仪器分析课件光学分析法导论

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测量物质的特征吸收光谱进行分析。
M*
hν Ehhc
M
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2-2-3. 散射光谱法
a.拉曼(Raman)散射: 非弹性碰撞,方向及波长均改变, 能量交换
频率为ν0的单色光照射透明物质, 物质分子会发生散射现象。如果这种 散射是光子与物质分子发生能量交换 引起,即不仅光子的运动方向发生变 化,它的能量也发生变化,则称为 Raman散射。这种散射光的频率(νm) 与入射光的频率不同,称为Raman位 移. Raman位移的大小与分子的振动 和转动的能级有关,利用Raman位移 研究物质结构的方法称为Raman光谱 法。
一. 根据wk.baidu.com量的信号是否与能级跃迁有关,可分为:
1.光谱法:与能级跃迁有关
发射光谱法 吸收光谱法 散射光谱法
2.非光谱法:与能级跃迁无关
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2-2-1. 发射光谱法
通过测量分子或原子的特征发射光谱来研究物质结构 和测定其化学组成。
M* hν
M
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2-2-2. 吸收光谱法
➢ 物质和电磁辐射相互作用的方式(广)。
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§2-1 电磁辐射的基本性质
电磁辐射是以巨大速度通过空间,不需要 以任何物质作为传播媒介的一种能量形式。
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早 在 17 世 纪 末 的 1680年,牛顿主张光是 象经典力学中的质点那 样的粒子流,光之所以 有不同颜色是因为粒子 流中微粒种类不同;
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发射光谱仪不需要外加辐射源 吸收光谱仪仪器部件在一条直线上,荧光、
散射则辐射源与检测器成90°角。
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2-3-1. 光 源
对光源的要求: 强度大(分析灵敏度高)、稳定(分析重现性好)。
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连续 光源
紫外光 可见光 红外光
H2灯 D2灯 W灯 氙灯
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每个光子的能量与相应频率或波长之间的关系为
hhchc
普朗克 方程
1. 普朗克公式把光的粒子性与波动性统一起来,不 同波长的光能量不同。
2. 光量子的能量和波长成反比,和频率及波数成正比。
λ越长,ε越小,ν、σ越低
可用波数表示能量的高低,单位 cm-1。
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习题
例:计算波长530nm的绿色光的光子能量、频率及波数。
解: 1.光子能量 E = hc/λ = (6.626×10-34 J·s×2.998×1010 cm·s-1)/530×10-7 cm = 3.75×10-19 J 1 J=6.241×1018 eV, 则 E= 3.75×10-19 J×6.241×1018 eV·J-1=2.34 eV
2. 频率 ν= c/ λ = 2.998×1010 cm·s-1/ 530×10-7 cm
The Nobel Prize in Physics 1930 “for his work on the scattering of light and for the discovery of the effect named after him”
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b.瑞利(Rayleigh)散射: 弹性碰撞, 方向改变, 不变, 无能量交换
质变
2. 各种电磁辐射波长不同,产生的机理也不同:
a. 高能辐射区:λ<10nm,ε>102 eV 能谱分析法
b. 光学光谱区: 10nm < λ < 1mm, 光谱分析法 102 eV > ε > 10-4 eV
c. 波 谱 区: λ>1mm, ε< 10-4 eV
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波谱分析法
§2-2 光学分析法的分类
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1690年,惠更斯则 提出了另一种看法: 认为光是由光源在其 周围介质里引起弹性 振动而形成的波,光 之所以有不同颜色是 因为波的波长不同;
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光波动说的创始人惠更斯
麦克斯韦证明光是 一种电磁波,于是光 的波动学说更战胜了 粒子学说,在相当长 时期占据统治地位;
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根据物质吸收或者发射电磁辐射的不同就可以对 物质进行定性、定量分析。可见光学分析法主要是 讨20论20/7/物30 质与电磁辐射相互作用的分析方法。
物质与电磁辐射相互作用
➢ 产生相互作用的两方面,即物质和电磁辐射所包含的范畴; 物 质: 物质的大部分存在形式:如原子、分子、 原子核及核内中子等; 电磁辐射: 广义电磁辐射的绝大部分波谱范围。
693.4nm 632.8nm 515.4nm,488.0nm
电能
2-3-2. 单色器(分光系统)
作用: 将复合光分解为按波长次序排列的单色光
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(一)分光系统的基本结构和作用
照明透镜组
准直镜 L1
暗箱物镜
L2
KⅢ
KI
KⅡ 入射狭缝 分光元件
物镜焦面
照 明 系 统
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粒,即光子或光量子。物质以一份份能量的形式发射或吸 收光,这些能量是一个特殊的能量单位的倍数。这个能量 单位称为光子或光量子。虽然对于不同的电磁辐射来说光 子的能量大小不同,但是如果光子的能量除以电磁辐射的 频率却总是一个常数,称为普朗克常数:
1 12 2 3 3 h6.6 12 -0 3J 6 4 S
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要研究光学分析法首先要了解光?
光是一种与物质的内部运动有关的电磁辐射。 也可以说,光就是一种电磁波。

