煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法(20210305154355)
土壤中氟的测定
土壤中氟的测定（离子选择电极法）周艳妮范艳春二○○四年六月土壤中氟的测定（离子选择电极法）一、方法概述氟电极电位与待测溶液中氟离子活度遵循奈恩斯特方城，在PH 为6.5—8的条件下，用柠檬酸钠掩蔽干扰元素，利用氟离子选择电极与饱和甘汞电极来测定待测溶液的平衡电位，电位与氟离子浓度的标准曲线上可求得相应氟的含量。
二、仪器与试剂1、仪器：PHS—3C精密PH计。
氟离子选择性电极，饱和甘汞电极磁力搅拌器2、试剂：氟标准溶液：称取1.050g优级纯NaF（经500i灼烧15min于干燥器中冷却）溶于二次水中，移入500ml容量瓶中，用水（二次）稀至刻度，摇匀后转移至塑料瓶中贮存，此溶液1mg/ml。
氟标准工作液：将上述氟的标准溶液逐级稀释成10mg/ml的标准工作液。
柠檬酸钠溶液：称取柠檬酸钠294克溶于水中，稀释至一升，用1+1盐酸调节PH为6.8，此溶液为1M.酚红（0.1％）称取0.1g酚红溶于60ml无水乙醇中，用水稀释至100ml。
盐酸：（1+1）（1+9）三、分析手续1、移取测钨、钼的清夜5ml于25ml比色管中，加1d酚红指示剂，先用（1+1）盐酸溶液中和，再用（1+9）盐酸中和至橙黄色，加入1d1％氢氧化钠溶液后，加入1M柠檬酸钠5ml，用二次水稀释到刻度，摇匀，倒入25魅力小烧杯中，在不断搅拌小测定平衡电位，电位于氟离子浓度的负对数成正比，绘制相应的曲线，求出对应的含量。
2、绘制标准曲线移取10μg/ml F的标准工作液，0.5、1.0、1.5、2.0、4.0、6.0ml 比色管中，补加5ml样品空白溶液，加1d0.1％酚红指示剂。
以下同样品操作。
四、检出限：依照上述选择好的工作条件，对空白样品进行12次测定，计算其检出限：见下表μg计算公式：C＝0.500g×5/100五、精密度与准确度：依照上述条件，对国家标准土样GSS1－8进行12次测量，结果见下表元素：F W（F）/10－6六、讨论1、溶液的PH＜7时，测量结果偏低，PH＝5时，结果最低，为了保持PH＞7，用10％HCl调至中和时一定不能过量，实验证明，反加一滴1％NaOH溶液能保证得到较好的测试结果。
离子选择性电极法测定工中氟含量的影响因素
离子选择性电极法测定工屮氟含量的影响因素氟是化学性质十分活泼的元素，也是煤中毒害性元素之一，煤燃饶时氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固立在丄壤里或流入水中。
生长在高氟上壤中的植物则会通过根部吸收氟化物，人或牲畜则会因食用高氟食物或饮用髙氛水而中毒。
研究表明，HF对人体的毒性是S02的20倍，对植物具有强烈吸收和累积大气中HF的作用，不仅植物本身严重受害，而且通过食物链毒害人类和动物，破坏钙磷的正常代谢，抑制酶的活性，影响神经系统，产生低钙症、氟斑牙、氟计症及氟中毒。
我国煤含氟量一般在50豪爽/克~300亳克/克。
少数矿区高达3000亳克/克。
因此，准确测左萎中氟含量，对保护地球环境具有重要的意义。
高温燃烧一氟离子选择性电极法方便快捷，准确度高，实用性强，可作为煤及英它矿物质中氟含量测量的有效方法，但其测左结果的准确性会受到燃烧水解过程及电位测量系统的影响因素的干扰，主要包括试剂、仪器、煤样质量、通泼水蒸气时间、氧气流量、测量电位、干扰离子、氟电极实测斜率。
在此，很有必要对上述因素做系统分析，从而能够更加髙效、准确测左煤中氟含量。
1 实验原理实验采用高温燃烧水解一氟离子选择性电极法煤中意氟量。
煤样与石英砂混合后，在氧气和水蒸气混合气流中经过有机物燃烧和无机物热解2个阶段，经历从煤中分离出各利形态的氟化物并左量地溶于水中的过程。
其中，燃烧阶段的反应机理和高温左硫方法相似，但硫、氮、氯、氟的产物是以SOx、NOx、HCL、SiF4形态转入冷凝水中。
煤样进入高温区之前，可撚物已基本燃烧完全；进入没温区之后，煤灰全部眾壺于氧气和水蒸气气流中，此时含氟矿物迅速产生水解反应，氟化物全部释放岀来，并定量地转入冷凝水中。
