从裂解汽油中回收苯乙烯工艺
应用GT—Styrene苯乙烯回收技术对裂解汽油的改质分析
工艺中仅具有燃料价值。
１ 传 统 的裂解 汽油 处理 工艺
料 组分 相 比是 一 较 大 的进 步 。其 中 ， 萃取 蒸 馏 是
一
以石脑油 、 粗柴油、 液态天然气等为原料的乙
烯 装置 副产 品裂 解 汽 油 中含 有 大 量 的芳 烃 ， 由于 裂解 汽油 中杂质 、 不饱 和 烃 和重 组 分 多 ， 裂解 汽 油 在进行 芳 烃抽提 之前 首 先进 行 加 氢处 理 。 当前 大 多数 国 内乙烯 厂生产 的裂 解 汽 油在 脱 Ｃ 及 Ｃ 后 直接送 人 加氢 装 置 进 行 两 段 加 氢 ， 和 其 中 的烯 饱 烃 、 烃并 脱硫 。加 氢 后 的 Ｃ 炔 ～ｃ 馏 分 再 去 进 行
工业 出 版 社 ．０ １ １ １ ８ ． ２０ ：８ —１２
乙烯从 燃料 价 值 升 级 到 石 化 产 品 的 价 值 ； ） 氢 ２加 处 理成 本 和操 作 难 度 降 低 ； ） ３ 由于 苯 乙烯 的饱 和
［ ］ 李福 民 ， ２ 金特赖 ＪＣ 用萃 取蒸馏法 由裂解 汽油 中回 ．
ｃ ８非芳
乙苯 对 二 甲苯
ｃ ｃ 、 ｃ 馏分 。其 中 ， 分作 为 苯 乙烯 一 ｃ 和 ｃ馏 抽 提单元 的进 料 。ｃ馏 分 首先 在 选 择性 加 氢反 应
器 中除去 苯 乙 炔 ， 以满 足 产 品对 苯 乙炔 的含 量 要
间 二 甲苯 邻 二 甲苯 苯 乙炔 苯 乙烯 其 它
收 稿 日期 ：０ ０—１ ２１ ２—３ 。 ０
Ｃ ～Ｃ馏 分送 人芳 烃 回收 单元 。这两 种 工 艺 的特 ｓ 点均 是将 Ｃ 中的 苯 乙烯 全 部 加 氢成 饱 和 烃 ， 不 这
作者简介 ： 婷婷 ， ，０８年 毕业 于 天津 大学 化学 工 程专 于 女 ２０ 业 ， 士， 硕 现从事工艺开发与设计工作 ， 工艺工程师
新型阻聚剂在裂解汽油抽提装置中的应用
其中反应（1）为主反应，反应（2）、反应（3）为 次级反应。 1.1.2热引发
苯乙烯热引发阶段产生两种初级活性自由 基。反应过程如下：
第一步，产生初级自由基：
苯乙烯链繁殖的活化能较低，其在很短时间 内可能聚合成非常大的分子;而链繁殖过程中，聚 苯乙烯的聚合热为69. 9 kXmol，比苯乙烯的活化 能高1倍以上，放热量大，进一步加速苯乙烯聚合 反应的发生。 1. 3 乙烯 的
Ph
Ph
Ph
2）偶合终止。两个链自由基的孤电子相互结
键:
• 62 •
乙烯工业
第32卷
链自由基从反应体系中的其它物质YS中夺 取1个原子Y而自身终止,同时产生一个新自由 基s•。虽然链自身反应终止,但产生的新的自由 基,还可再引发其它苯乙烯单体的聚合，这也是链 转移反应与链终止反应不同所在。
Ph
Ph
B利
乙 烯工业 2020,32(1) 60 ~64 ETHYLENE INDUSTRY
新型阻聚剂在裂解汽油抽提装置中的应用
智茂轩,侯建斌
（中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司，浙江宁波315207）
摘 要：中国石化镇海炼化分公司27 9/;裂解汽油抽提装置本周期开车以来产品苯乙烯中聚合物 含量波动较大，经优化工艺参数、固化现场操作等措施效果有限。最终通过试用新型阻聚剂，并优化调整 注入位置有效解决了苯乙烯产品中聚合物含量高的问题，提高了产品质量等级，降低了焦油生成量，实现 环保经济效益双赢。
苯乙烯 脱色
苯乙烯 成品塔
溶剂 回收塔
贫溶剂
脱色后的 粗苯乙烯
苯乙烯产品 焦油十
，溶剂再生和 脱除多聚物
1 裂解汽油抽提工艺流程示意
1聚合机理 1.1苯乙烯链引发阶段 1.1.1自由基引发
乙苯脱氢制苯乙烯反应工段毕业设计
乙苯脱氢制苯乙烯反应工段毕业设计摘要苯乙烯是最重要的基本有机化工原料之一。
本文介绍了国内外苯乙烯的现状及发展概况，苯乙烯反应的工艺条件，乙苯脱氢制苯乙烯催化剂，苯乙烯的生产方法和生产工艺。
本设计以年处理量30万吨乙苯为生产目标，采用乙苯二段绝热氧化脱氢制苯乙烯的工艺方法，对整个工段进行工艺设计和设备选型。
根据设计任务书的要求对整个工艺流程进行了物料衡算和热量衡算，并利用流程设计模拟软件Aspen Plus对整个工艺流程进行了全流程模拟计算，选用适宜的操作单元模块和热力学方法，建立过程模型并绘制了带控制点的工艺流程图。
在设计过程中对整个工艺流程进行了简化计算，利用计算机模拟计算结果对整个工艺流程进行了模拟，并确定了整套装置的主要工艺尺寸,车间的平立面布置。
由于本设计方案使用计算机过程模拟软件Aspen Plus进行仿真设计，减少了实际设计中的大量费用，对现有工艺进行改进及最优综合具有重要的实际意义。
