高分子物理课后答案,何曼君,第三版
何曼君《高分子物理》(第3版)课后习题【圣才出品】
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时的数据。
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(2)如果选用合适的温度或合适的溶剂(即θ温度或θ溶剂下),总会使体系的 A2 为零,
5.如果知道聚合物的分子量分布函数或分布曲线,如何求得 Mn 和 Mw?
答:
,
M n N (M )MdM
Mw
W (M )MdM
6.证明 Mw≥Mη≥Mn。
解:由定义可知:
Mn
i ni M i i ni
i NiMi
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4.为什么说黏度法测得的分子量是相对的分子量,渗透压法测得的是数均分子量,光 散射法测得的是重均分子量?
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答:(1)黏度法是由公式 M ( iWiM ia )1/a 得到,而α又是从[] KM a 得到。在
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何曼君《高分子物理》(第 3 版)课后习题
说明:本部分对何曼君编写的《高分子物理》(第 3 版)教材每一章的课后习题进行了 详细的分析和解答,并对个别知识点进行了扩展。课后习题答案经过多次修改,质量上乘, 非常标准,特别适合应试作答和临考冲刺。
分布宽度指数=重均页数/数均页数=423.61/391.25=1.08 按书页重量统计平均的页数为重均页数,其值等于每书的页数乘以其重量分数的总和。 数均页数相当于总页数除以书本数。 对于重均页数,重的分子的权重大,数均页数的话,权重都是 1。所以重均页数大于数 均页数。
高分子物理(何曼君第三版)课后习题答案
PDMS 1.4-1.6 1.40 4.9
PIP 1.4-1.7 1.83 8
PIB 2.13 1.83 7.3
PS 2.2-2.4 2.00 8
PAN 2.6-3.2 3.26 13
EC 4.2 20 20
L0(nm) 结构单元数/链段
解:以上高分子链柔顺性的次序是:EC<PAN<PS<PIB<PIP PDMS 适于做纤维用的是 EC、PAN; 适于做塑料用的是 PS、(EC); 适于做橡胶用的是 PIB、PIP、PDMS。
V V D D
V V D D
V D V D
Cl
Cl
Cl
这四种排列方式的裂解产物分别应为:
,
,
Cl
,
Cl
Cl
而实验得到这四种裂解产物的组成是10:1:1:10,可见原共聚物中主要为:
V V V
ห้องสมุดไป่ตู้
、
D
D
D
的序列分布,而其余两种情况的无规链节很少。
4 异戊二烯聚合时,主要有1,4-加聚和3,4-加聚方式,实验证明,主要裂解产物的组成与聚合时 的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中
CH2 CH2 CH OH CH2 CH OH CH2 CH OH CH2O CH2 CH O CH O CH2 CH2 CH OH
同时若用HIO4氧化处理时,可得到乙酸和丙酮:
CH2 CH OH CH2 CH OH CH2 CH OH HIO4 CH3 C O OH
+
CH3 C O
CH3
若单体为头-头或尾-尾连接,则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环,因之未反应的OH基数应更多 (>14%) ,而且经HIO4氧化处理时,也得不到丙酮:
高分子物理何曼君第3版课后答案
第1章1请你列举出20种⽇常⽇活中经常接触到的⽇分⽇材料,并写出其中10种聚合物的名称和化学式。
解答:常⽇的⽇分⽇材料:聚⽇烯塑料桶、聚丙烯编织袋、涤纶(聚对苯⽇甲酸⽇⽇醇酯)、EVA热熔胶(聚⽇烯和聚醋酸⽇烯酯的共聚物)、顺丁橡胶鞋底、尼⽇袜、ABS塑料、环氧树脂黏合剂、环氧树脂泡沫、聚氨酯泡沫、聚氨酯涂料、油改性聚酯清漆、育秧薄膜(聚氯⽇烯)、电线包⽇(聚氯⽇烯)、有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)、维尼⽇(聚⽇烯醇缩甲醛)、尼⽇66、奶瓶(聚碳酸酯)、聚四氟⽇烯、丁苯橡胶、塑料拖鞋(聚氯⽇烯)、⽇机表⽇的光敏涂料、天然橡胶、复合地板(脲醛树脂)、凉⽇塔(不饱和树脂玻璃钢)等。
2有8本⽇说,它们的厚度不同,分别为250⽇、280⽇、300⽇、350⽇、400⽇、450⽇、500⽇和600⽇,请算出它们的数均⽇数和重均⽇数以及分布宽度指数。
请思考为什么重均⽇数⽇于数均⽇数。
解答:分布宽度指数=重均⽇数/数均⽇数=423.61/391.25=1.08;按书⽇重量统计平均的⽇数为重均⽇数,其值等于每书的⽇数乘以其重量分数的总和。
数均⽇数相当于总⽇数除以书本数。
对于重均⽇数,重的分⽇的权重⽇,数均⽇数的话,权重都是1。
所以重均⽇数⽇于数均⽇数。
3试⽇较聚苯⽇烯与苯⽇烯在性能上有哪些差别。
解答:差别:(1)聚苯⽇烯是有⽇定强度的⽇聚物,在外观上是固体,在分⽇结构上没有双键;苯⽇烯是⽇分⽇的液体,分⽇结构上有双键。