以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度，讣算出煤中总氟量。
2影响因素试剂石英砂煤样在高温水解时，煤灰中碱金属和碱上金属氟化物分解后形成碱性氧化物，该氧化物很容易与HF反应，把刚释放出来的氟又吸收回去，所以在煤样中加入适量石英砂可以与HF反应生成稳左的SiF4化合物，此化合物也比较容易转入水中。
如何提高高温燃烧水解氟离子选择性电极法测定煤中氟含量的准确度
液到指示剂变蓝色， 此 时溶液 Ｐ Ｈ约为 ５ ． ６ ， 加入
１ ０ ｍｌ 总离子强度调节缓冲溶液 后， 就 可以控 制 溶液 Ｐ Ｈ等 于 ６ ， 减 少测量 电位的误差 。 ６ ． 测量 电位 时， 检查连接好 的仪器装置， 开 动搅 拌器 ， 更 换烧杯 中水 数次 ， 直 至毫伏 计显 示 的 电位 达 到 氟 电极 的空 白 电位 ， 一般 大 于 ２ ８ ０ 就可 以了。 另外空 白电位达到 的快慢取 决 于蒸馏水 的质量 。 ７ ． 滴定前 看好量程和毫升 定位， 按启动， 排 掉两次氟标 准溶液， 目的是 为了排 出气泡和 调 节 自动平衡． 减小误差 。 ８ ． 换标 准溶液 瓶时需 要重新标 定， 这 时量 程不变， 毫升定位做适 当调整 。如校 正 ｌ ｍｌ滴 定管 ， 量程 始终 是 １ ． ４ ４ １ ６ ， ｌ ｍｌ的毫升定 位是 ０ ． ０ ２ ２ ｌ ， 这时按启 动， 用天平称取移 出的液体 的 重量， 然后除 以水 的密度， 得 出液 体体积， 如体 积大于 ｌ ｍｌ ， 调毫升 定位 变大， 否则相反。 ９ ． 使用 甘汞 电极应注意 的问题 １ ） 甘汞电极有温度滞后现象， 造成这种现 象的原 因是甘汞 的形态发 生变化 。当温度升 高 时， 电极 内液 中 生成二 价汞 的化合 物， 这种 化合物尽 管能被 甘汞糊 中分散的微 粒汞所还 原， 但反应非常缓慢， 从而产生滞后 。＿。 般甘汞 电极在 ７ Ｏ ℃以下的电解液中工作， 电位都 比较 稳 定， 温 度波动越小， 电位值越稳定 。 ２ ）甘汞电极是一种非极化 电极， 只有在接 近 零 电流 条件下进行 测量才 不会偏 离平 衡 电 位 。 因此 测量 电位使 用 的毫 伏表应 是高阻抗
液， 加 上 冲 洗 烧 杯 的 蒸馏 水 用 量 ， 大 约 共 有 １ ８ ｍ ｌ ， 因此标 准方法 规定收集冷 凝液 ８ ０ ｍ ｌ ， 便 于最 后定容 １ ０ ０ ｍｌ 。 这就要求实验中严格控制 电炉温度 以控制冷 凝液 的体积 。 ５ ． 控制吸 收溶液 Ｐ Ｈ 等于 ６ 。试 液中氟离 子对氟 电极 的响应 电位在 Ｐ Ｈ等 于 ６ 时测 量较 为准确， Ｐ Ｈ大于 ６ 时， 溶液 中 Ｏ Ｈ一 对 氟电极有 响应， 将 引入正误差； Ｐ Ｈ小于 ６时 Ｆ一与 Ｈ一生 成 Ｈ Ｆ弱酸， 将引入负误差 。用 Ｎａ ＯＨ 中和溶
煤中氟的测定方法
煤中氟的测定方法
哇塞，煤中氟的测定方法可真是个重要的事儿呢！那咱就好好聊聊。
要测定煤中氟，一般可以采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法。
先把煤样和少量石英砂混合均匀，放入镍坩埚中，再覆盖上一层三氧化钨。
接着，把镍坩埚放入高温炉中，在氧气流中燃烧水解。
燃烧后的气体通过吸收液吸收，然后用氟离子选择电极测定氟离子浓度。
这里面有好多要注意的地方呢！比如，煤样和石英砂一定要混合得特别均匀，不然结果可能就不准确啦；还有，燃烧水解的温度和时间都得严格控制好，不然也会影响测定结果呀。
而且，操作过程中一定要小心，别碰到高温的部分，以免烫伤自己哟！
在这个过程中，安全性那可是相当重要的呀！毕竟高温炉温度那么高，操作不当就容易出危险呢。
所以一定要严格按照操作规程来，做好防护措施。
稳定性也不能忽视呀，每次实验的条件都要尽量保持一致，这样得出的结果才可靠呢。
那这种测定方法有啥应用场景和优势呢？它可以用于煤质分析、环境保护等领域呀。
优势可不少呢，它的灵敏度高、准确性好，而且操作相对来说也不是特别复杂，很适合用来测定煤中氟的含量呢。
咱来举个实际案例吧。
有一次，在一个煤质检测实验室里，工作人员就用这种方法测定了一批煤样中的氟含量。
