丁醇和辛醇的生产工艺
有机化工-丁辛醇-工艺流程
体循环使用，液体经稳定塔处理将其中的气体驰放后，再经异构物分离塔除 去异丁醛；正丁醛塔除去重组分而从塔顶获得正丁醛产品。 2.正丁醛的加氢和缩合生产丁辛醇： 正丁醇的生产可直接加氢后经精馏而获得。辛醇则需要先经缩合再加氢而得 到。（现以辛醇的生产为例介绍） 正丁醛送入缩合反应器中，反应在氢氧化钠下发生缩合和脱水，反应生成辛 烯醛水溶液经冷却后进入分离器利用密度差分为油层和水层。水层送碱性污 水池处理。
一、丁辛醇的生产方法:
1、发酵法： 以粮食为原料，由丙酮-丁醇菌为发酵剂而得。该法设备简单，投资
少，但消耗粮食太多。 2、醇醛缩合法：
以乙醛为原料经缩合、酸化、蒸馏、脱水成为丁烯醛，再经催化加氢 得正丁醇。此法操作压力低，无异构体产生，但流程长、步骤多、设 备腐蚀严重，总收率低，目前只有少数工厂采用此法生产。 3、雷普法：
主要原因。同时用膦化物取代络合物中的羰基配位体，可提高
催化剂的热稳定性，并使正构醛含量增加，还可降低反应中所
需的压力。
（二）工艺条件:
1.反应温度： 钴413～453K， 铑373～383K 温度升高，反应速率加
快，生产能力提高但正、 异构体比例却随之降低， 副反应加剧，选择性下 降，催化剂失活速率加 快。
以丙烯、一氧化碳和水为原料，在催化剂五羰基化铁的作用下，一 步合成丁醇。此法产品单一，灵活性差而没有得到广泛应用。 4、共聚法：
用两种低级烯烃共聚生成高碳的烯烃，然后以此进行羰基合成而获 得辛醇。特点：组成复杂，产品不纯，异构物较多。 5.丙烯羰基合成法：
以丙烯和合成气为原料在催化剂作用下进行羰基化反应生成脂肪醛， 再经加氢、蒸馏而得产品。特点：灵活性好，反应速度快，产品收每 高，环境污染少而得到广泛应用。
丁醇合成工段的工艺流程及注意事项
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在丁醇合成工段，原料准备非常关键。
丁辛醇合成工艺评价及选择
丁辛醇合成工艺评价及选择摘要：本文介绍了合成丁辛醇技术，对丁辛醇装置主要专利技术的特点做了评价，并举例炼油化工一体化企业中建设丁辛醇装置技术选择及总体平衡。
关键词：羰基法丁辛醇工艺技术炼化一体化一、概述丁辛醇是重要的基本有机原料，包括正丁醇、异丁醇和辛醇（或称2-乙基己醇）三个重要品种。
正丁醇可作溶剂、生产邻苯二甲酸二丁脂、醋酸丁脂、磷酸脂类增塑剂、丁醛、丁酸、丁胺和和乳酸丁酯等化工产品。
异丁醇可以用于生产石油添加剂、抗氧剂、醋酸异丁酯等有机产品；辛醇主要用于制造邻苯二甲酸二辛酯（dop）和对苯二甲酸二辛酯，还用于柴油添加剂、合成润滑剂、抗氧剂、溶剂、消泡剂等。
二、丁辛醇生产工艺情况丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
1.乙醛缩合法二战期间，德国开发了乙醛缩合法（aldol）法。
利用乙醛在碱性条件下进行缩合和脱水，生产丁烯醛（巴豆醛），丁烯醛加氢制得丁醇，丁醇经选择性加氢得到丁醛，丁醛经醇醛缩合、加氢制得辛醇。
由于此方法工艺流程长、收率低、生产成本高，现已基本被淘汰。
2.发酵法利用粮食或其它淀粉农副产品，经水解得到发酵醇，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，再经精馏得到相应的产品。
由于近几十年石油化工的高速发展，发酵法已经难于以丙烯为原料的羰基合成法竞争，因此近年来很少采用该方法生产丁辛醇产品。
3.齐格勒法该方法以乙烯为原料，利用齐格勒法（ziegler）生产高级脂肪醇，同时副产丁醇的方法。
4.羰基合成法羰基合成法主要以丙烯与合成气（一氧化碳和氢气）为原料生产丁辛醇，其主要工艺过程为①丙烯氢甲酰化反应，粗醛精制得到正丁醛和异丁醛；②正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇；③正丁醛经缩合，加氢得到产品辛醇。
④进行反应生成丁醛，加氢得到丁醇。
丙烯羰基合成法又分为高压法、中压法和低压法。
4.1高压法高压法羰基合成技术是四十年代开发成功的，六十年代建了大量装置，主要技术专利商有鲁尔（ruhr）技术、巴斯夫（basf）技术、三菱（mcc）技术、壳牌（shell）技术。
丁辛醇生产工艺
丁辛醇生产工艺丁辛醇的生产工艺有两种路线～一种是以乙醛为原料～巴豆醛缩合加氢法,另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法～该法是当今国际上最为先进的技术之一～目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。
它以丙烯、合成气为原料～经低压羰基合成生产粗丁醛～再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括:原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。
丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。
缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统～在NaOH存在、120?和0.4MPa条件下～进行醛醛缩合生成辛烯醛(EPA)。
加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。
但是不论采用那一种方法～都必须经过丁烯醛/丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。
醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分～对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。
1丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。
液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器～由于液相热容量较大～反应器内不用设置换热器。
根据反应条件～段间设置换热器移走反应热～防止醛的缩合反应。
BASF公司曾经采用过高压液相加氢～加氢的压力为25.33MPa。
高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少～所用的液相加氢催化剂为70%Ni、25%Cu、5%Mn～该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa～所以总高压时～尾气的氢气浓度可降低～氢耗少。
但采用该高压工艺～原料氢气必须高压压缩～电耗大、设备费用大～目前已经被淘汰。
BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺～加氢压力为4.0-5.0MPa～加氢反应器形式采用填充床～反应温度为60-190?。
气相加氢法由于操作压力相对较低～工艺设备简单而被广泛应用。
目前～工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。
如U.D.J联合工艺中采用低压气相加氢～压力为0.59-0.69MPa。
丁辛醇概述
丁辛醇一、性质及用途正丁醇为无色透明的易燃油状液体，有刺激性气味，可与水形成共沸物，沸点117.7℃，具有刺激和麻醉作用，手部可发生接触性皮炎；2-乙基己醇俗称辛醇，是无色透明的易燃油状液体，有刺激性气味，与水形成共沸物，低毒，沸点185℃。
由于丁醇和辛醇可以在同一装置中用羰基合成法生产，故习惯称为丁辛醇。
丁醇主要作为树脂、油漆和粘接剂的溶剂和增塑剂的原料（如邻苯二甲酸二丁酯）此外还可用作选矿用的消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的原料。
辛醇可直接作为有机溶剂用于油漆、涂料、照相、造纸和纺织、轻工等行业，但其最重要的用途是与邻苯二甲酸酐酯化反应得到邻苯二甲酸二辛酯（DOP），DOP是聚氯乙烯的重要增塑剂，用量相当大，其它酯类如脂肪族二元酸酯类及磷酸酯类等，这些酯均可作为塑料的主增塑剂和耐寒辅助增塑剂。
二、设计单位1、华陆工程科技有限责任公司（化学工业部第六设计院）——西安市高新区唐延南路7号华陆大厦2、中国寰球工程公司华北规划设计院——河北省涿州市范阳西路122号中石油吉林石化公司12万吨/年丁辛醇装置扩建改造项目2000年英国DPT公司低压羰基合成工艺3、中石化集团上海工程有限公司——上海市浦东新区张杨路769号(a) 中国石化股份有限公司齐鲁分公司丁辛醇装置技术改造项目2.85万吨/年异丁醛及16.41万吨/年辛醇2005年EPC 英国DPT公司低压羰基合成工艺(b) 扬子巴斯夫合资公司丁辛醇项目12.5/11万吨/年2005年EPC BASF公司低压羰基合成工艺4、惠生工程（中国）有限公司——上海浦东张江高科技园区惠生（南京）化工有限公司25万吨/年丁辛醇项目10/2.43/12.5万吨/年2011年工艺未知三、生产工艺简介工业上正丁醇有5种生产工艺，分别为发酵法、乙醛缩合法(Aldol法)、齐格勒法、丙烯羰基合成法。
辛醇生产工艺主要有羰基合成法、乙醛缩合法两种。
目前，羰基合成法是丁辛醇主流生产工艺。
丁醇合成路线发展历史
[luxury]技术进步的重点在于催化剂技术的改进提高，目前主要是低压铑法1、概述我国丙烯消费中有约12%丙烯用来生产丁、辛醇。
丙烯经羰基合成制得正丁醛，正丁醛经加氢可得正丁醇；或正丁醛经碱催化缩合成辛醛，再加氢为辛醇（2－乙基己醇）。
这是当前丁辛醇最主要生产方法。
丁、辛醇的生产路线经历较多的变迁和发展。
20世纪初，大多采用发酵法生产丁醇（粮食发酵制酒精的联产物）。
，70年代后来由于化学法的发展，发酵法生产技术逐渐淘汰。