(2)苯⽇烯做出来的产品⽇聚苯⽇烯做出来的产品要脆。
另外苯⽇烯暴露在空⽇中会逐渐被氧化,⽇聚苯⽇烯不会。
4为什么说黏度法测得的分⽇量是相对的分⽇量,渗透压法测得的是数均分⽇量,光散射法测得的是重均分⽇量?解答:(1)黏度法是由公式得到,⽇α⽇是从得到。
在测α时所⽇到的[η]是通过相对黏度和增⽇黏度计算得到。
因此[η]不是溶剂的绝对黏度,那么得到的分⽇量也是相对的分⽇量。
(2)渗透法测定分⽇量依据为时所以即渗透压法测得分⽇量为数均分⽇量。
何曼君第三版高分子物理答案
课后作业答案: 第一章2、 W 1=250/(250+280+300+350+400+450+500+600)=250/3130=0、0799 W 2=0、0895 W 3=0、0958 W 4=0、1118 W5=0、1278 W6=0、1438 W7=0、1597 W8=0、19171113910.07990.08950.09580.11180.12780.14380.15970.19170.002556250280300350400450500600n i iM w M====+++++++∑424w i i M w M ==∑; 22(1)12903wn nnM M M σ=-=; 22(1)15173w w V M d =-=4、粘度法测定分子量,得到的数据为不同浓度的溶液流经乌氏粘度计的两到标志线所需的时间。
粘度一方面与聚合物的分子量有关,另一方面也与聚合物分子的结构、形态与在溶剂中的扩张程度有关。
因此,粘度法测得的分子量为相对分子量。
渗透压法测定分子量,得到的数据为不同浓度的溶液对应的平衡渗透压,与溶液中溶剂与溶质的摩尔分数有关,因此测得的就是数均分子量。
光散射法测定分子量,就是将固定波长的光线通过不同浓度的溶液,而散射光的强度就是由各种大小不同的分子所贡献的。
因此测得的分子量为重均分子量。
5、如知道分子量的数量微分分布函数N(m)与质量微分分布函数W(m),则可通过下式求出n M 与w M 、01()()n M N m MdM W N dMM ∞∞==⎰⎰()w M W m MdM ∞=⎰6、 2i iiiiiwiiii iiiin M W M M W M n MW ===∑∑∑∑∑1i iiiini i i ii i iin MWM W W nM M ===∑∑∑∑∑ 1/()iiiM W M ααη=∑ ; 以为α值在-1到1之间,因此nw MM M η≤≤7、今有一混合物,有1克聚合物A 与2 克同样类型的聚合物B 组成,A 的分子量M A = 1×105 g .mol -1; B 的分子量M B = 2×105 g .mol -1。
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第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同?高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊,两者运动分子运动速度差别很大,现是溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚体膨胀,称为“溶胀”,然后高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别?①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:①稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。
高分子物理课后答案(何曼君)
1 写出由取代的二烯(1,3丁二烯衍生物)CH 3CH CH CH CH COOCH 3经加聚反应得到的聚合物,若只考虑单体的1,4-加成,和单体头-尾相接,则理论上可有几种立体异构体解:该单体经1,4-加聚后,且只考虑单体的头-尾相接,可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物:CH CH CH CH CH 3COOCH 3n即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键,理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。
2 今有一种聚乙烯醇,若经缩醛化处理后,发现有14%左右的羟基未反应,若用HIO4氧化,可得到丙酮和乙酸。
由以上实验事实,则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论解:若单体是头-尾连接,经缩醛化处理后,大分子链中可形成稳定的六元环,因而只留下少量未反应的羟基:CH 2CH OHCH 2CH OHCH 2CH OHCH 2CH 2O CH CH 2CH 2CH OH同时若用HIO4氧化处理时,可得到乙酸和丙酮:CH 2CH CH 2OHCH CH 2OHCH OH4CH 3COHO+CH 3COCH 3若单体为头-头或尾-尾连接,则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环,因之未反应的OH 基数应更多(>14%),而且经HIO4氧化处理时,也得不到丙酮:CH 2CH CH OHCH 2CH 2CH OHOHCH 2OCH OCH 2OCH CH 2CH 2CH OHCH 2CH CH OHCH 2CH 2CH OHOH4CH 3COHO+OH COCH 2CH 2COHO可见聚乙烯醇高分子链中,单体主要为头-尾键接方式。