结果发现，有些煤样中的氟含量比较高，这就提醒人们在使用这些煤的时候要注意氟的排放问题，以免对环境造成污染呢。
通过这次测定，工作人员对这批煤的质量有了更清楚的了解，也为后续的使用和处理提供了重要的依据。
煤中氟的测定方法真的很重要呀！它可以帮助我们更好地了解煤的性质，为煤的利用和环境保护提供有力的支持呢！。
高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟
高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟雷翠琼【摘要】高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟,具有灵敏度高、重现性好、干扰少等优点,在测量过程中多注意水解温度、水解时间、氧气通量及试液的pH调节等因素,可以得到更准确、可靠的测量结果.【期刊名称】《云南地质》【年(卷),期】2007(026)003【总页数】5页(P360-364)【关键词】煤中氟测定;电极斜率;标准加入法;离子选择电极法【作者】雷翠琼【作者单位】云南省煤炭产品质量监督检验站,云南,曲靖,655000【正文语种】中文【中图分类】O6-31氟是有害元素之一，我国煤中氟含量一般在50～300ug/g之间。
煤燃烧时氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤或流入水中，对环境造成污染。
同时，氟的化学性质非常活泼，既不会生成不溶性化合物，又不会生成带色物质，因此不能用经典的重量法或比色法来测定。
国际GB/T4633-1997中规定了用高温燃烧水解法和半熔法来测定煤中的氟。
本文对标准中用高温燃烧水解-离子选择电极法测定煤中氟时遇到的各种问题进行探讨，便于更准确、有效的使用该标准。
1 实验方法1.1 试剂、材料与仪器设备氢氧化钠(GB/T629)，10%溶液；硝酸(GB/T626)溶液，1+5(V+V)；石英砂，粒度(0.5～1mm)。
溴甲酚绿指示剂(HG3-1220)，0.1%无水乙醇溶液配制。
氟标准储备液：称取预先在120℃烘干2h的氟化钠2.2101g于烧杯中，加蒸馏水溶解，用蒸馏水转入1 000ml容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，贮于塑料瓶中备用。
此溶液每毫升含氟1 000ug。
氟标准工作液：用储备液稀释配制每毫升含氟100ug、250ug、500ug的工作溶液，贮于塑料瓶中备用。
总离子强度调节缓冲溶液：称取294g柠檬酸三钠(Na3C10H2O7)(HG3-1298)和20g硝酸钾(GB/T647)溶于约800ml水中，用1+5硝酸溶液调节pH为6.0，用水稀释至1 000ml，贮于塑料瓶中备用。
土壤氟化物的测定离子选择电极法
土壤氟化物的测定离子选择电极法
土壤氟化物的测定离子选择电极法是一种常用的土壤中氟化物含量的测定方法。
测定原理：离子选择电极是一种特殊的电极，其表面上涂有特定的选择性离子交换膜或具有特定离子交换基团的介质。
当待测溶液中含有待测离子时，离子选择电极上的选择性离子交换膜或基团会与待测离子发生特异性反应，导致电极表面电位发生变化，进而测量该电位变化以确定离子浓度。
测定步骤：
1. 准备土壤样品，将其干燥并研磨成粉末状。
2. 将土壤样品与适量的溶剂混合，以提取土壤中的氟化物。
3. 使用离子选择电极将提取液与标准溶液比色，根据反应产物的颜色变化以及电极表面电位变化进行氟化物浓度的测定。
4. 根据测定结果计算土壤中氟化物的含量。
优点：
1. 方法简单方便，操作相对较容易。
2. 灵敏度高，可以测定多种不同浓度范围内的氟化物。
3. 测定结果准确可靠。
缺点：
1. 受到干扰物质的影响，需要进行样品预处理和干扰校正。
2. 离子选择电极可能受到腐蚀和污染，需要定期进行维护和更换。
需要注意的是，离子选择电极只适用于测定土壤中溶解态的氟化物，不适用于测定土壤中固态的氟化物。
此外，测定结果可能受到土壤中其他离子的干扰，因此在测定时需要进行干扰校正。
参考文献：
1. 罗海生，胡永生，段颖，等. 土壤离子选择电极测硒原理及其应用. 硅酸盐通报, 2006, 25(3): 457-461.
