有机化学习题答案(下)

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有 机 化 学 习 题 答 案 第 13 章 Kong
(2) CH3CH2CH2CONH2
Br2 NaOH
CH3CH2CH2NH2 + CO2
O
Cl
(3)COCl2 + NH2CH3
Cl C NHCH3
OH
3. 用简单的反应来区别下列各组化合物：
(1)CH3CHClCOOH 和 CH3CH2COCl (2)丙酸乙酯和丙酰胺
(3) CH3CH2COOH Cl2,P
OH －
CH3CHCOOH
CH3CHCOOH
Cl
OH
(4) CH3CH2COOH SOCl2
CH3CH2COONa
CH3CH2COCl
(CH3CH2CO)2O
(5)
Mg
Br
Et2O
MgBr ①CO2
② H2O,H+
COOH C2H5OH
H+
COOC2H5
6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是 C3H6O2, 甲与碳酸钠作用放出二氧 化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液 蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构。 答案：
能在空气中结膜的特性叫干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的 甘油三酯。
碘值：不饱和脂肪酸甘油酯中的碳碳双键可以和碘发生加成反应。 100 克油脂所能吸收的碘的克数称为碘值，碘值是油脂的重要常数，表 示油脂不饱和程度的大小。
非离子型洗涤剂：在水溶液中不离解，亲水基是羟基和聚醚。最 常见的非离子型洗涤剂为：
(CH2)8COOH ① Br2 (CH2)8COOK Br(CH2)3Br (CH2)8COOK
CH CH2 ② KNH2 C CK
有 机 化 学 习 题 答 案 第 13 章 Kong
5. 由丙酮合成(CH3)3CCOOH。 答案：
① CH3MgBr
HBr
(CH3)2C
O
② H2O,H+
(CH3)3C OH
(CH3)3C Br
Mg
① CO2
Et2O
(CH3)3C
MgBr
② H2O,H+
(CH3)3C
COOH
6. 由五个碳原子以下的化合物合成 H C C (CH3)2CHCH2CH2
NH3↑
(5)
(CH3CO)2O
H2O
不分层
Cl OCONHCH3
CH3CH2COCl HCl(白雾) 丙酰胺
NH3↑(氨味) CH3OCH2COOH
CO2↑ CH3CONH2
× CH3COOC2H5
分层
4. 由 答案：
CH2 合成
CH2CN。
HBr
CH2 过氧化物
NaCN
CH2Br
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CH2CN
(2)氨和三氟化硼；
(3)乙炔钠和水。
答案：
按 lewis 酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团为酸，凡
可给予电子对的分子、离子或基团为碱。
(1) lewis 酸：三氯化铝，lewis 碱：二甲醚。
(2) lewis 酸：三氟化硼，lewis 碱：氨。
(3) lewis 酸：水，lewis 碱：乙炔钠。
C8H17
[OCH2CH2]n OH
2. 试用方程式表示下列化合物的合成路线： (1)由氯丙烷合成丁酰胺； (2)由丁酰胺合成丙胺； (3)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案：
Cl OCONHCH3
(1) CH3CH2CH2Cl NaCN
CH3CH2CH2CN
H2O H2SO4
CH3CH2CH2CONH2
根据题意，B 为二元酸，C 可与苯肼作用，为羰基化合物，D 为烃。 故 A 可能为环醇或环酮，依分子式只能为环醇。所以：
A.
OH B.
COOH C.
O
D.
COOH
10. 一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并 且容易吸收溴。该烃经过氧化后生成相对分子质量为 132 的酸，此酸 中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 答案：
×
加热
×
(4) 丙二酸
× × 草酸 退色
丁二酸
CO2↑
丙二酸 ×
CO2↑ 己二酸
加热
CO2↑
×
CO2↑
2,4-二硝基苯肼
×
黄色↓
4. 指出下列反应的主要产物：
Mg
(1) C6H5CH2Cl 乙醚
① CO2
?
② H2O
SOCl2
?
?
CH2Cl
(2) C
HCN
O
水解
?
NaCN 水解
?
?
?
