[2020高考化学复习江苏]专题七 有机化学基础 第3讲 有机合成与推断

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考点一
考点二
(5)根据已有知识并结合流程中相关信息，写出以
、
@《创新设计》
为主
要原料制备 例如下：
的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示
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考点一
考点二
@《创新设计》
解析 根据合成路线和已知信息推知 A 为
，B 为
。(1)根据 E 的
结构简式可知其中含氧官能团有羰基和醚键。(2)对比 C 和 D 的结构简式和反应条件
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考点一
考点二
@《创新设计》
②由消去反应的产物可确定“___—__O_H____”或“____—__X____”的位置。 ③由一卤代物的种类可确定碳架结构。
④由加氢后的碳架结构，可确定“
”或“ —C≡C—”的位置。
⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大
小，可确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。
成路线流程图如下:
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考点一
考点二
@《创新设计》
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考点一
考点二
@《创新设计》
解析 对比原料和产品之间的不同，可知酚—OH→CH3O—，利用 A→B 的反应；将
两种原料连结，利用 D→E 的反应条件，因此—NO2 要被还原为—NH2，
与
HBr 反应生成
。因为题给信息—NH2 可以和(CH3)2SO4 反应，因此，先将酚
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第3讲 有机合成与推断
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考点一
考点二
@《创新设计》
【2020·备考】 最新考纲:1.能对有机流程图进行分析与评价.2. 能利用书本信息、题给信息和流程 信息合成有机物,能准确表示合成线路. 新课标要求:能综合应用有关知识完成推断有机化合物、检验官能团、设计有机合 成路线等任务. 最新考情:有机合成和推断是江苏高考必考题型,在第17题中,通过框图或者流程的推 断,考查官能团的判断、有机反应类型、有机物的推断、限定同分异构体的书写以 及合成路线的设计.题型固定化,属于江苏高考的容易拿分的题目,预计2020年依旧采 用这种题型的考查方向,考生需要引起重视.
反应①是间二甲苯发生硝化反应生成 B，反应的化学方程式为
的还有③④。
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H2O。上述流程中，反应类型与①相同
考点一
考点二
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(3)根据原子守恒可知反应④除生成E外,另1种产物的化学式为HCl.(4)根据题给信息 知 ,ClCH2COCl 与 足 量 的 NaOH 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ClCH2COCl ＋ 3NaOH―→HOCH2COONa＋2NaCl＋H2O.(5)C的芳香族同分异构体中,苯环上只有1 个取代基的有5种:
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考点一
考点二
2．有机反应类型的推断 (1)有机化学反应类型判断的基本思路
@《创新设计》
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考点一
考点二
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(2)常见的反应类型 ①取代反应——“有进有出” 常见的取代反应:烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水 反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解以及蛋白质的水解等. ②加成反应——“只进不出” 常见的加成反应:氢气、卤素单质、氢卤酸、水等与分子中含碳碳双键、碳碳叁键的 有机物发生加成反应；苯环可以与氢气加成；醛、酮可以与H2、HCN等加成. ③消去反应——“只出不进” 常见的消去反应:醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去 反应.
4．有机合成的解题思路 (1)剖析要合成的物质(目标分子),选择原料、路线(正向、逆向思维,结合题给信 息). (2)合理的合成路线由什么基本反应完成,分析目标分子骨架. (3)目标分子中官能团引入.
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考点一
考点二
[题组诊断]
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有机合成 1．[2017·江苏化学,17(5)]化合物H是一种用于合成γ－分泌调节剂的药物中间体,其合
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考点一
考点二
@《创新设计》
(7)当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的H原子发 生的取代反应；而当反应条件为催化剂且与X2反应时,通常为苯环上的H原子直接被 取代. (8)当反应条件为浓硫酸和浓硝酸并加热时,通常是硝化反应. (9)当反应条件为[Ag(NH3)2]OH或新制Cu(OH)2悬浊液制时,通常是醛基的氧化反应. (10)当反应条件为KMnO4/H＋时,最有可能是苯环的烃基侧链被氧化为羧基,还可能 是碳碳双键、碳碳叁键被氧化.
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”“ __—__C__≡__C_—____”
考点一
考点二
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③遇FeCl3溶液显紫色,或加入溴水出现白色沉淀,则该物质中含有______酚__羟__基_. ④遇浓硝酸变黄,则表明该物质是____含__有__苯__环__结__构__的蛋白质. ⑤遇I2变蓝则该物质为___淀__粉___. ⑥加入新制的Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜 生成,表示含有______—__C__H_O. ⑦加入Na放出H2,表示含有_____—__O__H__或____—__C_O__O_H_. ⑧加入NaHCO3溶液产生气体,表示含有____—__C_O__O_H_ .