近年来由于石油价格的飞速上涨，加之石油资源的日益紧缺，粮食发酵法生产丙酮、丁醇的技术重新显示出其优势，特别是发酵法生产丙酮丁醇是以再生资源替代不可再生的石油基原料制造，符合国家能源安全的长远战略考虑。
二次大战期间，德国开发了以乙醛为原料的醇醛缩合法制取丁、辛醇的工艺，迅速得到普遍的采用。
直到60年代末，乙醛路线是丁、辛醇的主要生产方法。
在50年代还研制成功乙炔雷珀法和高压下的羰基钴为催化剂的丙烯羰基合成法。
丙烯羰基合成丁醛进而合成丁、辛醇工艺由于比发酵法、乙醛法和雷珀法在原料和工艺上更为优越。
故从60年代以来，成为生产丁、辛醇的主要方法。
传统的高压钴法存在的主要缺点是其正、异构醇比为2－4：1，而人们对异构醇需求有限，异构醇的利用存在困难，致使提高正异结构比成为羰基合成技术开发的目标。
1976年美国Celanese和UCC公司分别实现了使用铑羰基化催化剂的低压工艺的工业应用。
以后国外许多高压钴工艺厂家转而采用低压铑法。
1978年以后，新建的装置则几乎全部采用低压铑法，统计到1997年全球丁、辛醇生产中采用佬法的工艺占总生产能力的80％以上。
2．国内外生产和消费据统计，国外1997年丁辛醇生产能力各约为240万吨/年和230 万吨/年。
美国1995年丁、辛醇产量约为68万吨和34万吨。
1996年丁醇的消费量5***万吨。
用于丙烯酸酯类生产占36％，乙二醇醚占31％、醋酸酯和溶剂占25％，其它8％。
丁醇生产工艺及制备方法
丁醇生产工艺及制备方法
嘿，你知道丁醇是咋生产出来的不？其实啊，丁醇的生产工艺有好几种呢！比如发酵法，就是利用微生物把糖类等物质转化为丁醇。
先选好合适的菌种，放进发酵罐里，加上原料，就像给小士兵们准备好战场和粮草。
然后控制好温度、酸碱度等条件，让这些小战士们努力干活。
这过程可得小心，温度不能太高也不能太低，不然小战士们就没劲儿啦！那要是出问题了可咋办？别慌，只要时刻盯着各种参数，及时调整，一般就没啥大问题。
安全性方面呢，发酵过程相对比较温和，不像有些化学反应那么吓人。
只要设备靠谱，操作规范，就不用太担心会有大爆炸啥的。
稳定性也还不错，只要条件控制得好，就能稳定地产出丁醇。
丁醇都能用在哪儿呢？汽车燃料里可以有它呀！就像给汽车加了把劲儿，让车跑得更欢。
还有在化工领域，那也是大显身手呢！它的优势可不少，和其他燃料比起来，丁醇更环保，燃烧起来更干净。
而且它的能量密度也不低，能给咱提供足够的动力。
这不是两全其美嘛！
咱再来看看实际案例。
有个化工厂用发酵法生产丁醇，效果那叫一个棒！产量稳定，质量也高。
这就好比种下一颗种子，收获了满满的果实。
大家都乐开了花。
丁醇的生产工艺和制备方法真的很厉害呢！它能在很多领域发挥重要
作用，给我们的生活带来便利。
咱可得好好利用它，让它为我们的美好生活添砖加瓦。
丁辛醇装置生产原理及工艺.学习资料
国内外工艺发展情况
1、造气装置工艺发展情况 德士古部分氧化法生产合成气工艺是德士古
于1946~1953年间在蒙太伯罗研究实验室开发 的，该工艺最初开发时是使用天然气作为原料， 而后该工艺进一步发展，事实上可用任何烃类作 为原料（气态、液态、固态）。该工艺在全世界 75%工厂采用德士古技术用于工业化生产。
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
大庆石化公司
装置目前存在的问题
1、造气装置规模小； 2、造气装置气化炉灰斗容量不； 3、废热锅炉盘管使用超期； 4、丁辛醇装置依然是采用较为落后的气相 循环工艺，丙烯转化率低，资源能源浪费； 5、丁辛醇装置经常切换生产，年切换时间 约140小时，影响产品产量； 6、杂醇产量高影响产量； 7、辛醇生产时，产生的废碱液处理困难。
大庆石化公司
为了更好地完成2007大检修任务，车间从4月初开 始，严格按照生产受控要求准备大检修材料，编制节点 式大检修统筹图、节点式开工统筹图和节点式停工统筹 图各一套，对大检修开停工操作卡进行细化，最终将《 丁辛醇装置大检修停工操作卡》细化为446步；《丁辛 醇装置大检修开工操作卡》细化为774步；《造气装置 大检修停工操作卡》细化为296步，《造气装置大检修 开工操作卡》细化为304步。将操作卡及确认单编制成 表格形式，每一步都记录具体的动作时间，执行人每完 成一个动作都要在相应位置签字，避免因漏项导致的操 作事故。大检修全过程严格执行“四有工作法”和“四 有一卡”，真正实现了“安全、绿色、优质”的检修理 念。实现一次开车成功。
大庆石化公司
丁辛醇装置计划其规模由8万t/a扩建到20 万t/a，其中生产正丁醇8万吨、辛醇12万吨。 将羰基合成反应由气相循环改为工艺更为先进的 液相循环，改造后的丁辛醇装置混合丁醛收率可 以提高4%左右，同时原装置生产正丁醇，再新 增加一条辛醇生产线。丁辛醇装置的扩建改造在 现有装置区内进行，为不影响现有丁辛醇的正常 生产，合成气部分不予拆除，拟将乙醛、醋酸装 置拆除用于布置新建合成气装置，待新建合成气 装置建成投产后，再拆除现有合成气装置的设施； 新增2座3000m3辛醇储罐布置在储运成品罐 区预留地内。
年产25万吨丁醇生产工艺设计