CH2Cl
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答案： 酯：是酸和醇之间脱水生成的化合物，包括无机酸酯和有机酸酯，
如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯等。 油酯：是高级脂肪酸与甘油所形成的酯，通常称为高级脂肪酸甘
油酯。 皂化值：油脂在碱催化下水解反应称为皂化。皂化值是完全皂化 1
克油脂所需的 KOH 的毫克数。 干性：某些油脂在空气中能形成有韧性的固态薄膜，油脂的这种
NaNH2
NaC CCH2CH2CH2CH3
(CH3)2CHCH2CH2Br
(CH3)2CHCH2CH2C CCH2CH2CH2CH3
H2 Pd-Pb
H CC
(CH3)2CHCH2CH2
H CH2CH2CH2CH3
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 13 章 Kong
7. 由 ω-十一烯酸(CH2 CH(CH2)8COOH)合成 H5C2OOC(CH2)13COOC2H5 答案：
有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
答案：
Mg
(1) C6H5CH2Cl 乙醚
① CO2
C6H5CH2MgCl ② H2O
C6H5CH2COOH SOCl2 C6H5CH2COCl
CH2Cl
CH2Cl
(2) C
HCN
l
CH2Cl
CH2Cl HO C COOH
由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为 CnH2n-2。
该烃有旋光性，氧化后生成分子量为 132 的酸，此酸中的碳原子 数目与原来的烃中相同，说明为原为环烯，生成的是一个二元羧酸。
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
一个 COOH 的式量为 45，两个 COOH 为 90，132-90=42， 42/12=3.5，则余下应为三个碳，分别为 15+14+13。故二元酸为：
①水 > 乙炔 > 氨 ②乙酸 > 环戊二烯 > 乙醇 > 乙炔 (2)碱性降低的次序： ①CH3－ > HC≡C－ > CH3O－ ②(CH3)3CO－ > (CH3)2CHO－ > CH3O－
9. 分子式为 C6H12O 的化合物 A，氧化后得 B（C6H10O4）。B 能溶于碱， 若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物 C。C 能与苯肼作用，用锌汞 齐及盐酸处理得化合物 D，后者的分子式为 C5H10。写出 A，B，C，D 的构造式。 答案：
(2) CH3COOH + PCl3
CH3COCl + H3PO3
(3) CH3COOH + PCl5
CH3COCl + POCl3 + HCl
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
(4) CH3COOH + NH3
Δ
CH3COONH4
CH3CONH2
碱石灰
(5) CH3COOH Δ
答案：
H。 CH2CH2CH2CH3
Mg
(CH3)2CHBr Et2O
(CH3)2CHMgBr
O
(CH3)2CHCH2CH2OMgBr
H2O,H+ (CH3)2CHCH2CH2OH PBr3 (CH3)2CHCH2CH2Br
NaNH2
CH3CH2CH2CH2Br
HC CH
HC CNa
HC CCH2CH2CH2CH3
COOH
又由题意可知：E 为氨基酸，分子量为 75，所以 E 的结构为 H2NCH2COOH。
综上所述，马尿酸的结构为：
O C NHCH2COOH
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 13 章 Kong
第十三章 羧酸衍生物
1. 说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
(3)CH3COOC2H5 和 CH3OCH2COOH (4)CH3COONH4 和 CH3CONH2 (5)(CH3CO)2O 和 CH3COOC2H5 答案：
(1)
CH3CHClCOOH
H2O
×
(2)
丙酸乙酯
NaOH(固)
×
(3)
NaHCO3
CH3COOC2H5 ×
(4)
CH3COONH4
NaOH ,H2O
CH3CH2MgBr
①CO2 ② H2O,H+
CH3CH2COOH
(2) CH3CH2CH2OH
H2SO4
Δ
CH3CH
CH2
HBr
CH3CHCH3
Br
Mg Et2O
CH3CHCH3