关键词：乙苯；苯乙烯；脱氢；Aspen Plus；模拟优化AbstractStyrene Monomer（SM）is one of the most important organic chemicals. This article describes the present situation and development of styrene at home and abroad, styrene reaction conditions, catalyst for ethylbenzene dehydrogenation to styrene, styrene production methods and production processes.This design is based on the annual handling capacity of 300,000 tons of ethylbenzene production targets, ethylbenzene two-stage adiabatic oxidative dehydrogenation using styrene in the process, the entire section in the process design and equipment selection. According to the requirements of the design of the mission statement of the entire process the material balance and heat balance, process design simulation software Aspen Plus simulation of the whole process of the entire process, choose the appropriate operating unit module and thermodynamic methods, and draw the P&ID diagram. The entire process in the design process, simplify the calculation, the whole process include one reaction parts, the use of computer simulation results on the entire process flow simulation , determine the size of the main process of the entire device , workshop level and elevation layout.This design using computer simulation software Aspen Plus simulation文档仅供参考，不当之处，请联系改正。
完善裂解汽油苯乙烯抽提装置工艺流程
完善裂解汽油苯乙烯抽提装置工艺流程梁国强（广东新华粤石化集团股份公司，广东茂名525000）Perf ect ing t he t echnological process of pyrolysis gasoline st yrene ext ract ion device Liang Guo-qiang（Guangdong Xinhuayue petrochemical group co.LTD,Maoming525000）摘要:本文讲述了广东新华粤石化的裂解汽油苯乙烯抽提装置开车初期出现下游碳九装置的碳九精制塔塔釜再沸器频繁堵塞的突出问题，平均每2个月因再沸器堵塞造成停车清理一次，给下游碳九装置带来非常被动的影响；通过采取在原工艺流程基础上增加除焦系统的方法，实现消除裂解汽油苯乙烯抽提装置下游碳九装置的碳九精制塔塔釜再沸器频繁堵塞的重大隐患。
关键词：完善；苯乙烯；抽提；工艺流程Abstract：This article tells the story of the guangdong xinhua⁃yue petrochemical pyrolysis gasoline styrene extraction device driv⁃ing the first downstream carbon nine device of carbon nine refined tata kettle reboiler frequent clogging of the outstanding problems, average every2months due to the reboiler blocking by parking cleaning time,brings to the downstream carbon nine device very passive influence;By taking on the basis of the original process flow increase decoking system,the method of elimination pyrolysis gasoline styrene carbon carbon nine device downstream of the de⁃vice of nine refined tata kettle reboiler frequently blocked major hidden dangers.Keywords：Perfecting；Styrene；Extraction；Technological process广东新华粤石化的裂解汽油苯乙烯抽提装置是世界第三套裂解汽油苯乙烯抽提装置，是国内第一套全国产化苯乙烯抽提装置，该装置的成套技术由新华粤石化的碳八切割技术、苯乙炔选择性加氢技术与中石化石科院的苯乙烯抽提技术、苯乙烯脱色精制技术整合而成，该装置自2011年5月实现一次投产成功，打破美国GTC公司裂解汽油苯乙烯抽提技术的垄断，为国争光。