丁醇是一种重要的有机化工原料，广泛应用于溶剂、合成橡胶、塑料和制备酯类等行业。
为了满足市场需求，设计了一个年产25万吨丁醇的生产工艺。
以下是该工艺的详细设计。
1.原料准备该工艺采用丁烯和水作为原料。
丁烯通过蒸馏和净化工艺，去除其中的杂质和不纯物，并进行液化处理。
水通过水处理系统进行净化。
2.反应器设计该工艺采用气相浆料床反应器进行丁醇的合成反应。
反应器采用不锈钢材料，并具有合适的温度和压力控制系统。
反应器内部配备有搅拌器，以促进反应物的混合和加热。
3.反应条件控制合成丁醇的反应条件包括反应温度、压力和催化剂的使用。
反应温度在150摄氏度至200摄氏度之间，反应压力在5-10兆帕之间。
合适的催化剂可以提高反应速率和产率。
4.分离和纯化合成反应结束后，需要对反应产物进行分离和纯化。
采用精馏和萃取工艺，分离出目标产物丁醇，并除去其中的杂质和未反应的原料。
纯化后的丁醇可进入储存和灌装部分。
5.废水处理该工艺产生的废水含有丁烯、丁醇和其他有机物的残留。
废水经过初步处理后，进入生物处理系统，利用微生物分解有机物。
最后，经过沉淀、过滤和消毒等工艺，将废水排放到环境中。
6.能源回收在丁醇生产过程中，可以回收并利用产生的废热和废气。
废热可用于加热原料或供暖，废气中的有机物可通过吸附和焚烧等方法进行处理，以便回收和利用。
7.安全措施在工艺设计中，要考虑到反应器的安全操作、化学品和催化剂的储存、防火和泄漏等紧急情况的处置。
同时，应设置适当的监控设备和自动化控制系统，以确保生产过程的安全性和稳定性。
通过以上的工艺设计，可以实现年产25万吨丁醇的生产目标。
同时，对废水、废热和废气的处理，以及安全措施的采取，也可以减少对环境的负面影响，提高生产过程的可持续性。
低压铑羰基合成法制丁辛醇工艺简介
低压铑羰基合成法制丁辛醇工艺简介2中国五环工程有限公司湖北省武汉市 430000摘要：本文介绍了低压羰基合成法的反应机理及催化剂毒物，同时对低压铑羰基合成工艺技术进行了简介。
关键词：丁辛醇装置；低压铑法；羰基合成1、概述丁醇和辛醇是丙烯下游第三大衍生产品，作用重要的基本化工原料主要用作溶剂和生产增塑剂。
丁醇和辛醇可在同一装置中生产，生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等（1）。
随着生产技术的不断革新，羰基合成法成为目前丁辛醇的主要生成方法。
羰基合成方法是以丙烯、合成气为原料在催化剂作用下生成丁醛，丁醛再经加氢得到丁醇，也可利用丁醛缩合得到辛烯醛，辛烯醛加氢得到辛醇。
各羰基合成法区别主要在丙烯氢甲酰化工艺不同，按照压力区分可分为高压法、中压法和低压法，按照催化体系可分为钴法和铑法。
低压铑法因其较低的设备制造难度、简单的工艺流程、较高丙烯的转化率和正丁醛选择性成为目前最广泛应用的丁辛醇生产方法。
2、羰基合成反应机理工业上采用乙酰丙酮二羰基铑、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑等为反应母体，在过量三苯基膦和CO存在情况下生成起催化作用的活性铑-膦络合物。
活性物铑-膦络合物处于一系列平衡中，当三苯基膦PPh浓度高时平衡向右移动，3当CO浓度高时平衡向左移动。
正丁醛生成机理如下：（1）在反应条件下，活性铑-膦络合物与丙烯生成烯烃铑络合物。
（2）烯烃铑络合物发生插入反应（3）烯烃铑络合物中的CO插入烃基与铑之间，得到酰基铑络合物（4）酰基铑络合物与H发生氧化加成，进而发生还原消去反应得到醛，并2释放催化剂络合物。
（5）释放的催化剂络合物再结合一分子CO得到，完成催化剂循环。
在发生烯烃铑络合物反应时，如果Rh与丙烯链端的的碳原子结合时即可得到正丁醛，如果Rh与中间的碳原子结合时即得到异丁醛。
3、低压铑法工艺简介目前普遍采用的低压铑法的生产技术有UCC/Davy/Johnson Mattey技术、三菱化成技术、巴斯夫技术，另外鲁尔改性铑法（中压法）因其优异的催化活性和易分离的水性催化剂也具有较强的竞争优势。
丁辛醇生产工艺
丁辛醇生产工艺丁辛醇的生产工艺有两种路线〜一种是以乙醛为原料〜巴豆醛缩合加氢法,另一种是以丙烯、合成气为原料的低压羰基合成法〜该法是当今国际上最为先进的技术之一〜目前世界丁辛醇70%是由丙烯羰基化法生产的。
它以丙烯、合成气为原料〜经低压羰基合成生产粗丁醛〜再经丁醛处理、缩合、加氢反应制得丁辛醇。
低压羰基合成法生产丁辛醇典型的流程包括: 原料净化、羰基合成、丁醛精制、缩合、加氢、粗醇精馏等工序。
丁醛精制是指粗丁醛除去轻组分后在异构塔内精馏分离得正丁醛和异丁醛。
缩合是指正丁醛脱去重组分后进入缩合系统〜在NaOH存在、120?和0.4MPa条件下〜进行醛醛缩合生成辛烯醛（EPA）。
加氢一般是指正、异丁醛或混合丁醛或辛烯醛加氢生产相应的醇。
但是不论采用那一种方法〜都必须经过丁烯醛/ 丁醛、辛烯醛加氢来制取丁醇和辛醇。
醛加氢是丁辛醇生产过程的重要组成部分〜对丁辛醇的产品质量和生产过程的经济性都有很大的影响。
1丁辛醇加氢工艺路线丁醛加氢制备丁醇和辛烯醛加氢制备辛醇的工业化工艺路线主要有气相法和液相法两种。