①CO2 ② H2O,H+
(CH3)2CHCOOH
MgBr
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
CH2Cl
CH2CN
CH2COOH
NaCN
水解
HO C COOH
HO C COOH
CH2CN
CH2COOH
5. 完成下列转变：
(1)CH2 CH2
CH3CH2COOH
(3)丙酸
乳酸
(5)溴苯
苯甲酸乙酯
答案：
(2)正丙醇 (4)丙酸
2-甲基丙酸 丙酐
(1) CH2
HBr
CH2
Mg
CH3CH2Br Et2O
CH4
3. 区别下列各组化合物：
(1)甲酸、乙酸和乙醛；
(2)乙醇、乙醚和乙酸；
(3)乙酸、草酸、丙二酸；
(4)丙二酸、丁二酸、己二酸。
答案：
(1)
甲酸
乙酸
乙醛
Na2CO3 Ag(NH3)2+
(2)
CO2↑ 银镜
乙醇
CO2↑ ×
乙醚
× 乙酸
Na2CO3
×
I2,NaOH
CHI3 黄色↓
(3)
乙酸
KMnO4,H+
由题意：甲与碳酸钠作用放出二氧化碳说明甲为丙酸；乙的水解 液蒸馏出的液体有碘仿反应，说明乙的水解产物中有乙醇，即乙为甲 酸乙酯；则丙为乙酸甲酯(水解后的产物乙酸和甲醇都不能发生碘仿反 应)。
甲：CH3CH2COOH 乙：HCOOC2H5 丙：CH3COOCH3
7. 指出下列反应中的酸和碱。
(1)二甲醚和无水三氯化铝；
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有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
8. (1)按照酸性降低的次序排列下列化合物： ①乙炔、氨、水 ②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔
(2)按照碱性降低的次序排列下列离子： ①CH3－、CH3O－、HC≡C－ ②CH3O－、(CH3)3CO－、(CH3)2CHO－
答案： (1)酸性降低的次序：
(4) 9,12-十八二烯酸
(5)
COOH Cl
(7)
CH3
COOH
(6) HOOCCHCH2COOH
OH CH3
(8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOH CH3 CH3
2. 试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应： (1)乙醇 (2)三氯化磷 (3)五氯化磷 (4)氨 (5)碱石灰热熔 答案： (1) CH3COOH + C2H5OH H+ CH3COOC2H5 + H2O
曾昭琼主编《有机化学》
（下 册）
Kong
有 机 化 学 习 题 答 案 第 12 章 Kong
第十二章 羧酸
1. 命名下列化合物或写出结构式：
(1) CH3CHCH2COOH CH3
COOH
(2) Cl
CHCH2COOH CH3
(3)
COOH
(4) CH3(CH2)4CH CHCH2CH CH(CH2)7COOH
由题意：分子离子峰 m/z=179，所以马尿酸的分子量为 179，它易 水解得化合物 D 和 E。
D 的 IR 谱图：3200~2300cm-1 为羧基中的 O—H 键的伸缩振动。1680 cm-1 为羧基中的 C=O 的伸缩振动；1600~1400cm-1 苯环的骨架振动；750 和 700cm-1 是一取代苯的 C—H 键的面外弯曲振动。再由化学性质知 D 为羧酸，因此 D 为：
CH3CHCOOH
CH2COOH
由此，可得出该烃的结构为：
CH3
11. 马尿酸是一个白色固体(m.p.190℃)，它可由马尿中提取，它的质 谱给出分子离子峰 m/z=179，分子式为 C9H9NO3。当马尿酸与 HCl 回 流，得到两个晶体 D 和 E。D 微溶于水，mp.120℃，它的 IR 谱在 3200~2300cm-1 有一个宽谱带，在 1680cm-1 有一个强吸收峰，在 1600、 1500、1400、750 和 700cm-1 有吸收峰。D 不使 Br2 的 CCl4 溶液和 KMnO4 溶液褪色，但与 NaHCO3 作用放出 CO2。E 溶于水，用标准 NaOH 滴 定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含 N，相对分子质量为 75， 求马尿酸的结构。 答案：
(5) 4-methylhexanoic acid
(6) 2-hydroxybutanedioic acid
(7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid
答案：
(1) 3-甲基丁酸
(2) 3-对氯苯基丁酸
(3)间苯二甲酸