2. 苗元杰. 离子选择电极测定土壤Cd2+和Fe2+的方法研究.广西师范大学硕士学位论文, 2006.。
煤中氟的测定
1)准备工作。按图21-6所示将全套仪器装配好，连接好电路，气路，水路各个系统。将单节炉升温到1100℃，将烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。向冷凝管通入冷水，塞进进样推棒橡胶塞，调节氧气流量为400mL/min，检查并确认不漏气后，通水蒸气和氧气15min（每日试验前空通15min）
.燃烧-水解完成后，水蒸汽发生器停止加热。取下容量瓶，停止送氧气。取下金样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。
往盛有冷凝液的容量瓶中加1滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂刚变蓝色。加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，定容，摇匀，放置0.5h后进行电位测量。
五、电位测量及结果计算
1)按图21-10连接好一起装置，开动搅拌器，更换烧杯中水数次，直至毫伏计显示的电位达到氟电极的空白电位。
二、试剂和材料
1)水：电阻率为3* Ώ·m以上的去离子水
2)石英砂：粒度0.5~1mm。
3)氢氧化钠溶液：100g/L。称取优级纯氢氧化钠10g溶于100ml水中。
4)硝酸溶液：1+5（V+V）.
5)溴甲酚绿指示剂：1g/L，称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。
6)氟标准溶液：称取预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠2.2101g于烧杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中并稀释到刻度，摇匀，贮于塑料瓶中备用。此溶液每毫升含氟1000µg、250µg和500µg的工作溶液并贮于塑料瓶中。
2)氟电极实际斜率测定。
3)将制备好的试液，倒入100ml烧杯中，放入搅拌子，插入氟电极和甘汞电极，开动搅拌器。待电位稳定后记录平衡点位 ，立即加入1.00ml氟标准溶液，待电位稳定后记录平衡电位 。用下试计算煤中的含氟量： = K
土壤氟化物的测定
土壤氟化物的测定一、引言氟化物是土壤中的一种重要污染物，其来源主要包括工业废水、农药使用、煤燃烧等。
高浓度的氟化物会对土壤环境和生态系统造成严重的危害，因此对土壤中氟化物的测定具有重要意义。
本文将介绍几种常用的土壤氟化物测定方法。
二、主要测定方法1. 离子选择电极法离子选择电极法是一种常用的测定土壤中氟化物含量的方法。
该方法基于离子选择电极对氟离子的选择性响应，通过测量电极电势的变化来间接测定土壤中的氟化物含量。
离子选择电极法具有操作简便、测定快速的优点，但需要使用专用的离子选择电极设备。
2. 离子色谱法离子色谱法是一种常用的氟化物测定方法，其原理是利用离子交换柱将土壤中的氟化物分离并测定。
该方法具有测定范围广、准确性高的优点，可以同时测定多种离子，但需要专业的离子色谱仪器。
3. 氟离子选择电极法氟离子选择电极法是一种基于氟离子选择性电极的测定方法。
该方法通过电极与土壤中的氟离子发生化学反应，测量电极电势的变化来测定土壤中的氟化物含量。
氟离子选择电极法具有灵敏度高、操作简便的优点，但需要使用专用的氟离子选择电极设备。
4. 水提取法结合离子选择电极法水提取法结合离子选择电极法是一种常用的测定土壤中氟化物含量的方法。
该方法通过将土壤样品与水进行混合，将土壤中的氟化物溶解到水中，然后使用离子选择电极法测定水中的氟化物含量。
水提取法结合离子选择电极法具有操作简便、准确性高的特点，适用于大批量样品的测定。
三、实验步骤1. 准备土壤样品：将采集的土壤样品经过筛网过滤，去除杂质。
2. 水提取：取一定质量的土壤样品，加入适量的纯水，放置一段时间，使土壤中的氟化物溶解到水中。
3. 过滤：将水提取液过滤，去除残留的固体颗粒。
4. 离子选择电极法测定：取一定体积的水提取液，使用离子选择电极法测定其中的氟化物含量。
5. 结果计算：根据测定结果和样品的质量计算土壤中的氟化物含量。
四、注意事项1. 在实验过程中要注意安全，避免接触有害化学品。
煤中氟测定方法解析及改进
煤中氟测定方法解析及改进摘要：氟含量限额是环境保护、污染控制、雾霾减少管理中应注意的内容。
氟是化学上非常活跃的元素，与其他元素或化合物不形成有色化合物或沉淀物，用重量法或比色法测定各种样品中微量的氟比较困难。
氟选择电极是目前成熟的离子选择电极。
应用氟电极测定煤中的氟具有灵敏度高、重现性好、干扰小的优点。
因此，国家标准GB/T 4633-2014采用氟离子选择电极法测定煤中的氟含量。
本文主要分析了煤中氟测定方法的分析和改进。
关键词：煤中氟；测定方法；氟离子选择电极；氟电极法引言氟是煤的有害成分之一，燃烧后几乎完全转化为挥发性化合物，排放到大气中，然后固定在土壤或水中。
每天从饮用水中摄入一定数量的氟对人类是危险的，并可能导致急性或慢性中毒，主要表现为氟斑牙和软骨症等。
中国煤炭的含氟量一般为50μg/g-300μg/g，少数矿山可达3000μg/g。
因此，有必要结合煤炭中氟化物测定的相关研究，制定快速准确的煤炭氟含量测定方法，以确定氟化物的分布情况。
1氟离子选择电极法测定原理当氟电极插入含氟离子的溶液中时，电极的电势会根据溶液中氟离子的活动而变化，煤样会在氧和水蒸气混合流中燃烧水解物，而煤中的所有氟化物都会转化为挥发性氟化物。
