国内外固硫剂研究及应用概况
固(脱)硫催化剂和添加剂项目可行性分析
固〔脱〕硫催化剂和添加剂工程可行性分析一、固〔脱〕硫催化剂和添加剂概述〔一〕固(脱)硫催化剂及添加剂的概念固(脱)硫催化剂及添加剂是一种新型的燃煤脱硫添加剂。
主要由助硫氧化催化剂和脱硫剂组成，外观为浅灰白色粉末，具有无毒、无腐蚀性等特点。
该产品主要用于脱除燃料煤中的硫分，同时具有明显的助燃作用。
使用该技术，煤在燃烧过程中，其所含硫与添加剂结合转化为硫酸盐进入炉渣中，当燃料煤中所含的硫量为3％时，可使尾气中的硫氧化物含量降低47%-57％，当含硫量<1.5％时，尾气中硫氧化物含量下降65％，从而到达保护环境的目的。
〔二〕固(脱)硫催化剂及添加剂的构成固〔脱〕硫催化剂是燃煤催化剂的一种。
其化学成分主要是碱金属、碱土金属和过渡元素的氧化物、氢氧化物及其盐类，〔C、FeCl3、FeCl2和Fe2O3、K2CO3、Na2CO3、Ca(OH)2、CaO、Fe2O3、NaC1、K2MnO3等〕。
物理构成主要由60%−98%的固硫剂和2%−40%固硫催化剂制成；其中固硫催化剂是包括下述重量百分比的原料制成：钒类氧化剂2%−12%、抑制剂2%−25%、至少一种镧系催化剂5%−30%、大白土〔甘肃产，含Sc、Ce、Fe、Ti、Sn、Ca离子〕50%−89%。
〔三〕固(脱)硫催化剂及添加剂的主要用途固(脱)硫催化剂及添加剂主要应用于燃煤电厂、企业锅炉、高硫煤矿、各种煤质、民用炉、手烧炉、链条炉、往复锅炉、抛煤机炉、反射炉、沸腾炉、粉煤灰炉等工业锅炉。
该产品是解决工业锅炉、窑炉工况差、热效率低、劣质煤利用率低、SO2污染严重等问题的环保产品。
用于工业消费无需改变燃煤设备及条件，劣质煤或优、劣混合煤应用可到达优质煤燃烧效果，添加固硫剂在灼热时将硫迅速固定住，固硫率可达60%−80%，减少SO2的排放量。
二、固〔脱〕硫催化剂和添加剂技术〔一〕国内外技术开展现状固硫添加剂是针对治理燃煤造成的大气污染问题应用而产生的一种新型环保产品。
燃煤烟气脱硫技术
近年来，我国越来越重视环境污染问题，相关环保政策和大气污染物排放标准的相继出台，对烟气排放的要求越发严格。
在超低排放的背景下，降低燃煤烟气中的硫含量排放势在必行。
目前，我国燃煤烟气脱硫工艺迅速发展，也引进了许多国外先进的脱硫技术并实现了本土化。
常见的脱硫技术以燃烧阶段为基础可以分为三大类，即燃烧前脱硫、燃烧中脱硫、燃烧后脱硫。
目前，燃烧后脱硫技术以其成熟的技术优势在世界范围内广泛应用，尤其是在发达国家内更是占有最高的市场比例，取得的效果显著。
1 燃烧前脱硫在煤炭燃烧前将硫分从煤炭中脱离出来，以减少最终排放烟气中二氧化硫含量的技术称为燃烧前脱硫。
这种技术不仅能够提高煤炭自身的燃烧效率，使煤炭充分燃烧，还可以将硫元素对后续存在的工艺设备造成的伤害和影响降至最低。
根据脱硫基本原理燃烧前脱硫可分为物理法脱硫、化学法脱硫和微生物法脱硫。
1.1 物理法脱硫物理法脱硫利用煤中硫分和煤基体的密度、导电性、悬浮性等物理性质之间的差异而在洗选煤过程中脱除存在于煤中的无机硫，是我国目前较为常用的燃烧前脱硫方法。
该法的优点是工艺简单，投资少；缺点是只能脱除煤中的无机硫，对于煤中的有机硫没有脱除效果，并且脱硫效率也不高。
目前常用的工艺有：重选法、浮选法、磁选法、电选法。
重选法常用的脱硫设备有水力旋流机、摇床等。
该方法的优点是成本低、处理量大、污染小，但局限性也比较大，几乎不能脱除有机硫，对颗粒较细的煤炭脱除效果也不好。
浮选法利用矿物的疏水性，通过较多气泡黏附在其表面而上浮在浮选液之上，形成一种矿化泡沫层，刮除该层泡沫层从而实现煤炭与矿物杂质的分离。
磁选法首先将煤与含硫矿物经过强磁场，然后进入磁选，利用它们磁性的差异来分离煤中的含硫矿物。