苯乙烯的生产现状及工艺进展
苯乙烯的生产现状及工艺进展李建韬;金月昶;金熙俊【摘要】介绍了2013年国内外苯乙烯的生产和市场情况，简要分析和预测苯乙烯的市场发展趋势。
苯乙烯的3种主要生产方法为催化脱氢法，乙苯共氧化法，选择氧化脱氢法。
详细介绍了各种生产技术的流程及特点，并指出各自的不足之处。
%Production and market conditions of styrene in 2013 at home and abroad were introduced; the styrene market trend was analyzed and forecasted. The three main production methods of styrene are catalytic dehydrogenation, ethylbenzene co-oxidation and selective oxidative dehydrogenation. The process flows and technology characteristics of the three methods were discussed, and their disadvantages were pointed out.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】4页(P359-362)【关键词】苯乙烯;生产;市场;技术进展【作者】李建韬;金月昶;金熙俊【作者单位】辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001;中国寰球工程公司辽宁分公司，辽宁沈阳 110000;中国寰球工程公司辽宁分公司，辽宁沈阳 110000【正文语种】中文【中图分类】TQ241苯乙烯（C8H8，SM）作为一种重要的基本有机化工原料，其应用十分广泛。
主要用来生产聚苯乙烯（PS）树脂，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）树脂,丁苯橡胶（SBR），不饱和聚酯，离子交换树脂等。
苯乙烯的生产技术进展
对于采用 a 朗 sM工艺的5 万t c i s 0
a一 ， 装置，
l s c c a s i SM工艺物耗为每吨苯乙烯需乙苯 1.0 5 t 。 5 已有 42 套 0 . i SM装置采用罗姆斯/ UO 乙苯 c P
脱氢 技术， 产苯乙烯 生 总能力76 万t 。， 0 一 。
1.2 华盛顿集团国际公司巴杰尔技术中心和菲纳技
国外技术垄断， 形成了 自主知识产权。轴径向反应 器 是在床层顶部采用催化剂 自封式结构几 以使径向床 的
收稿日 2 0 7 一 一 期: 7 0 0 2 作者简介;钱伯章( 193 一) ， 江苏南通人， 9 男， 教授级高工， 从事石油化工技术和经济信息调研和传播工作。获各种各级 荣誉奖7 余项， 0 出版著作7 部， 发表论文川 阳余篇。E一 蒯:玩 a @12 。 。 m l qn 6 ，
第35 卷第 ， 翔 2〕 )了年1 月 0
江苏化 工 Ji阴乎u C hemj。 目Indu.1巧
V。 5 N o. 5 【 3
4 掩1 2 4翻 刀
;林岌滋晨
苯 乙 烯 的 生 产 技 术 进 展
钱伯， 朱建芳
(上海擎督信息科技公司 金秋科技传 播公司， 上海2〕1 ) 〕 7 2
摘要:分述了以下苯乙 烯的生产技术的国内外技术进展:乙苯脱氢法、 环氧丙烷 一 烯( 1气 sM) 联产法、 苯乙 / ) 热解汽 油抽提燕馏回收法、 烷制取苯乙烯新路线以及甲 乙 苯与甲醉侧链烷基化路线， 并提出了发展建议。 关键词:苯乙烯;技术进展;世界; 中国
95 % ) SM MA SM 工艺除采用氧化重热技术 ( 用 。S RT 于多段反应器系统脱氢段之间) 外 ， C ，] SM工艺 与I c 相同。特定反应器用于氧化和脱氢反应 ， 在氧化重热 中， 引人氧气藉助专用催化剂部分氧化所产生的氢气 ， 重热过程气体。乙苯单程转化率约 朋% ， 无需中段重 热器， 对过热蒸气需求减少。
第四章苯乙烯生产技术
36
乙苯脱氢和催化脱氢—氢选择性氧化工艺流程 目前已工业化的乙苯脱氢制苯乙烯工艺有 ⑴乙苯催化脱氢和 ⑵乙苯脱氢-氢选择性氧化工艺两种,后者是一 种新工艺,正在全世界推广应用。
37
(1)催化脱氢工艺 A.多管等温反应器脱氢工艺流程
乙苯 水蒸气
3
乙苯脱氢生产苯乙烯的反应器型式可分为两大类, 即等温式和 绝热式固定床反应器。前者的代表是BASF 工艺, 单台反应器
生产能力10 万吨/年苯乙烯。后者反应器型式大致相近,但生产技
术各有不同。典型的工艺有UOP/Lummus 法和
Fina/Badger 法, 为世界苯乙烯生产厂家普遍采用。也有几套苯 乙烯和环氧丙烷联产装置。 目前, 苯乙烯制造技术已经相当成熟, 几乎所有的苯乙烯生产装置
这两个反应的平衡常数大于乙苯脱氢生成苯乙烯的平
衡常数，故从热力学分析看，乙苯脱氢生产苯乙烯的
可能性确实不大，因此要采用高选择性催化剂，
增加主反应的反应速率，反应是可以实现的。
24
乙苯催化脱氢法的技术关键是寻找高活性和高选择 性的催化剂。一开始采用的是锌系、镁系催化剂， 以后逐渐被综合性能更好的铁系催化剂所替代。
540-6500C
CH=CH