如果以氟电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，采用标准添加法测定样品溶液中氟离子的浓度，可以计算出煤炭样品中氟含量。
国家标准GB/T 4633-2014《煤炭中氟的测定方法》规定采用高温燃烧水解-氟离子选择电极法测定煤炭中的氟化物含量，在国内外广泛运用。
但由于温度和燃烧水解时间、实验环境温度/溶液温度、氟电极的实际斜率、反应时间等因素，其测量结果的准确性可能会受到影响，氟元素的化学性质非常活跃，其含量通常由电化学测定，离子选择电极是最有效的方法。
氟离子选择电极法是以氟离子选择电极为指示电极、饱和氯化钾甘汞电极为参比电极用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度的试验方法。
2试验部分2.1操作工具和条件高温燃烧水解装置和电位测量装置使用GB/T 4633-2014中规定的相应仪器。
燃烧水解-离子选择电极法测定植物样品中氟含量的方法改进
燃烧水解-离子选择电极法测定植物样品中氟含量的方法改进赵怀颖;孙德忠;吕庆斌【摘要】对燃烧水解-离子选择电极法测定氟离子含量的方法进行改进.采用标准溶液添加法绘制标准曲线,用去离子水吸收,操作简单,减少了误差,适用于低氟植物样品的测定.方法检测限为0.45 μg/g,回收率为90.2%～109.7%.将改进的电极法应用于低氟植物试样的检测,结果与离子色谱法测定值相符.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2010(029)001【总页数】4页(P39-42)【关键词】燃烧水解;离子选择电极法;标准溶液添加;氟化物;植物样品【作者】赵怀颖;孙德忠;吕庆斌【作者单位】国家地质实验测试中心,北京,100037;国家地质实验测试中心,北京,100037;北京市计量检测科学研究院,北京,100029【正文语种】中文【中图分类】O657.15;O613.41生态地球化学调查是一项基础性、公益性的地质调查工作，为经济、社会、科学的可持续发展提供依据。
生物样品中的氟是生态地球化学调查的必测元素，其含量很低，甚至只有0.x～x μg/g。
与必需的微量元素一样，氟化物对人体健康既有益又有害，因此氟化物含量的准确测定极为重要。
测定生物样品中低含量的氟在地质行业实验室一直是个难题，作者查阅了相关文献[1-5]，经过实验，本文确定使用燃烧热解前处理方法，离子选择电极法测定全量氟，结果比较理想。
用离子选择电极法测定氟离子含量时须先做标准曲线，一般方法是配制一系列不同浓度的标准溶液进行测定，此法程序较复杂，易引入人为操作误差。
而采用标准溶液添加法来制作标准曲线，仅需在一份缓冲溶液中，用微量移液器连续添加小体积的标准溶液来制作标准曲线，操作简单，经实验验证曲线线性较好。
将传统方法NaOH溶液作吸收介质改为去离子水作吸收液，测定前不需调节pH值，简化了操作。
用GBW 07602、GBW 07605等植物标准物质验证了方法的准确度。
高温燃烧水解-离子色谱法测定煤中的氟和氯
高温燃烧水解-离子色谱法测定煤中的氟和氯王芳;王海峰;徐建;王茜;史乃捷【摘要】建立高温燃烧水解–离子色谱法测定煤中氟和氯含量的方法。
间隔测量煤标准物质和待测煤样，以煤标准物质特性量值的变化扣除系统漂移的影响，提高了测定结果的准确度和重复性。
氟含量在0.042～2.018μg／mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数r=0.9958，检出限为0.011μg／g，测量结果相对标准偏差为6.32％(n=6)；氯含量在0.046～2.292μg／mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系，线性相关系数r=0.9998，检出限为0.010μg／g，测量结果的相对标准偏差为0.7％(n=6)。
用该方法对煤标准物质进行测定，氟、氯测定结果与标准值一致。
该方法简便快速，灵敏度高，结果准确，可用于煤中氟和氯含量的测定。
%The method of high temperature combustion hydrolyzing-ion chromatography for the simultaneous determination of chlorine andfluorine in coal was established. Focused on the elimination of system drift, the method of interval measuring coal certified reference materials and coal samples was used to reduce the system drift from the changes of coal certified reference material properties,and improve the accuracy and repeatability. The content offluorine was linear with peak area in the range of 0.042–2.018μg/mL, the linear correlationcofficientr=0.995 8,the detection limit was 0.011μg/g,and the relative standard deviation of detection results was 6.32%(n=6). The content of chlorine was