3 氯乙烯(CH 2CH Cl )和偏氯乙烯(CH 2CCl 2)的共聚物,经脱除HCl和裂解后,产物有:,Cl ,Cl Cl ,ClCl Cl等,其比例大致为10:1:1:10(重量),由以上事实,则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论解:这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况(为简化起见只考虑三单元):CH 2CH Cl CH 2C Cl Cl+(V)(D)VVV V V D D D V DDD这四种排列方式的裂解产物分别应为:,Cl,ClCl,ClCl Cl而实验得到这四种裂解产物的组成是10:1:1:10,可见原共聚物中主要为:V V V、D D D的序列分布,而其余两种情况的无规链节很少。
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第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同?高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊,两者运动分子运动速度差别很大,现是溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚体膨胀,称为“溶胀” ,然后高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。
第二维里系数A2 的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2 是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2 是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2 为零,相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别?而真①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:①稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。
高分子物理课后答案,何曼君,第三版
第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同?高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊,两者运动分子运动速度差别很大,现是溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚体膨胀,称为“溶胀”,然后高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别?①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:①稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。
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第三章高分子的溶解过程与小分子相比有什么不同?高分子与溶剂分子的尺寸相差悬殊,两者运动分子运动速度差别很大,现是溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚体膨胀,称为“溶胀”,然后高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别?①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:①稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
②亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。
何曼君《高分子物理》(第3版)笔记和课后习题(含考研真题)详解(第4~6章)【圣才出品】
5.1 复习笔记
一、高分子的凝聚态结构 高分子的凝聚态结构:分子链之间的几何排列和堆砌结构,包括非晶态结构、晶态结构、 液晶态结构、取向态结构和共混聚合物的织态结构等。 高分子链结构是决定聚合物基本性质的内在因素,凝聚态结构随着形成条件的变化而变 化,是直接决定聚合物本体性质的关键因素。
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4.2 课后习题详解
1.什么是两种聚合物共混的先决条件?在什么情况下共混聚合物会分相?分相时为什 么会出现亚稳分相区?