在 Mg 存在条件下生成
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考点一
考点二
答案 (1)醚键 羰基 (2)取代反应
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考点一
考点二
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考点一
考点二
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考点一
考点二
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2．盐酸多利卡因是一种局部麻醉药及抗心律失常药,可由芳香烃A为原料合成:
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考点一
考点二
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回答下列问题。 (1)B 的官能团名称为________，D 的分子式为_______________________。 (2)反应①的化学方程式为_______________________________________________ _____________________________________________________________________， 反应类型为________，上述流程中，反应类型与①相同的还有________(填反应序号)。 (3)反应④除生成 E 外，另一种产物的化学式为___________________________。 (4)写出 ClCH2COCl 与足量的 NaOH 溶液反应的化学方程式：__________________
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考点一
考点二
(2)根据数据确定官能团的数目
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考点一
考点二
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⑤某有机物与醋酸反应,相对分子质量增加42,则含有1个 —OH；增加84,则含有2 个—OH.即—OH转变为—OOCCH3. ⑥由—CHO转变为—COOH,相对分子质量增加16；若增加32,则含2个—CHO. ⑦当醇被氧化成醛或酮后,相对分子质量减小2,则含有1个—OH；若相对分子质量 减小4,则含有2个—OH. (3)根据性质确定官能团的位置 ①若醇能氧化为醛或羧酸,则醇分子中应含有结构 “____—__C__H_2_O_H_”；若能氧化成 酮,则醇分子中应含有结构 “_____—__C_H__O_H_”—.
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考点一
考点二
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考点一 有机推断
[知识梳理]
1.确定官能团的方法 (1)根据试剂或特征现象推知官能团的种类
①使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“
”或“__—__C__≡__C_—____”结构。
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②使 KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“ 或“____—__C_H__O____”等结构或为苯的同系物。
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考点一
考点二
@《创新设计》
3．解有机物综合推断类试题的常用方法 (1)逆推法。由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。 (2)根据反应条件推断。在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机 物的结构简式。如“―N―aO△―H―/醇→”是卤代烃消去的条件，“―N―a―O△―H/―水→”是卤代烃水 解的条件，“浓―17― 硫0 ℃→酸”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应 的条件。 (3)根据有机物间的衍变关系。如“A―氧―化→B―氧―化→C”这一氧化链一般可以与 “醇―→醛―→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系： 烃(R—H)―卤―代→
_______________________。已知：
（R 为烃基)
(5)C 的芳香族同分异构体中，苯环上只有 1 个取代基的异构体共有________种(不考虑
立体异构)，其中核磁共振氢谱共有 4 组峰，且峰面积比为 6∶2∶2∶1 的是________(填
结构简式)。
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考点一
考点二
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考点一
考点二
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[题组诊断]
有机推断 1．(2017·盐城调研)化合物A(分子式为C6H6O2)是一种有机化工原料,在空气中易被氧
化.由A合成黄樟油(E)和香料F的合成路线如下(部分反应条件已略去):
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考点一
考点二
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已知:B的分子式为C7H6O2,不能发生银镜反应,也不能与NaOH溶液反应. (1)写出E中含氧官能团的名称:________和________. (2)写出反应C→D的反应类型:____________________________________. (3)写出反应A→B的化学方程式:____________________________________ _____________________________________________________________________. (4)某芳香化合物是D的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢原子.写出 该芳香化合物的结构简式:________(任写一种).
卤代烃(R—X)
醇类(R—OH)
醛类(R—CHO)―氧―化→羧酸(R—COOH)
酯
类(RCOOR′)。
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考点一
考点二
1．有机合成的一般过程
考点二 有机合成
[知识梳理]
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2．有机合成的表达方式——合成路线流程图
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考点一
考点二
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3．有机合成的一般原则 (1)原料价廉,原理正确. (2)路线简捷,便于操作,条件适宜. (3)易于分离,产率高.
—OH 与(CH3)2SO4 反应，再将—NO2 还原为—NH2。
答案
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考点一
考点二
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可知，C→D 为取代反应。(3)A→B 可以理解为 Br—CH2—Br 在碱性条件下生成
HO—CH2—OH，
与 HO—CH2—OH 发生分子间脱水生成
。
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考点一
考点二
(5)
在碱性条件下发生水解反应生成
被氧化为
,
@《创新设计》
，然后 与 H2O 作 用 下 生 成
与 HBr 发生取代反应生成
，两分子
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考点一
考点二
答案 (1)硝基 C10H12ONCl
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考点一
考点二
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【规律方法】 1．由反应条件可推测的有机反应类型
(1)当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应. (2)当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解反应. (3)当反应条件为浓硫酸并加热时,通常为醇脱水生成醚或不饱和化合物,或者是醇与 酸的酯化反应. (4)当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉的水解反应. (5)当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸. (6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键、碳碳叁键、苯环或 醛基的加成反应.
解析 本题主要考查有机物推断、官能团、反应类型、同分异构体判断及化学方程式
书写等。根据已知信息可知 B 为
。B 发生还原反应，即硝基被还原为氨基，
得到 C。C 中氨基上氢原子被取代生成 D，D 继续发生取代反应生成 E。(1)根据以上
分析可知 B 的官能团名称为硝基，D 的分子式为 C10H12ONCl。(2)根据以上分析可知
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考点一
考点二
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2．推断技巧 (1)寻找“题眼” ①已知物质的结构式,左右逢源,摸清来龙去脉. ②已知物质的分子式,瞻前顾后,探求可能结构. ③已知反应条件,类比演绎,推测反应类型. ④已知相对分子质量变化,精打细算,断定官能团衍变. (2)答案要求 ①结构简式书写准确,注意—NO2、—SO3H的连接方式. ②化学方程式不能漏写如水等小分子,按要求标出反应条件；若精确温度则写出具 体问题、具体操作则写出操作方法. ③有“限”异构体(一般官能团的种类相同,即不考虑官能团的改变)的判断,注意官 能团位置异构和碳链异构.