但该方法只能脱除部分无机硫，对有机硫无脱除作用。
1.2 化学法脱硫化学法脱硫是在高温、高压、氧化剂等作用下，将煤中的硫氧化或者置换，最终实现脱硫目的。
该法的优点是能够脱除无机硫和大部分有机硫，但所用设备复杂，能耗大，成本较高，并且脱硫试剂对设备具有一定的腐蚀性，会破坏煤炭结构，难以工业化利用。
水煤浆燃烧固硫技术概述
水煤浆燃烧固硫技术概述作者：韩大伟马紫微来源：《经济师》2011年第01期摘要：文章主要对水煤浆固硫技术——固硫机理、固硫剂及其助剂等的研究现状做了概述，并对该领域未来的发展趋势作出展望。
关键词：水煤浆固硫固硫剂中图分类号:F407.21 文献标识码:A文章编号:1004-4914(2011)01-033-02一、水煤浆固硫的意义及概况在我国的能源结构中，煤炭占一次能源的75%以上，并且这种能源消费结构在相当长时期内不会发生根本性变化。
煤炭燃烧产生的SO2严重的污染着大气，据统计，中国当前的大气污染中，SO2的87%来自于煤的燃烧，酸雨的覆盖面积已占国土面积的1/3，如何清洁高效的利用煤已成为我国能源的首要问题。
水煤浆作为一种前景广阔的代油新燃料，无论从储存、运输，烟尘控制，硫的析出速度，固硫效率等各方面都要优于煤炭，固硫型水煤浆的开发与利用对大气污染的防治具有十分重要的意义。
目前，煤炭固硫技术在国内外已多有报道，水煤浆固硫技术也有越来越多的研究，但多局限于燃烧后的烟气脱硫和燃烧前对煤的净化，这些技术都需要庞大的设备支持，大大增加了煤炭利用成本，实际应用困难，很难得到大范围推广。
固硫型水煤浆是在水煤浆中加入一定量的固硫剂，它具有脱硫成本底，运行简单，脱硫效果好等特点。
针对石油资源紧张，燃煤污染严重而且运输不便等特点，固硫型水煤浆能否在工业上推广、应用成为亟待解决的问题。
二、水煤浆固硫技术研究现状水煤浆中由于水的存在及其流变特性的影响，制作脱硫型水煤浆要注意的影响因素也很多，目前，对固硫技术的研究主要集中在水对煤浆的硫析出动态、固硫机理，固硫剂等的研究，燃烧温度、煤粉及添加剂粒度等也有部分研究。
1.固硫机理研究现状。
固硫型水煤浆与煤燃烧固硫机理大致相同，因固硫型水煤浆中有水及少量添加剂存在，相对燃烧温度要比煤粉低。
冯云岗等对水煤浆硫析出动态性进行了分析，认为煤中有机硫与无机硫在低温与高温时分为俩个阶段析出，400℃左右有机硫开始析出，在温度达到1000℃无机硫开始析出，在1200℃的炉温下，低温硫能很快析出而高温硫却要加热一段时间后才能分解。
燃煤助燃剂的研究与应用
燃煤助燃剂的研究与应用综述王樾张伟林旭青唐慧慧王铁军南京永能新材料有限公司，南京，211100摘要：燃煤助燃剂在电力、石化、水泥等企业里起到了节能减排的重要作用。
本文总结了燃煤助燃剂的作用和助燃机理，介绍了国内外燃煤助燃剂的研究和应用成果，并提出了国内在燃煤助燃剂研究方面存在的问题和今后燃煤助燃剂的发展趋势。
关键词：煤炭助燃剂，机理，添加剂，Research and application on coal combustion-improver reagentWang Yue Zhang WeiNanjing Yongneng Materials Limited CompanyAbstract: Coal combustion-improver reagent played an important role in economizing energy and decreasing atmospheric contamination in corporations. The role and mechanism of coal combustion-improver reagent