液相加氢反应采用多段绝热固定床反应器〜由于液相热容量较大〜反应器内不用设置换热器。
根据反应条件〜段间设置换热器移走反应热〜防止醛的缩合反应。
BASF公司曾经采用过高压液相加氢〜加氢的压力为25.33MPa高压加氢的唯一优点是氢气耗量较少〜所用的液相加氢催化剂为70%N、i 25%Cu、5%M〜n 该催化剂要求氢气分压不低于3.5MPa~所以总高压时〜尾气的氢气浓度可降低〜氢耗少。
但采用该高压工艺〜原料氢气必须高压压缩〜电耗大、设备费用大〜目前已经被淘汰。
BASF公司和三菱化成工艺中醛的加氢采用中压液相加氢工艺〜加氢压力为 4.0-5.0MPa〜加氢反应器形式采用填充床〜反应温度为60-190?。
气相加氢法由于操作压力相对较低〜工艺设备简单而被广泛应用。
目前〜工业上丁辛醇装置上大多采用铜系催化剂气相加氢工艺。
我国丁醇、辛醇工业生产和市场状况
我国丁醇、辛醇工业生产和市场状况丁醇和辛醇是重要的精细化工原料，用途十分广泛。
丁醇可用作溶剂，生产邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等增塑剂及醋酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化学品。
辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、己二酸二辛酯(DOA)等增塑剂及丙烯酸辛酯(2-乙基已基丙烯酸酯)、表面活性剂等。
DOP的最大用途是用作PVC的增塑剂。
辛醇生产丙烯酸辛酯可用于胶粘剂和表面涂料材料。
辛醇的其他用途包括硝酸酯、石油添加剂、表面活性剂和溶剂。
前言：丁辛醇作为重要的有机化工产品，其消费量在近年来获得了快速增长，本文主要对丁辛醇的生产、消费和未来前景做了分析。
1.丁辛醇生产情况1.1国外生产情况2003年国外丁醇总生产能力为323.7万t/a，主要集中在美国、西欧和日本，其生产能力分别占世界总能力的40％、33％和9％。
Dow、BASF、德国Celanase、Eastman、德国Oxeno、法国Oxochimie、俄罗斯Salavatnefteorgsintez、日本协和油化、菱化学9家公司丁醇生产能力约占国外丁醇总能力的90%。
2003年国外辛醇总生产能力为314.2万t/a。
国外辛醇生产较为分散，共有19个国家的26家公司生产辛醇。
辛醇生产能力超过10万t/a的生产公司有17家，这些公司分布于亚洲、西欧、美国和东欧。
表1及表2分别为国外以丙烯羰基合成法生产丁醇、辛醇的主要企业、生产能力及预测。
预计到2006年，国外丁辛醇生产能力增长缓慢，均将达到330万t/a左右。
表1 国外丁醇主要生产企业、生产能力及预测表2 国外辛醇主要生产企业、生产能力及预测1.2国内生产情况我国的丁辛醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇、采用乙醛缩合法制辛醇。
2003年，我国丁醇生产厂家有20多家，总生产能力约为20.0万t/a，其中采用羰基合成法生产丁醇的综合生产能力为16.0万t/a，其余采用粮食发酵法生产；辛醇生产厂家有4家，总生产能力为26.0万t/a，均采用羰基合成法生产，见表3。
丁辛醇装置工艺技术分析
丁辛醇装置工艺技术分析摘要：目前，我国丁辛醇技术均引自国外，在生产技术、装置改造方面始终依托于国外技术。
为加快发展我国丁辛醇行业，就必须做到在对国外先进技术进行消化和吸收的同时，加快新技术的研究和开发，拥有自己独立的知识产权，优化产业结构，进一步提高经济效益。
基于此，本文就丁辛醇装置工艺技术进行分析。
关键词：丁辛醇装置；工艺技术；分析1 丁辛醇概述丁辛醇为重要的醇类化工原料，它有三个重要的品种：正丁醇、异丁醇、辛醇（或称2-乙基己醇）。
正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、癸二酸二丁酯等酯类产品。
前者用于涂料和粘合剂，后两者为PVC的增塑剂，此外还用于生产丁醛、丁酸、丁胺等。
异丁醇可部份替代正丁醇的用途。
辛醇主要用于生产PVC的增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、癸二酸二辛酯等，还用来制造丙烯酸辛酯作为涂料和粘合剂。
此外这三个醇类产品还有其他如作为溶剂、农药乳化剂和表面活性剂等许多用途。
由于其用途广泛，装置规模愈来愈大，技术发展很快，新技术不断出现且竞争剧烈。
正丁醇、异丁醇和辛醇的工业生产方法主要是乙醛缩合法、羰基合成法。
正丁醇还可由糖蜜或谷物等农副产品发酵生产。
少量正丁醇也来自脂肪醇生产的副产。
2 产品的性质与用途丁醇和辛醇（辛醇俗称辛醇，2-乙基己醇）由于可以在同一套装置中用羟基合成的方法生产，故习惯成为丁辛醇。
丁/辛醇是重要的有机化工原料，在医药工业、塑料工业、有机工业、印染等方面具有广泛应用。
2.1 丁醇分子式：C4H9OH，分子量：74.12。
物理性质：无色透明油状液体，有刺激性气味，与水可形成共沸物。