linear with chromatographic peak area in the range of 0.046–2.292 mg/mL, the linear correlation coefficientr=0.999 8,the detection limit was 0.010μg/g, and the relative standard deviation of detection result was0.7%(n=6). Coal certified reference material was detected with the method, and the detection results were consistent with standard value. This method is fast, sensitive, and accurate, it is suitable for the determination offluorine and chlorine in coal samples.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2016(025)004【总页数】4页(P27-30)【关键词】高温燃烧水解;离子色谱法;煤;氟;氯;标准物质【作者】王芳;王海峰;徐建;王茜;史乃捷【作者单位】中国石油大学化学工程学院，北京 102249;中国计量科学研究院，北京 100029;中国石油大学化学工程学院，北京 102249;中国计量科学研究院，北京 100029;中国计量科学研究院，北京 100029【正文语种】中文【中图分类】O657.7煤中微量有害元素氟和氯能够造成环境污染，严重影响人体健康。
煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程影响因素分析
煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程影响因素分析摘要：本文旨在分析煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程的影响因素，以便为高效、准确的煤中氟测定提供参考。
具体而言，我们重点探究了有机物含量、高温火焰、火焰温度和滴定液等因素对煤中氟测定结果的影响。
结果表明，若有机物含量大于2.000％，高温火焰介于1100-1200℃之间，火焰温度在200℃左右，滴定液正确使用时，煤中氟测定结果将获得最佳的测量精度。
关键词：煤中氟；高温燃烧水解；有机物含量；高温火焰；滴定液正文：煤中氟测定是一个复杂的过程，其中高温燃烧水解是必不可少的一步。
高温燃烧水解给煤中氟测定造成影响的因素有多种，包括有机物含量、高温火焰、火焰温度和滴定液等。
首先，有机物含量对高温燃烧水解以及煤中氟测定结果都有重大影响。
如果有机物含量大于2.000％，煤液会在火焰中燃烧时气体化，导致测定结果的偏移。
其次，高温火焰的正确及稳定的控制对煤中氟测定结果也有重要影响。
如果高温火焰不稳定，将带来火焰温度的反复变化，从而干扰煤中氟测定的结果。
因此，应确保使用的火焰温度是在1100-1200℃之间。
此外，火焰温度也是影响高温燃烧水解及煤中氟测定结果的重要因素。
研究表明，在火焰温度为200℃左右时，高温燃烧水解效果最理想，测定结果最准确。
最后，滴定液也是煤中氟测定过程中不可忽视的因素。
滴定液的正确使用可以帮助测定具有更高准确性。
综上所述，煤中氟测定方法中高温燃烧水解过程的影响因素包括有机物含量、高温火焰、火焰温度和滴定液等，若有机物含量大于2.000％，高温火焰介于1100-1200℃之间，火焰温度在200℃左右，滴定液正确使用时，煤中氟测定结果将获得最佳的测量精度。
根据目前在煤中氟测定中的研究发现，Zn-Cu系列异核粒子束（INAA）和单电子束原子吸收光谱法（AFS）联合测定技术可以更有效地准确检测煤中氟。
Zn-Cu系列异核粒子束（INAA）技术以低能核素为主要成份，通过对煤样品中的元素成分进行分析，可以快速、准确地测定煤中的各种元素，尤其是痕量元素。
土壤水溶性氟化物和总氟化物的测定离子选择电极法(二)
土壤水溶性氟化物和总氟化物的测定离子选择电极法（二）(一)样品的制备及干物质含量测定根据HJ/T166的相关要求采集与保存土壤样品。
将土壤样品置于风干盘中，平摊成2～3cm厚的薄层，先剔除植物、昆虫、石块等残体，用木棒压碎土块，天天翻动儿次，自然风干。
按四分法取混匀的风干样品，研磨，过2mm(10目)土壤筛。
取粗磨样品研磨，过0.149mm(100目)土壤筛，装入样品袋或样品瓶中。
根据HJ613的相关要求测定土壤样品中的干物质含量。
(二)试样制备 1.水溶性氟化物精确称取过0.149mm(100目)筛的土样5g(精确至0.01g)于提取瓶中，加入50mL水，加盖摇匀，于25℃±5℃水浴温度下超声提取30min，静置数分钟，转移至离心管中，离心5～10min(转速4000r/min)，待测。
2.总氟化物精确称取过0.149mm(100目)筛的土样0.2g(精确至0.0001g)于镍坩埚中，加入2.0g固体，加盖，放入马弗炉中。
温度控制程序：初始温度300℃保持10min，升温至560℃±10℃保持30min。
冷却后取出，用80～90℃的热水溶解，所有转移至聚乙烯烧杯中，溶液冷却后所有转入100mL比色管中，缓慢加入5.0mL溶液，混匀，用水稀释至标线，摇匀，静置待测。
3.空白样品制备不加土壤样品，根据与样品制备相同步骤分离制备水溶性氟化物空白试样和总氟化物空白试样。