+ Pb + H2O
CH=CH
+ CH2=CH2
CH CH2
2Pb + O2
2PbO
14
以上诸法除萃取分离法已被某些工厂采
用外,其余的因技术经济原因没有得到
推广应用。
乙苯脱氢法 （90%左右）
பைடு நூலகம்已应用的工艺
乙苯－丙烯共氧化法 （约12%）
N,N-二甲基乙酰胺萃取精馏分离苯乙烯的工艺研究
邻二甲苯
１２．８６
苯乙烯
３８．７６
Ｃ９＋
０．０２
总计
１００
收 稿 日 期 ：２０１８０２２６；修 改 稿 收 到 日 期 ：２０１８０６１５。 作者简介：赵明，高 级 工 程 师，主 要 从 事 芳 烃 萃 取 技 术 研 究
工作。 通 讯 联 系 人 ：赵 明 ，Ｅｍａｉｌ：ｚｈａｏｍｉｎｇ．ｒｉｐｐ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。
馏 分离 苯乙 烯 的 过 程，考 察 萃 取 精 馏 塔 循 环 溶 剂 与 原 料的 质量 比 （溶 剂 比 ）、回 流 液 质 量 流 量 与 原 料 进 料 质 量 流 量 的 比 值（回 流 比）、溶 剂 进 料 塔 板 位 置 、溶 剂 进 料 温 度 等 条 件 对 苯 乙 烯 产 品 纯 度 、回 收 率 、塔 釜 温 度 等 方 面 的 影 响 规 律 ，得 到 适 宜 的 操 作 参 数 ，并 与 以环丁砜 为 溶 剂 的 萃 取 精 馏 分 离 苯 乙 烯 工 艺 进 行 对比。
ＦＲＡＣ 模 块 进 行 萃 取 精 馏 塔 工 艺 计 算 和 模 拟。 ＡＳＰＥＮ 中 ＲＡＤＦＲＡＣ 是 一 个 严 格 用 于 模 拟 所 有 类型的多 级 气 液 分 馏 操 作 的 模 型，同 时 还 能 模 拟 汽提、萃取和共沸 蒸 馏，适 合 于 气液液 三 相 系 统。 一般在相平衡模拟计算中常用的活度系数模型有 ＷＩＬＳＯＮ 方程、ＮＲＴＬ 方 程 等。 由 于 该 工 艺 体 系 带水操作，包 含 有 液 液 不 互 溶 体 系 的 计 算，ＮＲＴＬ 方程在表示二元和多元的气液平衡方面是相当好 的，适用于完全互溶 或 部 分 互 溶 体 系，同 时 能 够 准 确地模拟非理想溶液气液和液液相平衡。计算选 用 ＡＳＰＥＮ 模拟 软 件 ＮＲＴＬ 模 型，模 型 参 数 由 试 验得到的基础相平衡数据求取。
裂解汽油苯乙烯抽提成套技术通过鉴定
产 出优等 Ｐ Ｔ Ａ 产 品。初 步结 果表 明 ， Ｃ Ｔ Ｐ — ＶＡ 型 催 化 剂 解决 了一般催化剂初 活性较 高的 问题 ， 同 时 也 解 决 了 以 往 开 车初 期 杂 质 Ｐ ｔ 酸 经 常 超 标 等 诱 导 期 不 稳 定 问 题 。Ｃ Ｔ Ｐ － ｖ Ａ 型 钯 炭催 化 剂 在 上 海 石 化 Ｐ Ｔ Ａ 装置上 的成功 应用 ， 标 志 着 上海 石 化 院钯 炭 催化 剂 技 术 又 迈 上 了一 个 新 台阶 。
３ ４
石
油
炼
制
与
化
工
ｕ
２ ０ １ ３ 年 第 ４ ４卷
ｓ ｈｏ ｗ ｔ ｈａ ｔ ｔ ｈｅ ｂｅ ｎｚ ｅ ｎｅ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｔ ｉ ｏｎ ｒ ａ ｔ ｅ ｃ ａ ｎ ｂｅ ｉ ｎｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｂｙ ａ ｄｄ ｉ ｎｇ Ｃｏ ａ ｓ ｔ ｈｅ ｓ ｅ ｃ ｏ ｎｄ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐｏ ｎｅ ｎｔ ．
ｐ ｒ ｏ ｐｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ （ａ ｃ ｉ ｄ ｓ ｔ ｒ ｅ ｎｇｔ ｈ，ａ ｃ ｉ ｄ ａｍｏｕ ｎｔ ａ ｎｄ ｔ ｈｅ ｉ ｒ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ）ｏ ｆ ｔ ｈｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙｓ ｔ ｓ ａ ｎｄ ｄ ｅ ｐｒ ｅ ｓ ｓ ｔ ｈｅ ｃ ａ ｒ ｂｏ ｎ ｄｅ ｐｏ ｓ ｉ —
ｔ ｉ ｏｎ， ａ ｎｄ ｔ ｈａ ｔ Ｃｏ ａ ｎｄ Ｍ ｏ ｃ ｏ ｍ ｐｏ ｕｎｄ ｓ ｃ ａ ｎ ｂｅ ｅ ｖｅ ｎ ｌ ｙ ｄｉ ｓ ｐｅ ｒ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ ｔ ｈｅ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕｌ ａｒ ｓ ｉ ｅ ｖ ｅ ｓ ｕｒ ｆ ａ ｃ ｅ ． Ｔ ｈｅ ｐｅ ｒ — ｆ ｏ ｒ ｍａ ｎｃ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕｌ ｔ ｓ ｓ ｈｏ ｗ ｔ ｈａ ｔ ｔ ｈｅ ａ ｄｄ ｉ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ０．７ Ｃｏ ｈａ ｓ ａ ｇ ｏｏ ｄ ｓ ｙｎｅ ｒ ｇｙ ｗｉ ｔ ｈ Ｍｏ ｉ ｎ ｐｒ ｏ ｍ ｏｔ ｉ ｎｇ ｔ ｈｅ
苯乙烯生产工艺设计