was summarized. The application and researches on coal combustion-improver reagent was given a presentation. The development and existent problemes for the future was introduced.Key Words: coal combustion-improver reagent; the mechanism；additives；世界上煤炭资源有限，而且储存量在不断的减少，可是社会发展对煤炭的需求日益增长，煤炭价格也不断上升。
这样一方面需要节煤，另一方面要求采取措施提高煤炭的利用效率。
浅谈水煤浆燃烧固硫技术分析
浅谈水煤浆燃烧固硫技术分析作者：王臣来源：《中国高新技术企业》2013年第12期摘要：随着我国对电力能源的需求增多，采用火力发电的企业越来越多，其中存在着许多问题。
文章针对水煤浆固硫技术——固硫机理、固硫剂及其助剂等的研究现状做了概述，并对该领域未来的发展进行了详细的分析。
关键词：水煤浆；固硫；固硫剂中图分类号：F407 文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2013）18-0072-021 水煤浆固硫技术分析在我国的能源构架里面，煤炭作为一次性能源比例在75%以上，这种结构在短期内是不会发生变化的，煤炭始终会作为主要能源去使用，因此由煤炭带来的污染也急剧加重。
根据统计分析，我国大气污染的主要成分是来自煤炭的SO2的污染，占到污染比重的87%，我国酸雨的覆盖面积，也占到了国土面积的三分之一左右。
如何有效地利用煤炭这个能源，解决污染带来的问题成了紧迫的问题。
水煤浆是新兴的代油燃料，它的应用前景非常好，其优势在于存储、物流运输，烟尘的降低以及硫析出的时间长短，固硫产生的效率等，这些都高出煤炭的使用程度以及污染的降低。
当前，固硫形态的水煤浆使用和发展，对大气污染程度的下降意义重大。
这种技术在学术界和媒体上报道很多，许多研究单位都进行过这方面的研究和开发。
但是对燃烧后产生的烟气脱硫，还有就是燃烧前煤炭的清洗始终是个难题，这需要高精端的大型设备进行处理。
无疑大幅度地提高了煤炭使用中的成本，在现实中无法做到广泛的推广和应用。
固硫型水煤浆就是在其中加入固硫剂，它的优势是成本低、简单、脱硫的效果明显等，对它的推广有着非常好的作用。
2 水煤浆固硫技术发展现状现今我国固硫技术已经进入了非常快的发展阶段，但是仍处于初级阶段。
其中它的运用和发展、固硫的理论研究，实际中固硫剂的研发也是如此。
水煤浆中水是对流变特性有影响的，生产脱硫型水煤浆要多关注其影响因素。
2.1 固硫机理的发展现状煤燃烧固硫机理和固硫型水煤浆基本上一致，在固硫型水煤浆里面有不多的添加剂，这就比煤粉的燃烧温度低，在分析水煤浆硫析出动态性中冯云岗等，给出了自己研究的成果。
固硫剂研究应用
固硫剂研究现状
(1)添加剂提高了固硫率,但在高温下效果并 不很理想。 (2)对煤种的适应性还有限制。硫含量提高, 固硫剂加入量随之增大,相应地灰分也 升高，也影响了煤的燃烧效率。 (3)成本都较高,工艺复杂,很多固硫率较高 的固硫剂仍处于实验研究阶段,已使用的 固硫剂固硫效果不很理想。
• 2 固硫添加剂 随着燃烧技术及表面科学的发展， 发现 传统钙基固硫剂脱硫效果差的主要原因： 在燃烧过程中固硫剂的活性很低（即 CaO 的高温烧结问题）以及固硫产物的 高温分解问题。 而通过在钙基固硫剂中 添加固硫添加剂， 可以有效地提高传统 钙基加剂研究现状 近年来，各国研究者为提高固硫剂的钙利用 率和固硫率作了许多研究8~10。提高燃煤固 硫率的关键是固硫剂的组成和制备，要求有 尽可能大的反应比表面积，反应活性尽可能 高，同时要求固硫剂能耐较高的温度，并使 所生成的硫酸盐在高温下不易分解。不少研 究发现，在钙基固硫剂中加入适当的添加剂 可以改善燃煤固硫效果。添加剂的加入可以 改善固硫剂的固硫反应速率，尤其是高温下