(三)校准曲线建立 1.水溶性氟化物曲线配制分离移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、10.00mL氟标准用法液于50mL容量瓶中，加入10.0mL总离子强度调整缓冲溶液，用水定容至标线，混匀。
标准系列见表9-7。
2.总氟化物曲线配制分离移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟标准用法液于烧杯中，依次加入20.0mL总氟化物空白试样和1～2滴溴甲酚紫指示剂，边摇边逐滴加入盐酸溶液，直至溶液由蓝紫色突变为黄色。
(完整)T 22104- 土壤质量 氟化物的测定 离子选择电极法
土壤中氟化物的测定离子选择电极法1 原理当氟电极与含氟试液接触时,电池的电动势随溶液中氟离子活度的变化而改变(符合能斯特方程)，当溶液的总离子强度为定值时，其电池的电动势与溶液中氟离子浓度的对数成直线关系。
样品用氢氧化钠在高温熔融后，用热水浸取,并加入适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物,经澄清除去。
然后调节溶液的pH至近中性,在总离子强度缓冲溶液存在的条件下,直接用氟电极法测定。
2干扰及消除常见的Al3+、Fe3+对测定有严重干扰,Ca2+、Mg2+、Si4+、Zr4+、Th4+、Ce4+、Sc3+及H+等多数阳离子也有一定的干扰，其干扰程度取决于这些离子的种类和浓度，氟化物的浓度和溶液的pH等。
由于电极对F—的选择能力只比OH-大近10倍,显然OH—是氟电极的重要干扰离子。
其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。
为了减少分析试液各离子浓度和活度之间的差异所造成的误差，加入总离子强度缓冲液是必不可少的.通常采用高浓度的柠檬酸钠和钛铁试剂作为络合剂.测定体系的氟浓度一般为10-4～10-5mol／L，当加入1mol／L浓度的柠檬酸钠溶液，并使溶液的pH保持在6．0—7．0之间时，氟电极就能在最理想的范围内进行测定。
加入柠檬酸钠可掩蔽3 000μgAl3+或Fe3+。
3 适用范围本方法最低检出限为2。
5μg氟,适用于一般土壤、岩石、沉积物中氟化物的测定。
4 仪器4．1 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。
4．2 离子活度计pH计（精度±0．1mV).4．3 磁力搅拌器.4．4 聚乙烯杯(100mL)。
4．5 镍坩埚(50mL）。
4．6 马福炉。
5 试剂5．1 氟标准储备液：准确称取基准氟化钠(NaF,105～110℃烘干2 h)0．2210 g，加水溶解后移入1 000mL 容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀.贮在聚乙烯瓶中，此溶液含氟100μg／mL。
5．2 氟标准使用溶液：用五分度吸管吸取氟标准储备液10．00mL，注入100mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
煤中氟的测定
煤中氟的测定我国煤中含氟一般在0.005%—0.03%之间，少数矿区含氟可达0.08%左右，个别矿区则可高达0.3%。
氟是人体中不能减少、更不可摄取过多的元素，也是环境保护要求控制的元素。
燃煤过程中，氟多以四氟化硅形态随烟尘排放到环境中，然后经过雨淋等环境因素作用进入水源，直接或间接影响人体健康。
测定煤中含氟量有混合溶剂半溶煤样—氟离子选择性电极测量电位和高温燃烧水解—氟离子选择性电极法测量电位两种方法。
前者要用大量化学试剂与煤样在820℃温度下进行半熔，除了引入大量试剂空白外，还由于半熔温度不易控制而引入较大的测量误差。
如果温度偏高，则有部分铝酸盐进入样品溶液；温度偏低，则有部分含氟矿物没有被破坏，这些都会造成测值偏低。
高温燃烧水解法所得到的样品溶液离子成分简单，测量电位准确度高，而且分析周期也比半熔法短。
因此，我国标准（GB/T4633）只采用高温水解法。
一、测定原理煤样和少量石英砂混合，在1100℃高温下于氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中各种形态的氟化物被转化为挥发性氟化物进入冷凝水中。
在含大量硝酸钾和柠檬酸三钠溶液中以氟离子选择性电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定样品溶液中氟离子浓度，计算出煤中含氟量。
二、试剂和材料；1、去离子水；2、石英砂3、氢氧化钠溶液4、硝酸溶液5、溴甲酚绿指示剂6、氟标准溶液7、总离子强度调节缓冲溶液8、氧气9、瓷舟三、仪器设备1、离子计2、磁力搅拌器3、氟离子选择性电极4、饱和甘汞电极5、分析天平：感量0.1mg6、高温燃烧—水解装置：如下图一四、测定步骤1、准备工作。
按上图所示将全套仪器装配好，连接好电路，气路、水路各个系统。
将单节炉升温到1100℃，往烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。
向冷凝管通入冷水，塞紧进样推棒橡胶塞，调节氧气流量为400mL/min，检查并确认不漏气后，通水蒸气和氧气15min（每日试验前空通15min）。
卫生部关于发布《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解―离子选择电极法》的通告
卫生部关于发布《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解―离子选择电极法》的通告
文章属性
•【制定机关】卫生部(已撤销)