摘要1本文以年产25万吨苯乙烯为生产目标，由乙苯脱氢制苯乙烯方法，对整个工段进行工艺设计和设备选型。
同时对苯乙烯的新老生产工艺、国内外发展情况做出了一定的总结，并通过了对比选取了较为适宜的工艺，最后确定了Lummus的“SMART”乙苯脱氢工艺作为本设计的详细生产工艺。
在计算上，依据物料守恒、能量守恒对整个工艺流程进行了物料衡算和热量衡算，并做出了流程图，依据衡算结果，通过计算对塔设备进行了详细的选型。
也对公用工程和车间布置做出了一定的陈述，最后对“三废”处理和安全事项做出了总结。
在整个设计中达到了预期要求，完成各个工艺段的设计。
关键字：苯乙烯，工艺计算，设备选型摘要2本文通过对苯乙烯的主要性质与用途、生产工艺说明、物料及热量运算、废品处理和环境保护的介绍来说明乙苯生产苯乙烯的工艺流程及其技术特点，并将各种苯乙烯生产工艺进行了比较。
苯乙烯是一种重要的石油化工原料，工业上主要由乙苯在K、Mg、Cr、Zn、等助剂改性的氧化铁催化剂上进行高温（600-700℃）脱氢生产的。
生产中采用过量的高温水蒸气作为载气，但是能耗非常大。
而乙苯与CO2耦合反应制苯乙烯是近年来研究的一个热点。
因为它对乙苯的转化率、苯乙烯的选择性都比较高，在较低的温度就可以达到目前工业上的一些活性参数，不仅可以节约大量的能源还能实现反应的耦合，这对工业生产是非常重要的。
通过对该技术的研究，使我们对它的工艺流程有了进一步的认识，对它的工艺指标也有了进一步的了解，进而能够更好的掌握这门技术。
关键词：乙苯；生产苯乙烯；脱氢生产；转化率；活性参数ABSTRACTThe annual output of 250,000 tons of styrene production targets, the entire section in the process design and equipment selection by the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene . Styrene old and new production processes at the same time , the development at home and abroad to make a certain conclusion , and by contrast to select a more appropriate process to finalize the Lummus' " SMART " ethylbenzene dehydrogenation process as the design production process.In the calculation , based on material conservation , energy conservation , the entire process , material balance and heat balance , and made a flow chart , based on accounting results , by calculating the tower equipment , carried out a detailed selection . Public works and plant layout to make a certain statement , and finally made a summary of the " three wastes" treatment and safety matters . Throughout the design to achieve the desired requirements to complete the design of various processes .Keywords Styrene，Process calculation，equipment selection目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1 绪论 (1)1.1 苯乙烯的性质和用途 (1)1.2 苯乙烯常见生产方法 (1)1.2.1 环球化学∕鲁姆斯法 (1)1.2.2 Fina∕Badger法 (3)1.2.3 巴斯夫法 (3)1.2.4 Halcon法 (3)1.2.5 裂解汽油萃取分离法 (3)1.2.6 环氧丙烷联产法 (3)2 生产工艺 (5)2.1 本工艺设计说明 (5)2.1.1 生产任务 (5)2.1.2 生产方法 (5)2.1.3 生产控制参数及具体操作 (5)2.2 生产工艺的反应历程 (6)2.2.1 反应方程式 (6)2.2.2 生产过程 (7)2.3 原料、产品及半成品 (8)2.3.1 产品 (8)2.3.2 原料 (8)2.3.3 半成品 (8)2.3.4 催化剂 (8)2.3.5 阻聚剂 (8)2.4 生产方式的选取 (9)3 生产工艺计算 (10)3.1 物料衡算 (10)3.1.1 生产能力的计算 (10)3.1.2 质量守恒定律 (11)3.1.4物料流程图 (15)3.2 热量衡算 (15)3.2.1 热量衡算 (15)3.2.2热量衡算表 (18)4 设备设计计算与选型 (19)4.1 苯∕甲苯精馏塔的设计计算 (19)4.1.1精馏塔的数据确定 (19)4.1.2精馏塔的物料衡算 (19)4.1.3塔板数的确定 (19)4.1.5精馏塔的塔体工艺尺寸计算 (25)4.1.6塔板主要工艺尺寸的计算 (26)4.1.7塔版流体力学验算 (27)4.1.8塔板负荷性能图 (29)4.2冷凝器的设计 (31)4.3 油水分离器 (32)4.4过热蒸汽炉 (33)5 设备一览表及公用工程 (34)5.1 设备 (34)5.2 公用工程规格 (34)5.2.1 电 (34)5.2.2 冷却水 (35)5.2.3 加热蒸汽 (35)6 车间布置设计 (36)6.1 车间布置设计重要性 (36)6.2 车间生产要求 (36)6.3 车间安全要求 (36)6.4 车间发展要求 (36)7 “三废”处理和安全事项 (37)7.1 废水 (37)7.2 废气 (37)7.3 废渣 (37)7.4 副产品处理一览表 (37)7.5 废物处理一览表 (38)7.6 安全事项 (38)结论 (39)参考文献 (40)谢辞 (41)1 绪论1.1 苯乙烯的性质和用途苯乙烯，分子式88H C ，结构式256CH CH H C ,是不饱和芳烃最简单、最重要的成员，广泛用作生产塑料和合成橡胶的原料。
苯乙烯生产工艺
苯乙烯生产工艺苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯（ABS）树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）树脂、丁苯橡胶和丁苯胶乳（SBR/SBR胶乳）、离子交换树脂、不饱和聚酯以及苯乙烯系热塑性弹性体（如SBS）等。
此外，还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业，用途十分广泛。
目前，世界上苯乙烯的生产方法主要有乙苯脱氢法、环氧丙烷-苯乙烯联产法、热解汽油抽提蒸馏回收法以及丁二烯合成法等。
1 乙苯脱氢法乙苯脱氢法生产苯乙烯的原料是乙苯。
乙苯脱氢制苯乙烯是目前国内外生产苯乙烯的主要方法，其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。
它又包括乙苯催化脱氢和乙苯氧化脱氢两种生产工艺。
主反应：C6H5C2H5---C6H5C2H3+H2乙苯催化脱氢是工业上生产苯乙烯的传统工艺，由美国Dow化学公司首次开发成功。
目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger工艺、ABB鲁姆斯/UOP工艺以及BASF 工艺等。
乙苯催化脱氢法的技术关键是寻找高活性和高选择性的催化剂。
我国已经开发出了此种催化剂。
乙苯氧化脱氢技术是用较低温度下的放热反应代替高温下的乙苯脱氢吸热反应，从而大大降低了能耗，提高了效率。
氧化脱氢反应为强放热反应，在热力学上有利于苯乙烯的生成。
典型的生产工艺为苯乙烯单体先进反应器技术，简称Smart工艺。
是UOP公司开发的乙苯脱氢选择性氧化技术（Styro-Plus工艺）与Lummus、Monsanto以及UOP三家公司开发的Lummus/UOP乙苯绝热脱氢技术的集成。
目前，世界上有5套苯乙烯生产装置采用乙苯氧化脱氢工艺进行生产，另外一些新建生产装置大都准备采用该方法进行生产。
2、环氧丙烷-苯乙烯联产法环氧丙烷-苯乙烯（简称PO/SM）联产法又称共氧化法，由Halcon公司开发成功，并于1973年在西班牙首次实现工业化生产。
在130-160℃、0.3-0.5MPa下，乙苯先在液相反应器中用氧气氧化生成乙苯过氧化物，生成的乙苯过氧化物经提浓到35%后进入环氧化工序，在反应温度为110℃、压力为4.05MPa条件下，与丙烯发生环氧化反应成环氧丙烷和甲基苄醇。
苯乙烯生产技术总结
苯乙烯生产技术一、苯乙烯的简介苯乙烯分子球棍模型苯乙烯分子比例模型苯乙烯又名乙烯基苯，系无色至黄色的油状液体。
具有高折射性和特殊芳香气味。
沸点为145℃，凝固点－30.4℃，难溶于水，能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。
主要由乙苯制得，是聚合物的重要单体。
二、苯乙烯研究历史早在1850年人们就已知道苯乙烯不与天然树脂发生反应但要发生聚合作用。
到19世纪30年代，被应用于工业生产，苯乙烯是通过对苯乙烷进行除氢作用而生成的（苯乙烷是汽油中提取的乙烯和苯的化合物）。
德国法本公司和美国陶氏化学公司于1937年采用乙苯脱氢法进行了苯乙烯工业化生产。
第二次世界大战后，由于苯乙烯系塑料的发展，例如：1966年，美国哈康公司开发了乙苯共氧化法；20世纪70年代初，日本等国采用萃取精馏从裂解汽油中分离苯乙烯，制得的苯乙烯量取决于乙烯生产的规模。
1981年，世界苯乙烯装置的总能力达17.13Mt，其中90％以上采用乙苯催化脱氢法制造的。
三、苯乙烯的用途（1）最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体，以生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯；（2）用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料，如与丙烯腈、丁二烯共聚制得的ABS树脂，广泛用于各种家用电器及工业仪表上；（3）与丙烯腈共聚制得的SAN是耐冲击、色泽光亮的树脂；（4）与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶，广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性剂等。