答:(1)两聚合物共混的先决条件是其混合自由能△FM 必须小于零。 (2)在下列情况下,共混聚合物会分相: ①两聚合物之间没有特殊相互作用(离子键、氢键等); ②温度低于高临界共溶温度或高于低临界共溶温度; ③共聚物组分初始浓度偏离共溶时组分浓度。 (3)因为共混组分是热力学不相容的时候,它们只能形成非均相体系,但相分离体系 的相区尺寸很小,是亚微观水平上的分相,只有通过电镜才能观察到两相结构的存在。从外 观上看则是均匀的。但由于高分子/高分子混合物的本体黏度很大,分子链段的运动非常困 难,相当于处于冻结状态,因此,它们处于相对稳定的状态,即“亚稳分相区”
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对于交联的高分子只停留在溶胀阶段,不会溶解。
第二维里系数A2的物理意义?第二维利系数的物理意义是高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量上相互作用、两者相互竞争的一个量度。
它与溶剂化作用和高分子在溶液里的形态有密切关系。
良溶剂中,高分子链由于溶剂化作业而扩张,高分子线团伸展,A2是正值;温度下降或在非良溶剂,高分子线团收缩,A2是负值;当链段与链段、溶剂与高分子链段相互作业想等时,高分子溶液符合理想溶液的性质,A2为零,相当于高分子链处于无扰状态。
高分子的理想链和真实链有哪些区别?①理想链是一种理论模型,认为化学键不占体积,自由旋转,没有键角和位垒的限制,而真实链有键角限制和位垒的限制。
②理想链没有考虑远程相互作用和近程相互作用,而真实链要考虑链节与链节之间的体积排除和链与周围环境的相互作用以及链与链之间的相互作用等。
高分子的稀溶液、亚浓溶液、浓溶液有哪些本质的区别?三种溶液最本质的区别体现在溶液中和高分子无规线团之间的相互作用和无规线团的形态结构不同:① 稀溶液:高分子线团是相互分离的,溶液中高分子链段的分布也是不均一的;线团之间的相互作用可以忽略。
②浓溶液:大分子链之间发生相互穿插和缠结,溶液中链段的空间密度分布趋于均一。
② 亚浓溶液:亚浓溶液介于稀溶液和浓溶液之间,高分子线团开始相互穿插交叠,整个溶液中链段的分布趋于均一;高分子线团与临近线团开始相互作用。
第四章一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何差别?由于嵌段共聚物的嵌段间不相容而发生相分离,平均相结构微区的大小只有几十到几百纳米,即微相分离,两相之间的作用力是化学键。
两种聚合物共混时,由于混合熵很小,混合晗决定于聚合物之间的相互作用,通常较小,所以两种聚合物混合自由能通常大于零,是分相的。
而一般共混物两相界面之间的作用力是分子间作用力或氢键,其分相可能是宏观可见的,添加增容剂后,并经强烈的机械混合,增容剂提高了两相界面之间的相互作用,可形成稳定的微相分离结构第五章聚合物的非晶态3.何谓“松弛”请举例说明松弛现象。
用什么物理量表示松弛过程的快慢答:“松弛”过程是指一个从非平衡态到平衡态进行的过程,它首先是很快地进行,然后逐步放慢甚至于时间达到无穷长。
√例如,一直杆的长度比两刚壁之间的固定距离L稍长;将直杆强制地装入两刚壁之间,在开始时,直杆与刚壁的接触面之间有相互作用的压力P,在直杆内任一截面上也有内压力P;以后,随着时间的增长,这些压力的数值渐渐减小,而且温度越高时减小得越快。
岩石和其他材料一样也会发生松弛现象。
实际上,所有固体材料都会发生松弛现象,差别只在于有的松弛极慢,有的松弛较快。
松弛时间是用来描述松弛过程快慢的。
√10.请举两个生活中遇到的取向态聚合物。
答:合成纤维、取向薄膜。
