 酚和低沸点产物 ， 粗产 物为无 色透 明液体 ；
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｒ ｓ ｒｉｏ ｉ（ ｉｈ ｎ ｌ ｈ ｓ ｈ ｔ）ｏｉｏ ｒ ＲＤＰ）ｗｅ ｅｐ ｅ ａ ｅ ｕ ｃ ｓｆ ｌ ｒｍ ｈ ｅ ｃａ ｔ ｏ ｓｓ ｓｒ ｃ ｅｏ ｃｎ ｌｂｓ ｄｐ ｅ ｙ ｏ ｐ ａｅ ｌ ｍｅ （ ｐ ｇ ｒ ｒｐ ｒｄ ｓ ｃ ｅ ｓｕ ｌ ｆｏ ｔ ｅｒａ ｔｎ ｓｃ ｎ ｉ— ｙ
Ｘｉ ｉ ｎ Ｆｅ
（ ｃ ｏ １ ｆ ｔｒ １ ｎ ｃ ａ ｉ ｌ ｎ ｉｅｒｎ 。 ｅ ｇＴｅｈ ｏｏ ｙａ ｄＢ ｓ ｅｓ Ｓ ｈ ｏ ｅｉ ｄＭｅ ｈ ｎｃ ｇｎ ｅｉｇ Ｂ ｉｎ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｕ ｉ ｓ ｏ Ｍａ ａ ａ ａＥ ｊ ｉ ｎ Ｕｎｖｒｉ ， ｅ ｉｇ １ ０ ４ ） ｉｅｓ ｙ Ｂ ｉｎ ０ ０ ８ ｔ ｊ
多聚体及 少 量 三 苯基 磷 酸 酯 和 异 丁基 苯 基 二 苯 基 磷 酸 酯 。
Ｒ ＤＰ及其衍生物 主要用 于 Ｐ 、 Ｃ ＡＢ 、 Ｓ和 Ｐ Ｔ等 材料 Ｃ Ｐ ／ Ｓ ＡＢ Ｂ
苯酚 ， ３ ｍｉ 在 ０ ｎ内加完 。加 完苯 酚后 将温 度升 高为 １ ０ ， ４ ℃ 反
应３， ｈ 然后再升温 至 １ ０ ５ ℃反应 ２ 。将 反应 后 的产物 真空蒸 ｈ
ｉ ｆＰＯＣ１，ｒｓ ｒｉｏ ｎ ｈ ｎ ｌ ｔ ｒｅ ｅ－ ａｔ ａａｙ ｔ ｒ ｇ ｏ ｎ ３ ｅｏ ｃｎ ｌ ｄ ｐ ｅ ｏ ｈ ａＦ ｉｄ ｌＣｒｆｓｃ ｔｌｓ．Ｅｘ ｅｉ ｎ ｓｒｓ ｌ ｈ ｗｅ ｈ ｔｃｔ ｌｓ ｓｐ ｅｅａ ａ ｗｉ ｐ ｒｍｅ ｔ ｅ ｕｔ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ａａｙ ｔ ｓ ｗａ ｒ ｆｒ— ｂｙ Ｍ ｇ ２ ｎ ｈ ｍｏ ｎ ｆｉ ｉ ｐｅｅ ａ ｌ ｒｌｔ ｅｔ ｅ ｏ ｃｎ ｌ ｙｍｏｅ ｌ Ｃ１ａ ｄ ｔ ｅａ ｕ ｔｏ ｔ ｓ ｒ ｆｒｂｙ １ ｅａｉ Ｏｒ ｓ ｒ ｉｏ ｌ．Ｔｈ ｅ ｕ ｔｎ ｒ ｄ ｃｓｗｅｅｅ ａ ｉｅ ｔ ｖ ｂ ｅｒｓ ｌ ｔｐ ｏ ｕ ｔ ｒ ｘ ｍ ｎ ｄ ｗｉ ａ ｈ ＦＴＩ ＨＰＬＣ ａ ｄ ｂ ｃｄｔ Ｒ、 ｎ ｙａ ｉｉ ｙ，ｔ ｅｒ ｓ ｌｓｗｅｅｄｓ ｕ ｓ ｄ ｈ ｅ ｕｔ ｒ ｉｃ ｓ ｅ ．Ｔｈ ｒ ｇ ａ ｉ ｔｙ ｄ ｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔＲＤＰ ｄ ｃ ｍ ｐ ｓｄ ａ １ ℃ ｅｍｏ ｒｖｍｅｒ ａａ ｓ ｏ ｄ ｔ ａ ｅｏ ｏ ｅ ｔ３ ５
一种双酚S基磷酸酯化合物及其制备方法和应用[发明专利]
![一种双酚S基磷酸酯化合物及其制备方法和应用[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/5a89536e8762caaedd33d4ef.png)
专利名称：一种双酚S基磷酸酯化合物及其制备方法和应用专利类型：发明专利
发明人：王晓波,朱丽丽,吴新虎
申请号：CN201510491254.2
申请日：20150812
公开号：CN105061498A
公开日：
20151118
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种双酚S基磷酸酯化合物，该化合物为双酚S基二（二苯基磷酸酯），其制备方法为：在氮气气氛下，以双酚S和氯化磷酸二苯酯为原料，以无水三氯化铝为催化剂，以甲苯作溶剂，在100-110℃回流反应15-24h，然后过滤，用丙酮和水重结晶，110℃下干燥即得双酚S基二（二苯基磷酸酯）。
本发明还公开了双酚S基磷酸酯化合物作为高温减摩抗磨润滑添加剂的应用。
本发明所述双酚S基磷酸酯化合物添加到复合锂基脂中在200℃下可获得优异的减摩、抗磨性能，其减摩抗磨性能要优于传统的抗磨添加剂二硫化钼；添加到聚脲脂中在200℃下具有显著的减摩、抗磨性能。
申请人：中国科学院兰州化学物理研究所
地址：730000 甘肃省兰州市城关区天水中路18号
国籍：CN
代理机构：兰州中科华西专利代理有限公司
代理人：方晓佳
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8.袁相爱聚合磷酸酯类阻燃剂的合成及应用研究[学位论文]2005