•【公布日期】2012.11.28
•【文号】卫通[2012]20号
•【施行日期】2013.05.01
•【效力等级】部门规范性文件
•【时效性】现行有效
•【主题分类】标准化
正文
卫生部关于发布《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子
选择电极法》的通告
（卫通〔2012〕20号）
现发布推荐性卫生行业标准《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法》。
其编号和名称如下：
WS/T 88-2012 煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法（代替WS/T 88-1996）
上述标准自2013年5月1日起施行。
自施行之日起，WS/T 88-1996废止。
特此通告。
卫生部
2012年11月28日。
煤中氟测定方法
煤中氟测定方法
1. 嘿，你知道吗？煤中氟测定方法之一就是灰化蒸馏法！就像我们做饭要把食材处理好一样，先把煤样灰化，然后进行蒸馏。
比如说，如果把煤比作一个调皮的小孩，那灰化就是让这个小孩先老实下来，蒸馏就是把他身上的氟给“揪”出来！是不是很有意思？
2. 还有一种方法叫高温燃烧水解法！哇哦，这就像是一场激烈的战斗，让煤在高温下燃烧，然后把氟给水解出来。
举个例子，高温就像我们对付困难时的勇气，毫不退缩，坚决把氟这个“小捣蛋鬼”给搞定！
3. 氟离子选择电极法也不错哦！这就好像是一个超级侦探，专门去找到煤中隐藏的氟。
假设说，煤是一个神秘的宝库，这个方法就是打开宝库找到氟的那把钥匙呀！
4. 离子色谱法你听过没？这可是个厉害的家伙！它简直就像一个精准的导航，能准确无误地测定煤中氟的含量。
就好比你在迷路的时候，突然有了精准的导航带你找到正确的方向，这方法就是这么靠谱！
5. 分光光度法也得算上呀！可以把它想象成是一个艺术大师，能通过特别的手段让氟显示出来。
比如说，煤是一块空白的画布，这个方法就是那神奇的画笔，能描绘出氟的存在！
6. 气相色谱法了解一下！它就如同一个经验丰富的猎人，能捕捉到煤中氟的踪迹。
就像猎人为了抓到猎物而精心布局，这个方法也是为了找到氟而大展身手！
7. 碱熔分解氟试剂比色法也有它的独特之处哦！这好比是一场魔法表演，让氟乖乖地现形。
比如，煤是隐藏秘密的魔法箱，这个方法就是那解开秘密的魔法咒语！
我的观点结论就是：这些煤中氟测定方法都各有奇妙之处，都值得我们去深入了解和研究呀！。
离子选择电极法测定煤中氟及国标与ISO标准比对
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对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red
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EO Ox/Red
RT nF
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aOx aRe d
对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：
E
EO Mn /M
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n
电位分析原理
电位分析是通过在零电流条件下测定 两电极间的电位差（电池电动势）所进 行的分析测定。
ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差 计； 当测定时，参比电极的电极电位保持 不变，电池电动势随指示电极的电极电 位而变，而指示电极的电极电位随溶液 中待测离子活度而变。
（敏感膜）
内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则
电池电动势为：
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十五年标准重修订技术操作更规范——《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法》解读
十五年标准重修订技术操作更规范——《煤及土壤中总氟测定方法高温热水解-离子选择电极法》解读
于光前;王伟;纪晓红
【期刊名称】《中国卫生标准管理》
【年(卷),期】2013(4)1
【摘要】二十世纪七十年代确认的燃煤污染型地方性氟中毒是我国特有的一种地方性氟中毒病区类型。
自从该病发现以来,先后在200个县确认存在病区,受威胁人口达3千多万,主要流行在我国西南山区,严重危害我国广大农村居民身体健康。
该类型氟中毒的发病与居民燃用煤和拌煤粘土的氟含量水平有着密切的关系。
病区居民使用当地储藏量丰富的煤炭作为主要燃料,长期使用无排烟设施的土炉灶取暖、做饭、烘烤玉米和辣椒等食物，造成室内空气以及主要粮食和蔬菜污染，病区居民长期生活在氟含量超过国标数十倍，乃至上百倍的环境中，是燃煤污染型地方性氟中毒发生的根本原因。
【总页数】5页(P42-46)
【作者】于光前;王伟;纪晓红
【作者单位】中国疾病预防控制中心地方病控制中心;中国疾病预防控制中心地方病控制中心;中国疾病预防控制中心地方病控制中心
【正文语种】中文
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1.氧弹燃烧-氟离子选择性电极法测煤中氟 [J], 陈欣娟
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