正丁醇为粘度稍大的无色液体；熔点-89.5℃，沸点117.2℃，相对密度0.8098（20/4℃），临界温度287.10℃、临界压力5×106Pa。
用途：可用作溶剂、生产邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）等增塑剂及醋酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化学品。
丁辛醇
第八章 丁辛醇
第二节 丁、辛醇的生产方法
生产过程： 一 生产过程：以丙烯为原料用氢甲酰化法生产(丁)辛醇， 主要包括下列三个反应过程： 1. 丙烯氢甲酰化合成丁醛：包括氢甲酰化反应，催化剂的 分离和醛的精制三个过程。 2. 丁醛在碱催化剂存在下缩合为辛烯醛。 3. 辛烯醛铜基催化加氢合成辛醇。包括加氢和产品精制 二个过程。 如生产丁醇，则只需氢甲酰化和加氢两个过程。
第八章 丁辛醇 三 丙烯的净化 丙烯中含有少量硫化物、氯化物、氧及二烯烃和炔烃等杂质， 由于会使羰化催化剂失活，故而应除去。 1 有机硫用水解法除去 2 氯甲烷 或氯乙 烯等氯化物 与浸渍铜 的活性炭 作用生成 CuCl2而除去 3 用钯催化剂除去氧及二烯烃和炔烃
第八章 丁辛醇
合成气 水洗塔 H2O 丙烯
四 正丁醛的合成及精制工艺流程
O2 CO2 第二净化槽 第一净化槽 H2S 第二净化器 脱氧槽Leabharlann 第一净化器气液分离器
粗产品贮槽
雾沫分离器 异丁醛
氢甲酰化反应器 100~110℃，<3MPa
稳定塔 放空
异构物分离塔 正丁醛 正丁醛塔 重组分
第八章 丁辛醇
第八章 丁辛醇
正丁醛
五 辛醇的生产工艺流程
180℃,0.5MPa 辛烯醛层析器 辛醇 精馏塔 预精馏塔 蒸发器 水 加氢产品储罐 加氢反应器
第八章 丁辛醇 （三） 催化剂 ①羰基钴-高压 羰基钴 高压
T ↑ ，PCO ↑ 催化剂↑ 催化剂 ，PCO ↑ 缺点：正异构醛比例低， 缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差
第八章 丁辛醇 ②膦羰基钴 配位基膦(PR3) 配位基膦 特点： 特点： a.稳定性增加，活性降低 稳定性增加， 稳定性增加 b.直链产物选择性增加 直链产物选择性增加 C.加氢活性较高 加氢活性较高 d.副产物少 副产物少 e.适应性差 适应性差 ③膦羰基铑-低压 膦羰基铑 低压 选择性好，活性高， 选择性好，活性高，异 构化性能高 催化剂稳定， 催化剂稳定，可在较低 压力下操作
丁辛醇生产技术现状及其发展趋势[1]
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丁辛醇生产技术现状及其发展趋势总工办刘 军摘 要 简要介绍了丁辛醇的用途和几种主要的生产工艺,详述了国内外丁辛醇生产技术的现状,阐明了其发展趋势。
关键词 丁辛醇 生产技术 发展趋势1 概 述丁醇有4种异构体,分别是正丁醇(12丁醇)、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇(22丁醇)。
通常所说的丁醇是指正丁醇。
辛醇异构体很多,最重要的是异辛醇(22乙基己醇)、仲辛醇(22辛醇)、正辛醇(12辛醇)。
通常所说的辛醇是指异辛醇。
丁醇和辛醇(下称丁辛醇)都是重要的有机化工原料,用途广泛。
丁醇主要用于生产邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、脂肪族二元酸酯类等增塑剂和醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等,还是生产丁醛、丁酸以及醚类、胺类等的原料。
辛醇主要用于生产邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、己二酸二辛酯(DOA)等增塑剂和丙烯酸辛酯(22乙基己基丙烯酸酯)、表面活性剂等,还可用作照相、造纸、涂料和纺织等行业的溶剂,柴油和润滑油的添加剂,陶瓷行业釉浆分散剂,矿石浮选剂,消泡剂,清净剂等[1]。
2 丁辛醇的生产技术现状丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。
丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
早期的丁醇生产采用发酵法,生产1t丁醇产品需耗粮食4t或糖蜜7t以上,耗蒸汽13t以上,经济效益差,故在国外已经全部被淘汰。
二次世界大战期间德国开发了乙醛缩合法(A ldol 法),其优点是反应压力低,可任意调节丁辛醇生产比例,且不生成副产品异丁醇等,但工艺流程长,收率低,成本较高,故在国外也已被淘汰。
目前全球丁辛醇主要生产方法为丙烯羰基合成法(亦称氢甲酰化合成法)。