9.黄东平.顾慧丹.张叶.杨锦飞.HUANG Dongping.GU Huidan.ZHANG Ye.YANG Jinfei双酚A双(二苯基磷酸酯)阻燃剂的合成[期刊论文]-南京师范大学学报(工程技术版)2006,6(4)
别是到达CO:释放量峰值的时间延长的更多。这说明,添加Si晚后,凝聚相阻燃机理变化很大,siO:使得聚合物彻底分解的时川延迟。与这一数据相对应的是质量损失速率MLR,随着siO。添加量的增大,Mut值发生显著变化,添加3%时,这个值就降低了一半多,这说明,在聚合物分解的前期,添加si0:限制了聚合物的降解程度,将其推迟至燃烧的后期,这与热分析的结果一致。聚合物分解为cO。会释放出大量能量,这一能量又会加剧聚合物的不断分解,因此,Si倪这一作用伎HRR 的峰值和平均值显著降低。
4.黄东平低聚磷酸酯阻燃剂的合成与应用[学位论文]2007
5.张蓓磷酸酯类成核剂NA-11、阻燃剂BDP和RDP的合成研究[学位论文]2007
6.王静.李效军.王艳飞.李秀云.WANG Jing.LI Xiao-jun.WANG Yan-fei.LI Xiu-yun缩合型磷酸酯类阻燃剂RDP的合成研究[期刊论文]-河北工业大学学报2005,34(4)
1.卢林刚.徐晓楠.殷全明.王大为新型磷系阻燃剂四苯基(双酚-A)二磷酸酯阻燃 PC/ABS的研究[期刊论文]-塑料科技 2009(3)
本文链接:/Thesis_Y910967.aspx
a空白EP所形成的炭层
bRDP阻燃EP所形成的炭层
图3.22各样晶的扫描电镜
由图中照片可以看到,空白EP在加热到600℃以后,所形成的炭层上有很多小孔和深洞,正是这些小孔和深洞,成为气体自由进出的通道,而且这些孔洞也难以阻止热量的传递。添加RDP对环氧树脂进行阻燃后,可以看出炭层是连续的
河南大学研究生硕十学位论文
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河南大学研究生硕士学位论文
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专业名称专廿代码州究方向堆描研究生姓名导师姓帛、职称完成日期谤i I题词高分子化擘与物理
a RDP/Pc/ABs所形成的炭层
河南大学研究生硕士学位论文
b RDP/0删T/Pc/ABs所形成的炭层
c RDP/Si02/PC/ABS所形成的炭层
图4—3阻燃Pc/ABs的残炭电镜
由图4—3中照片可以看到,RDP/PC/ABs加热到600℃以后,炭层表面仍然平滑光洁,照片中不规则的小光斑是电子束造成的。而添加了蒙脱土和二氧化硅以后,炭层发生了明显的变化。RDP/O㈨T/Pc/ABS所形成的炭层是一种轻度膨胀的炭层,这可能是蒙脱土中有机胺类改性剂和RDP形成了膨胀阻燃体系造成的。蒙脱土可提高炭层质量,当其添加量由3%增加到5%时,垂直燃烧级别由v一2级升高到V—l级,但这种膨胀炭层上有很多贯穿性的孔洞,说明RDP/OMMT/PC/ABS所形成的炭层强度不够,过于疏松,因此出现了这些可供气体自由进出和热量交换的孔洞。RDP/SiO。/PC/ABs所形成的炭层则明显不同,炭层象岩石一样坚固,外表面看不见任何孔洞,是连续的一整块。这种炭层虽然并不是膨胀炭层,却象盔甲一
间苯二酚双(二苯基磷酸酯)的制备与应用
作者:楚红英
学位授予单位:河南大学
1.郑金玉.ZHENG Jin-yu阻燃剂RDP的合成研究[期刊论文]-安徽化工2010,36(4)
2.辛菲.欧育湘RDP的制备方法研究[会议论文]-2006
3.赵欣.朱威运.罗云庆.谷玉胜.彭德淼磷酸酯齐聚物阻燃剂的合成[会议论文]-2005
Si0:还有强化炭层的作用,町避免在燃烧过程中,出于各种原因,炭层发生断裂和丢失,所以,当添加量增大时,残炭率显著增大。
4.2.1.4RDP阻燃Pc/ABs合金的残炭扫描电镜‘87坷81
极限氧指数值和垂直燃烧的级别表明,RDP/SiO:对Pc/ABS所MT/PC/ABs,RDP/siO:/PC/ABS的残炭率最高。但阻燃性能的好坏并不完全由残炭率柬决定,炭层的质量更为关键。采用扫描电子显微镜分析了各个样品600℃的残炭,电镜照片如图4.3所示。
阻燃札静电材料
楚红楚
刘活闲教授
二oo女年}月
河南人学研究生硕士学位论文
只要增加成炭就有助于阻燃的观点是不全面的。加热到600℃以后,RDP阻燃EP 残炭有明显的膨胀现象,这是因为本章中环氧树脂是采用问苯二胺固化的,问苯二胺在环氧树脂燃烧的过程中,和RDP一起形成了膨胀体系,充当了气源的作用。电镜照片如图所示。