（5）此外，少量苯乙烯也用作香料等中间体。
（6）近年来需求发展增长旺盛。
苯乙烯还用作镇咳祛痰的易咳嗪、抗胆碱药胃长宁的原药。
[1]四：生产方法（一）乙苯催化脱氢；（二）乙苯氧化脱氢；（三）哈康法（共氧化法）；（四）乙烯和苯直接合成目前生产苯乙烯的主要方法是乙苯催化脱氢法（主要探讨此方法）五、反应原理乙苯在催化剂作用下，达到550～600℃时脱氢生成苯乙烯：乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应，加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。
苯乙烯生产技术进展
苯乙烯生产技术进展一、苯乙烯生产工艺发展概况作为一种最为基本且非常重要的有机化工生产原料，苯乙烯具有非常广泛的用途，在生产丁苯乳胶（即sbrpsbr）、苯乙烯二丙烯晴树脂（即san树脂）、丙烯晴二丁二烯而苯依稀树脂（即abs树脂）、聚苯乙烯（即ps）等材料过程中具有非常重要的作用，苯乙烯为eo、pvc、pe等之后的第四大乙烯衍生类产品。
生产苯乙烯过程中主要采用的方法为苯乙烯二环氧丙烷联产方法以及乙苯脱氢的方法等，其中后者在苯乙烯产品生产过程中占据的份额达到85%，而前者虽然在生产工艺方面相对复杂，且需要较大的投资，但是因为可以同时得到两种非常重要的有机材料，所以近段时间得到非常迅速的发展，在苯乙烯的生产中也占据了15%的份额。
二、苯乙烯生产的新工艺（一）使用热交换介质逆流方式的新工艺。
ba sf公司发明了一种新型反应工艺，在反应器的管束部分将热量导入脱氢催化剂，并使热交介质与乙苯进料逆流对其加热，从而提高反应的时空产率。
如有需要，还可以在管束的下面再连一个装填了催化剂的后反应器，进行绝热脱氢反应，因为逆流提供的热量足以供给反应所需的热量。
此工艺结合了现有工艺的两大优势：绝热反应的高选择性和等温反应的低水油比。
整个工艺可分为三大步：应物加热、管束中的脱氢反应及后反应器中的脱氢反应。
选用g84c催化剂为实验对象，在水油比(质量)1.25、进料温度420℃的条件下，经管束中与后反应器两次脱氢反应后测得乙苯转化率为64%，苯乙烯选择性为95.5%。
同时，在管束出口处测得温度620℃，后反应器出口处为585℃。
（二）周期性改变物料流向的新工艺。
对于填充床反应器中的吸热反应，例如乙苯脱氢制苯乙烯、可通过周期性地改变乙苯物料流动方向和蒸汽(提供反应热)加入方向，使水油比(物质的量)保持在8～10.2(传统方法为12～17)，由低吸热反应变成高吸热反应，从而减少能量损失。
与传统的乙苯物料单向流动方式比较，既节约了能源、降低了成本，同时还保证了反应的高转化率和选择性。
抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合机理的研究
抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合机理的研究杜鹏;史军军;葸雷;吴巍【摘要】通过GC-MS和FT-ICR MS方法分析了苯乙烯聚合物中低聚物及高聚物的组成和结构,讨论了抽提蒸馏过程中苯乙烯聚合的机理.研究结果表明:在抽提蒸馏过程中引起苯乙烯聚合的机理有自由基引发和热引发两种,其中热引发的几率较大;在链引发阶段,1,3,5-三苯基环己烷参与了生成乙苯基自由基的反应,而且抽提原料中的乙苯也参与了苯乙烯聚合的链转移反应.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2014(045)005【总页数】5页(P11-15)【关键词】苯乙烯抽提;苯乙烯聚合;聚合机理;自由基聚合【作者】杜鹏;史军军;葸雷;吴巍【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文苯乙烯作为重要的有机化工原料广泛用于生产苯乙烯系列树脂及丁苯橡胶，此外它还是生产离子交换树脂以及医药的主要原料之一［1］。
目前，世界上生产苯乙烯的工艺主要有乙苯（EB）催化脱氢工艺、苯乙烯／环氧丙烷（SM／PO）联产工艺以及苯乙烯抽提工艺。
其中，苯乙烯抽提工艺是从裂解汽油中直接分离出苯乙烯，不仅可以增加苯乙烯的来源，减少裂解汽油加氢能耗、物耗，而且可显著改善裂解C8芳烃转化为对二甲苯的加工性能，具有很高的经济效益［2－3］。
目前国内外在裂解汽油分离苯乙烯的实验室研究以及工业化运行过程中遇到的主要问题是控制苯乙烯聚合［4］。
苯乙烯是一种极易聚合的有机化合物，在聚合单体中，苯乙烯的活性较高，在空气中、引发剂引发、受热或光照等条件下均会发生聚合。
为了避免抽提过程中苯乙烯聚合，国内外普遍采用向体系中加入阻聚剂的方法，尽量减少苯乙烯聚合物的生成［5］。
采用合适的阻聚剂，一方面可以减少苯乙烯聚合物的生成，另一方面可以减少阻聚剂对操作过程以及产品性质的影响，降低苯乙烯生产成本。
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从裂解汽油中回收苯乙烯工艺
【摘要】从裂解汽油中回收苯乙烯技术，不仅可回收高附加值的苯乙烯，而且可降低乙烯装置和芳烃抽提装置的生产成本，并提高混二甲苯的质量等级。