√4.用膨胀计法测得分子量从3.0*103到3.0*105之间的八个级分聚苯乙烯式样的玻璃化温度Tg如下:Mn(*103)Tg(℃) 43 66 83 89 93 97 98 99 试作Tg对Mn图和Tg对1/Mn图,并从图上求出方程Tg=Tg(∞)-(K/Mn)中聚苯乙烯的常数K和分子量无穷大时的玻璃化温度Tg(∞)。
答:Tg——Mn图 3.0 5.0 10 15 25 50 100 300Tg——1/Mn图得线性方程为y=99.977-170450x,所以Tg(∞)=99.977℃,K=170450√第六章聚合物的结晶态2.用差示扫描量热法研究聚对苯二甲酸乙二酯在232.4℃的等温结晶过程,由结晶放热峰原始曲线获得如下数据:结晶时间t(min) 7.6 11.4 17.4 21.6 25.6 27.6 31.6 35.6 36.638.13.41 11.5 34.7 54.9 72.7 80.0 91.0 97.3 98.2 99.3 其中分别表示t时间的结晶度和平衡结晶度。
试以Avrami作图法求出Avrami指数n,和结晶总速度。
结晶速率常数K,半结晶期答: Avrami方程:=exp(-k),以lg(-ln)=lg(-ln(1-))对lgt作图则斜率为n,截距为lgk。
得线性方程y=3.0126x-4.1127,则n=3,K===20.75s,结晶总速率:=0.048√4.用密度梯度管测得某对苯二甲酸乙二酯试样的密度为1.40g*cm-3,试计算其重量结晶度和体积结晶度。
=1.46(g*cm-3),=1.33(g*cm-3),则得:答:聚对苯二甲酸乙二酯===0.562√ ===0.539√8.有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同,但其中一种室温时是皮革状的,一直到室温降至-70摄氏度时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。
试推测并解释它们内在结构上的差别。
答:两种乙烯、共烯共聚物的共聚方式不同。
前一种是无规共聚,分子链上乙烯单元和丙烯单元无规分布的话,破坏了分子链的规整性,不能结晶。
而其玻璃化转变温度很低,所以常温下处于高弹态,为橡胶状。
所以室温时是皮革状的,一直到室温降至-70摄氏度时才变硬。
后一种是乙烯和丙烯是嵌段共聚,则聚乙烯部分和聚丙烯部分可单独结晶,宏观上材料就是由无数细小晶区组成的不透明材料。
所以,室温时是硬而韧不透明的材料√第七章1 试比较非晶体态聚合物的强迫高弹性、结晶聚合物的冷拉、硬弹性聚合物的拉伸行为和嵌段共聚物的应变诱发塑料—橡胶转变,从结构观点加以分析,并指出其异同点。
答:Ⅰ:玻璃态聚合物在大外力的作用下发生的大形变其本质与橡胶的高弹形变一样,但表现形式却有差别,此称为非晶体态聚合物的强迫高弹性。
强迫高弹性主要是由聚合物的结构决定的。
强迫高弹性的必要条件是聚合物要具有可运动的链段,通过链段的运动使链的构象改变。
所以分子链不能太柔软,否则在玻璃态是由于分子堆砌的很紧密而很难运动;同时分子链的刚性也不能太大,刚性太大分子链不能运动。
Ⅱ:结晶聚合物的冷拉:第一阶段,应力随应变线性的增加试样被均匀的拉长,到达一点后,截面突然变得不均匀,出现细颈。
第二阶段,细颈与非细颈部分的截面积分别维持不变,而细颈部分不断扩展,非细颈部分逐渐缩短,直至整个试样完全变细为止。
第三阶段,成颈后的试样重新被均匀的拉伸,应力又随应变的增加而增加直到断裂点。
在外力的作用下,分子在拉伸方向上开始取向,结晶聚合为中的微晶也进行重排,甚至在某些晶体可能破裂成较小的单位,然后再去向的情况下再结晶。
Ⅲ:硬弹性聚合物的拉伸行为:易结晶的聚合物熔体,在较高的拉伸应力场中结晶时,可以得到具有很高弹性的纤维或薄膜材料,而其弹性模量比一般橡胶却要高的多。