光学分析法
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光学分析法
热能
M + 能量 电能
M*
(基态)
光能(hν) (激发态)
M + h
选择吸收
选择发射
光学分析法(光谱分析法)是建立在物质发射的 电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用基础上的各种 分析方法的统称。
Nernst灯 硅碳棒
金属蒸汽灯 空心阴极灯
Hg灯 Na灯 空心阴极灯 高强度空心阴极灯
线光源
激光 发射光谱光源
红宝石激光器 He-Ne激光器 Ar离子激光器 直流电弧 交流电弧 高压火花
ICP
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160-375nm
340-2500nm 250-700nm 6000-5000cm-1之间有最大 强度 254-734nm 589.0nm,589.6nm 也称元素灯
v1 v2 c
1 2
所有电磁辐射在真空中传播的速度均相同: c = 2.997 924 58×108 m•s-1
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2-1-2. 电磁辐射的粒子性
根据量子理论,电磁辐射是在空间高速运动的光量子 或光子流。可以用每个光子所具有的能量(E)表征。
单位:eV或J(1eV = 1.602×10-19J,1J = 6.241×1018eV) 电磁辐射的粒子性就是将辐射看作是不连续的能量微
位置,实现谱线分离
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(二)光谱仪的光学特性参数 1.色散率
光谱仪把不同波长的光分散开的能力(定性描述) (1)角色散率
表示: dθ/dλ(棱镜),dβ/dλ(光栅) 物理意义:两条波长差为dλ的光线被分光元件色散
后分开的角度。
(2)线色散率 Dl = d l /dλ 物理意义:波长差dλ的两条谱线在焦面上被分开的距离
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2.准直系统(平行光管)
L1 L2
KⅢ
KI
KⅡ
作用:把狭缝 S 入射的光线转变为平行光束,使其到达分 光元件的第一入射面时入射角完全相同。
平行光束入射分光元件是一切光谱仪分光的基础
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3.色散系统
分光元件 作用:分光
L1 L2
KⅢ KI KⅡ
4.投影系统
作用: 将各个波长的单色光分别聚焦于 O2 焦面 F 的不同
R
Δλ= /R = 300/50000 = 0.006nm 即Δλ≧0.006 nm 才能分辨
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分辨率是光谱仪的一个综合指标,一方面与光谱仪的线色 散率有一定关系,另一方面又与线色散率存在本质区别。 如:
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线色散率相同,但分辨率不同
3.集光本领 L
定 义:光谱仪的光学系统传递辐射的能力。 定义式: L = E / B

波长

10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm
γ射线 X射线 紫外光 红外光
微波
无线电波
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可见光
1. 电磁波谱的排列表现出明显的规律性。
从上到下,波长 ,光量子的频率和能量 , 波长量的渐变 电磁辐射质的区别;
量变
改变棱镜材料,玻璃比石英的折射率大,但玻璃只适于可见光区; 增加棱镜顶角,多选 600; 增加棱镜数目,但由于设计及结构上的困难,最多用2个。
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2-1-3.电磁波谱
按波长或频率的大小顺序排列起来的电磁辐射
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波长