因此，从裂解汽油中回收苯乙烯技术具有重要意义。
【关键词】裂解汽油；苯乙烯；工艺；技术
苯乙烯（ＳＭ）是一种重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚苯乙烯树脂（ＰＳ）、共聚物（ＳＢＳ）等，此外，还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业。
传统的加工方法是对裂解汽油Ｃ６～Ｃ９混合馏分进行分离分出Ｃ９馏分作为石油树脂原料，剩余Ｃ６～Ｃ８馏分进行两段加氢，把双烯烃、单烯烃变成饱和烃，其中苯乙烯被加氢饱和成乙苯。
经加氢后的Ｃ６～Ｃ８馏分被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。
从工艺和成本角度考虑，目前裂解汽油加氢工艺把大量有价值的苯乙烯加氢生成价值低的乙苯，经济性上不合理，也影响生产稳定性。
裂解汽油在加氢前抽提回收苯乙烯，不仅可回收高附加值的苯乙烯，而且还可以降低加氢装置运行成本、提高了装置运行稳定性，延长装置运行周期，降低下游的芳烃抽提装置的能耗并提高混二甲苯的质量等级。
因此，从乙烯裂解汽油中抽提回收苯乙烯技术具有重要意义。
从裂解汽油中回收苯乙烯工艺和技术。
1.工艺流程
从裂解汽油中回收苯乙烯工艺一般包括４部分：预处理单元、萃取精馏及苯乙烯汽提单元、溶剂回收再生单元和苯乙烯精制单元。
1.1预处理单元
此单元一般包括２个分馏塔，首先在第一个分馏塔将Ｃ６～Ｃ９馏分进料中的Ｃ６～Ｃ７组分和Ｃ８～Ｃ９馏分分离出来，Ｃ６～Ｃ７组分返回裂解汽油一、二段加氢装置；然后再在第二个分馏塔把Ｃ８～Ｃ９组分分离成Ｃ８和Ｃ９馏分，Ｃ９馏分出界区。
经过分馏后，Ｃ８组分中苯乙烯的质量分数为４０％～５０％。
为避免高温操作条件下苯乙烯自聚，通常这两个塔要求在真空下操作。
分馏后的Ｃ８组分中包括苯乙烯、二甲苯和微量的苯乙炔等。
因苯乙炔会聚合结焦，并影响苯乙烯的纯度，此物料进入一个加氢反应器，在加氢反应器中使用镍系或钯系催化剂选择性地将苯乙炔进行加氢处理，把苯乙炔转化成有用的苯乙烯。
1.2萃取精馏及苯乙烯汽提单元
由于二甲苯、苯乙烯、乙苯等Ｃ８芳烃类组分的沸点非常接近，如常压下，苯乙烯和邻二甲苯的沸点分别为１４５和１４４℃，易形成共沸物，因此一般分馏不能把苯乙烯从Ｃ８组分中分离出来，必须寻求一种将二者充分分离的方法。
萃取精馏是目前普遍认可的一个有效分离方法。
苯乙烯的分子结构和其它的Ｃ８组分不同，它含有乙烯基（双键），因此选择合适的溶剂和乙烯基相互作用，降低苯乙烯相对于其它的Ｃ８组分的挥发性，使其易于从Ｃ８组分中分离，经过萃取精馏，二甲苯和乙苯从塔顶采出，苯乙烯和溶剂一起从塔底部采出。
在此萃取精馏过程中，需要加入一定量的阻聚剂防止苯乙烯聚合。
从萃取精馏塔塔底出来的物料进入苯乙烯汽提塔，在汽提塔顶部苯乙烯从溶剂中被汽提出来去苯乙烯精制单元，塔底绝大部分的溶剂打回流再返回到萃取精馏塔中，有小部分的溶剂去溶剂回收再生单元。
1.3溶剂回收再生单元
从苯乙烯汽提塔出来的一部分溶剂进入此单元，在此单元中将溶剂中累积的杂质脱除掉。
由于有一些杂质不能被脱除，因此，在溶剂循环回路中需要放掉一部分溶剂，同时补充新鲜的溶剂。
1.4苯乙烯精制单元
苯乙烯精制单元主要是粗苯乙烯减压精馏精制、脱色处理，脱除重组分，纯度符合聚合级要求。
从洗涤塔来的苯乙烯带有淡黄色，通过加入脱色剂或酸碱洗涤处理可以将此颜色脱掉，使其色度符合商业标准。
2.技术关键
从裂解汽油的Ｃ８馏分直接回收苯乙烯工艺看，其技术关键是选择适宜的溶剂及其再生、苯乙炔加氢催化剂和合适的脱色方法。
在萃取精馏过程中选择适宜的溶剂和再生方法可提高苯乙烯的收率、降低生产成本；苯乙炔加氢催化剂决定着苯乙炔的转化率大小，即影响产品质量；合适的脱色方法既能保证产品色度合格，也能保证脱色工艺易于操作，无废水产生。
2.1溶剂的选择及其再生
和其它萃取蒸馏的溶剂要求一样，苯乙烯萃取蒸馏的溶剂应该具有较高的选择性，充分溶解Ｃ８烃的能力，溶剂沸点应比苯乙烯沸点高为宜，不会引发或促使苯乙烯聚合，而且还能溶解聚合物，有一定的热稳定性、化学稳定性、损耗小和价格便宜等。
2.2苯乙炔氢化催化剂的选择
由于Ｃ８馏分中苯乙烯和苯乙炔的化学结构相似，对萃取溶剂的感应性也相似，不能通过萃取蒸馏的方法使两者分离。
而苯乙炔的存在会影响苯乙烯的纯度，并在苯乙烯聚合生产聚苯乙烯过程中发生不需要的副反应，降低聚苯乙烯的性
能，所以必须在萃取蒸馏前除去。
通常方法是使用贵金属（如钯或镍）催化剂对Ｃ８馏分进行选择性加氢处理，使苯乙炔加氢生成苯乙烯来达到除去苯乙炔的目的。
2.3脱色方法的选择
经汽提塔脱除溶剂的苯乙烯因含有胺类、双烯烃等微量杂质，使苯乙烯外观呈微黄色，导致色度较高，不符合产品质量要求。
常规酸碱精制方法脱色存在流程复杂、对设备材质要求高、污染环境以及精制损失大等缺陷。
在苯乙烯精制塔顶采出的一部分纯苯乙烯进入回流罐，与乙二酸或顺丁烯二酸酐或乙酸酐任一种脱色剂混合溶解后进入塔顶回流，在精制塔中脱色剂与微量杂质反应，生成饱和结构的重组分。
塔顶采出的纯苯乙烯色度≤１０（以铂钴色度单位计），达到质量要求。
这种脱色方法优点是设备少，操作容易，无废水产生。
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