2.1 主要生产工艺2.1.1 发酵法发酵法是采用粮食或其他淀粉质农副产品,经水解得到发酵液,然后在丙酮-丁醇菌作用下,经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物,通常的比例为6∶3∶1,再经精馏得到相应产品。
辛醇生产工艺和厂家
辛醇生产工艺和厂家辛醇，也被称为己醇，是一种常用的有机化合物，化学式为C6H14O。
它是一种无色、具有特殊气味的液体，可以溶于多种有机溶剂，但不溶于水。
辛醇具有很强的溶解力，对多种脂溶性物质具有较好的溶解性，因此在化工、塑料、涂料、洗涤剂等领域得到了广泛的应用。
辛醇的生产工艺主要有两种：石油炼制法和合成法。
其中，石油炼制法是通过炼油厂的加氢裂化装置将石脑油(一种石油副产品)经过加氢裂化反应得到的。
在这个过程中，石脑油首先被加热到200-250℃，然后经由反应器加氢裂化，将分子链较长的化合物裂解成较短的链烷烃，其中就包括辛醇。
这种方法生产出的辛醇纯度较高，但成本较高。
合成法是指通过聚合反应将乙烯与甲醇反应生成辛醇。
这种方法成本低廉，适用于大规模生产。
具体工艺如下：首先，将乙烯和甲醇通过加热、压力等条件催化反应，生成聚合物。
然后，将聚合物进行脱水，获得稀醇。
最后，通过升华、精炼等工艺，提高辛醇的纯度。
这种方法生产出的辛醇纯度较低，但成本低廉。
目前，国内外有许多生产辛醇的厂家。
其中比较著名的包括中国石化集团公司、中国石油化工集团公司、美国埃克森美孚公司、德国巴斯夫公司等。
这些厂家均拥有先进的生产设备和技术，并且具有丰富的生产经验。
在生产过程中，他们注重产品质量和生产效率的提高，通过不断的技术创新和设备更新，提高产品的纯度和产量。
辛醇作为一种重要的溶剂和起动剂，广泛应用于各个领域。
在化工领域，它可以作为合成树脂、塑料、涂料和合成橡胶等的原料；在制药领域，它可以作为药品的溶剂；在洗涤剂领域，它可以作为油脂溶解剂和去污剂；在食品添加剂领域，它可以作为香料的溶剂。
此外，辛醇还可以用于制造染料、颜料、油墨和香精等。
总的来说，辛醇的生产工艺有石油炼制法和合成法两种，其中合成法成本较低，适用于大规模生产。
国内外有多家厂家生产辛醇，他们拥有先进的生产设备和技术，并注重产品质量和生产效率的提高。
辛醇作为一种重要的有机化合物，在化工、塑料、涂料、洗涤剂等领域得到了广泛的应用。
工业用辛醇国标
工业用辛醇国标辛醇在工业中的应用广泛，其国标规定了辛醇的制备、纯度、检测等方面的要求。
以下是对工业用辛醇国标的详细阐述：一、制备方法1.辛醇的制备方法主要包括以下几种：（1）从天然植物中提取：辛醇可以从苦橙、柚、甜橙、绿茶、紫罗兰叶等精油中提取，以游离态或乙酸酯、丁酸酯、异戊酸酯等形式存在。
（2）还原法：将辛醛还原为辛醇，可利用椰子油中存在的辛酸或庚烯-1为原料进行制备。
（3）羰基合成法：以庚烯与一氧化碳和氢为原料，在钴盐存在下，经高压反应生成醛，再经脱钴、加氢等步骤制成辛醇。
2.精制方法：（1）减压分馏：将粗辛醇进行减压分馏，收集98馏分，即为纯品。
（2）金属钠干燥脱水：用金属钠干燥脱水后进行减压蒸馏。
（3）硼酐回流：加硼酐回流后蒸馏，馏出物用氢氧化钠中和，再分馏。
二、纯度检测1.色泽：工业用辛醇的国标要求色泽不得高于30号光密度。
2.馏程：辛醇的馏程应在1333Pa下收集98馏分。
3.水分：水分含量不应超过0.5%。
4.酸值：酸值不应超过0.1mgKOH/g。
5.酯含量：酯含量不应超过0.1%。
三、包装与储存1.包装：工业用辛醇应采用密封包装，避免与空气接触。
2.储存：辛醇应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房内，远离火源、热源，与氧化剂、酸类、碱类等物品分开存放。
四、安全与防护1.操作人员应佩戴防护用品，如口罩、手套、护目镜等。
2.避免吸入蒸汽，操作过程中应保持良好的通风。
3.严禁将辛醇接触皮肤和眼睛，如不慎接触，应立即用大量清水冲洗。
4.严禁将辛醇倒入水体，以免污染环境。
本文章详细介绍了工业用辛醇的国标要求，包括制备方法、纯度检测、包装与储存以及安全与防护等方面，为生产、检测和使用辛醇提供了参考依据。
遵循这些标准，有助于确保辛醇的质量和安全，促进我国化工行业的健康发展。
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② 催化剂和反应器
铜基催化剂 (气相加氢反应) (主要成分 CuO 和ZnO) 压力 0.6MPa； 温度 155℃ 反应器 管式固定床反应器(带有加热蒸发器，防止液体带入)
催化剂优点：加氢选择性好，副反应少，生产能力大；但催化剂力学性能差， 遇液体易破碎等。(即反应器外带有加热蒸发器)
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
① 乙醛为原料的路线 (如，乙醛发酵法和乙醛缩合法）现已淘汰 ② 丙烯为原料的路线（丙烯羰基合成法） (也称氢甲酰化合成法）
全球生产丁、辛醇的主要方法。
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