10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm
γ射线 X射线 紫外光 红外光
微波
无线电波
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可见光
微波炉工作原理
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3. 波数 σ= 1/λ=1 / 530×10-7 cm = 1.89×104 cm-1
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波长为0.9nm的单色X射线的频率和波数
λ=0.9nm, 则γ= c/λ=3.0×108/0.9×10-9 = 3.3×1017 s-1 σ= 1/λ=1/0.9×10-7= 1.1×107 cm-1












1.照明系统
L1 L2
作用:
KⅢ
照明透KI镜
KⅡ
L 到入射狭缝
S
将光源 B 所发射的光线聚焦于狭缝 S,使 S 得到均匀照明
透镜组 K 在这里起到三个作用: a. 最大限度地从光源 B 采光,以聚集高的光能量; b. 使光源 B 的光线聚集于狭缝,S 相当于一个点光源发光; c. 使 S 得到均匀照明,即在 S 的全范围内光强度一致。
E H
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图2.1 单光色平面偏振光的传播
波动性—用周期、频率、波长、波数等波参数描述
周期T-辐射完成一次振荡的时间;s
频率ν-每秒内辐射振荡的次数;s-1或Hz 波长λ-相邻两个波峰或波谷间的距离;cm,μm,nm,Å,pm 波数σ-每厘米内波的数目; cm-1,σ =1/λ
传播速度v - 波在一秒钟内通过的距离; v =λν
入射于狭缝的光源亮度B为一个单位时,在焦面上所得到的照度E。
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一般: 光学元件数↑,L↓; 物镜焦距↑,L↓; 物镜直径↑,L↑。
(三)棱镜光谱仪 1.棱镜光谱仪的光学系统
f
光源 入射狭缝
准直镜
棱镜
物镜
出射狭缝
焦面
四个部分:照明、准直、色散、投影
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2.棱镜的色散作用
棱镜的分光原理:光的折射定律
n sini
sin
i:入射角;
ν折射角; n:棱镜材料的折射率
n是波长λ的函数,科希(Cauchy)公式:
由科希公式可以看出不同波长的 A,B,C为与棱镜材料有关的常数
光在棱镜中的折射率是不同,
λ↑,n↓;λ↓,n↑
θ
λ↑,θ↓
偏向角
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3.棱镜光谱仪的光学特性
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2.分辨率 R
光谱仪的光学系统能够正确分辨紧邻两条谱线的能力。 仪器的理论分辨率:
R
R R 两谱线的平均波长; 恰能分辨两条谱线的波长差
R值越大,分辨能力越强,一般光谱仪的分辨率在 5000 ~ 60000之间。
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练习
例:光谱仪在300.0nm附近的R是50000,波长差为多少的谱 线能分辨?
I 1
4
解释为什么晴朗的天空是蓝色 的,早晚太阳是红色的?
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2.非光谱法:与能级跃迁无关
折射法 比浊法 旋光法
二. 根据与电磁辐射作用的物质的存在形式可分为:
1.原子光谱:气态的单个原子或离子 2.分子光谱:分子
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§2-3 光学光谱法所用仪器
光学光谱仪基本上均由五部分组成,即: 光源(辐射源)、单色器、样品池、检测器和 信号显示系统(读出器件)
20世纪初,爱因斯坦光 子学说解释光电效应得到 成功,并进一步被其它实 验证实,迫使人们在承认 光是波的同时又承认光是 由一定能量和动量的粒子 (光子)所组成。光具有 波动和微粒的双重性质, 就称为光的波粒二象性, 其波粒二象性可以被波动 力学统一起来。
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2-1-1. 电磁辐射的波动性
(1)色散率
a. 角色散率
在最小偏向角时(折射线平行于棱镜底边),可以导出:
d d
A
2msin 2
1n2 sin2
A
dn
d
2
dn d
: 棱镜材料色散率
m:棱镜数目
A:棱镜顶角
n:棱镜折射率
f: 物镜焦距
ξ:焦面与主光轴夹角
可见角色散率与折射率 n 棱镜数目m及棱镜顶角 有关。 因此,增加角色散率 d/d 的方式有三:
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