E. S. Clark提出一种片晶的弹性弯曲机理。
由于在片晶之间存在由系带分子构成的连接点,是使硬弹材料在收到张力时,内部晶片将发生弯曲和剪切弹性变形,晶片间被拉开,形成网格状的结构,因而可以发生较大的形变,而且变形越大,应力越高,外力消失后,靠晶片的弹性回复,网格重新闭合,形变可大部分回复。
Ⅳ:嵌段共聚物的应变诱发塑料—橡胶转变:材料在室温下像塑料,在外力的作用下,能够发生很大的形变,移去外力后也能很快的回复。
如果接着进行第二次拉伸,则会像橡胶的拉伸过程材料呈现高弹性。
经拉伸变为橡胶的试样,在室温下放置较长的时间又能回复拉拉伸前的塑料性质。
了解形态变化异同点:玻璃态聚合物的冷拉温度范围是Tb到Tg,而结晶聚合物是Tg到Tm。
玻璃态聚合物的冷拉只发生分子链的取向,不发生相变,而结晶聚合物的拉伸结晶的破坏、取向和在结晶的过程。
结晶聚合物在第二阶段应力基本不变。
硬弹性材料拉伸时不出现成颈现象,与结晶聚合物不同。
应变诱发塑料—橡胶移去外力,便可迅速回复,不需加热至Tg 或者Tm。
2 你见过塑料的银纹吗银纹与裂缝有哪些区别答:见过。
微裂纹是由沿外力方向高度去想的聚合物微纤及其周围的空洞组成的因而微裂纹体的质量不为零,只是其密度下降,微裂纹体的折光指数比聚合物本体低。
而裂缝处密度为零。
微裂纹具有可逆性。
4 聚合物的脆性断裂和韧性断裂有什么区别在什么条件下可以互相转化答:脆性断裂发生在材料屈服之前,形变量小,断伸率小于5%,断裂面与拉伸方向相垂直,断裂面也很光洁,截面积几乎没有什么改变,在拉伸力的作用下,微裂纹会迅速发展,导致脆性断裂。
韧性材料发生在屈服之后,形变量大,断伸率一般大于10%,断口不规则,表面粗糙,截面积缩小,是由于屈服剪切带的发展导致的。
脆性断裂和韧性断裂并没有严格的界限。
聚合物材料的韧性随温度的升高而增大,随应变速率的提高而减小,当降低温度,提高应变速率时,材料从韧性断裂变为脆性断裂。
第八章4. 一理想橡胶试样被从原长6.00cm拉伸到15.00cm,发现其应力增加1.50﹡ Pa,同时温度升高了5℃(从27℃升到32℃)。
如果忽略体积随温度的变化,问在27℃下,伸长1%时的模量是多少?解:当T=32℃=305.15K时,σ=1.5* =kT(λ-) k(273.15+32)[-]k=210当T=27℃=300.15K时,=kT(λ-)=210*300.15*(1.01-)=1872.9Pa E= ==1.87* Pa√5.一交联橡胶试片,长2.8cm,宽1.0cm,厚0.2cm,重0.518g,于25℃时将它拉伸一倍,测定张力为1.0Kg,估计试样的网链的平均分子量。
解:由橡胶状态方程σ==(λ-) (λ-) 得:σ===4.9*Kg/ρ===925 Kg/λ=2 R=8.314 T=298K(2-)=8.18 Kg/mol√7.用宽度为1cm、厚度为0.2cm、长度为2.8cm的一交联橡胶试条,在20℃是进行拉伸试验,·解:σ=NkT(λ-), N=得:σ== kT(λ-) kT(λ-)= RT(λ-)因为ρ=0.964,T=293K,R=8.314,, λ=所以由上表可得:√=1.508*9.某一聚合物可用单一Maxwell模型来描述,当施加外力,使试样的拉伸应力为1.0*Pa, 10s时,试样长度为原长度的1.15倍,移取外力后,试样的长度为原始长度的1.1倍,问Maxwell单元的松弛时间是多少?解:由题意可知,在Maxwell模型中,理想弹簧形变对于弹簧,E=;对于理想黏壶,η=,=0.05,=0.1.所以,т== =5 s√11.一交联聚合物的力学松弛行为可用三个Maxwell单元并联来描述,其六个参数为==1.0*Pa,=10s,=100s,=∞。