（3）丙烯羰基合成法制丁醇和辛醇的主要反应
① CH3CH=CH2 + CO+H2 催化→剂 CH3CH2CH2CHO ② CH3CH2CH2CHO +H2 O→H-1 CH3CH2CH2CH2OH
平行副反应
CH3CH=CH2+CO+H2 → (CH3)2CHCHO CH3CH =CH2+H2 →C3H8
连串副反应
CH3CH2CH2CHO+H2 →CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO+CO+H2 →C4H9COOH 必须控制反应条件，拟制副反应
ΔHϴ298K= -123.8kJ/mol
3. 生产丁、辛醇的主要工艺条件
（1）丙烯羰基合成制丁醛的工艺条件
液相催化反应，反应条件比较温和。
➢ 原料
丙烯、合成气
➢ 催化剂
铑、三苯基膦
➢ 溶剂
正异构丁醛
➢ 操作压力 1.6～1.8MPa
➢ 反应温度 100～110℃
➢ 转化率
91～93%
➢ 反应选择性好，正/异丁醛超过(7~10) : 1。
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
ΔHϴ298K= -130kJ/mol ΔHϴ298K = -124.5kJ/mol
ΔHϴ298K= -61.6kJ/mol
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
i) 热力学分析
表4-43 丙烯羰基化主反应和副反应△GΘ和Kp
• 主、副反应均为放热反应 且热效应较大；
• 主、副反应平衡常数值在 室温下都很大，在150℃ 仍较大。
（2）丁醛缩合加氢制辛醇的工艺条件
i) 丁醛液相缩合生成丁醇醛，丁醇醛继续脱水生成辛烯醛
催化剂 反应温度 反应压力 反应器
2%NaOH 溶液 ~120℃ ~0 .5MPa CSTR反应器（液相）
ii) 辛烯醛经气相加氢制辛醇
催化剂 反应温度 反应压力 反应器
铜基 ~155℃ ~0.6MPa 固定床气相加氢反应器
反应
主反应 副反应 副反应 副反应
25℃
△GΘ/ (kJ/mol)
Kp
-59.16 2.32×109
-53.7
2.52×109
-87.27 1.95×109
-94.8
3.90×109
150℃
△GΘ/ (kJ/mol)
Kp
-16.9 1.05×102
-21.5 2.40×102
主、副反应 热力学上较有利 反应温度不能过高，需控温进行。
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
1. 丁醇和辛醇概述
（1）用途
重要的有机化工和 精细化工原料。
丁醇和辛醇为原料的产品
原料 丁醇 辛醇
产品
苯二甲酸二丁酯、领苯二甲酸、丁苄酯等增塑剂； 醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丁胺、丁酸等化学品
邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、对苯二甲酸二辛酯等增塑剂
（2）丁醇和辛醇的工业生产方法
（3）丁醛加氢制丁醇的工艺条件（与上述辛醇条件相似，略）
反应产物和催化剂在反应器外部通过闪蒸和蒸发分离，催化剂再返回 反应器。
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
(2) 丁醛制备丁醇和辛醇的反应及催化剂
① 主反应和副反应
两个主反应 ✓ 丁醛加氢生成丁醇 ✓ 丁醛双分子缩合脱水再加氢生成辛醇
反应均为放热反应
副反应
温度升高时，Байду номын сангаас酯生成。
加氢过程需选用适宜的催化剂并控制反应条件(温度等)。
ii) 动力学分析 提高选择性的关键是催化剂
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
② 丙烯羰化催化剂 i) 主要采用膦羰基铑催化剂。 其催化活性高，选择性好，副反应少，可在较低操作压力下催化反应， 性能稳定且可循环使用。
ii) 反应器 (液相循环工艺) 两台串联搅拌釜反应器。 （分别在最佳的反应条件下操作，丙烯转化率和选择性均提高）
主流合成技术
低压改性铑法
(气相循环、液相循环)
低压液相循环改性铑法是最先进广泛使用的丁辛醇合成技术。
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
2. 丙烯羰基合成法制备丁醇和辛醇的反应原理
（1）丙烯羰基合成制备丁醛的反应和催化剂
① 主、副反应
主反应
催化剂
CH3CH=CH2 + CO+H2 → CH3CH2CH2CHO
(丁醛) (丁醇)
③ 2CH3CH2CH2CHO Ni或→Cu CH3CH2CH2CH=C∣-CHO + H2O
C+ H2CH3
(辛烯醛)
H2
CH3CH2CH2CH2∣CHCH2OH CH3CH2
(辛醇)
4.20 丁醇和辛醇的生产工艺
（4）丙烯羰基合法的分类（按操作压力和催化剂划分）
高压法、中压法、低压法