固硫剂研究现状
可形成其它形式的含硫复合物，阻止或 延缓硫酸盐的再分解。添加剂的加入可 使固硫率提高30~ 60%。因此，为了提 高固硫剂的利用率和固硫率，在制备固 硫剂的过程中往往添加一定的助剂来改 善其表面性质，或者将固硫剂进行活化、 改性。
固硫剂研究现状
• 4 存在问题及其结论 固硫剂的固硫效率受配料成分和燃烧温 度的影响很大,不同原料、不同工况达到 最佳固硫效果的条件不同,但目前还没有 , 一个通用的固硫方法。固硫剂实际固硫 效果与实验室研究结果相差也较大。研 究人员只是从物理特性方面对固硫机理 做了一定研究,化学特性方面的研究还不 够深入,因此,对固硫机理的认识仍不清楚。
固硫剂研究现状
水泥生料固硫效率的研究
实 验 中将 配好 的样 品在 高温 电阻炉 中，分 别于
８ ０℃、９ ０℃、１０ ０℃ 、１１０℃四个温度 下保温 ５ ５ ５ ５
定 时 间获 得脱 硫渣 样 ，用Ｓ －３ 定硫 仪 测定含 硫 Ｃ １２
量 并计算 其固硫效率 。 ２实验结果 及讨论 通 过对 各脱 硫 剂 的 固硫率 测 定 ，作 出温 度一 固 硫效 率 图 ，一方 面 分析 固硫 剂 和添 加剂 的 综合 作用 在 不 同温度 下对 固硫效 率 的影 响 。另一 方 面分析 添 加剂 的加入对 固硫的活性 影响 。 由图可 知 ：对 合 山东 矿煤 ， 固硫 剂对 合 山 东矿 煤 的最佳 固硫 温度 范 围在９０ —１ ０ ０ ０℃之 间 ；水泥 ０ 生料 的 固硫 效率均 大于Ｃ Ｃ ， ａ Ｏ， ａ Ｏ 。Ｃ Ｃ 的固硫效 率 随 温度变化 在９０℃左 右有 一个最 高值 （ ５ 固硫 效率最高 在３ ． ％） 本 实验研 究 的温度范 围 内，水泥 生料 ７ ６ ；在 ４ 的固硫效率 随温度变化不大 ，均在６％左右 。 不同添 ｏ
何 实 现 高硫煤 的燃烧 脱硫 。钙基 固硫剂 是 目前 国 内
一
合 山东矿
５． ３７ ２
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
３． １ ６ ４ ２＿ ９３ ７
４２ ． ２ ３Ｏ ． ５
４４ ７ ＿ ６４ ． ６
１３ ９． ． １ ４８ ２ ０８ ９ ． ． ｌ ５８ ８
平 顶 山烟 煤 ５． ５Ｏ ２
８ ％，因此 高硫煤 是一 种 重要 的煤 炭 资源 ，具有 相 当
大潜在 的经济价 值ｎ １ 国煤炭 资源 的分布存 在着北 。我
表２煤样的化学分析结果
项目 ＳＯ２ ｉ ＡＩ ￣ ２ ０ Ｒ
燃煤固硫剂研究进展
目前 ，除了常 用的钙基 固硫剂外 ，还有一些新型 固硫剂 ， 例如人工钙基 固硫 剂、 壳固硫剂 ｌ和纳米 Ｃ Ｃ ３］ 剂等 ， 贝 ４ ａ Ｏ ｌ固硫 ｓ 新型 固硫剂其 固硫效果 比传统的钙系 固硫剂好 。 但是 由于成本 过高 ，直接制约着新 型钙基 固硫剂的大规模工业应 用。 （） ３钙基 固硫剂调质技术 。 化学溶液 的添加也会对 固硫 率有影响 。研究表 明 Ｊ ，较 好 的 孔隙结 构对 固硫 反应 有好 影 响 ，而使 用 化 学溶 液调 质 ＣＣ ３ ， ａ Ｏ 后 可使 固硫剂在 调质 过程 中发生膨胀 ， 孔径 分布发生 变化 ，从而提高 固硫效果 。
，
煤炭 是我国的主要能源 ， 煤燃烧过程 中排放 的大量 的 Ｓ Ｏ 严重威胁着 人类健 康和 自然生态环境 。 随着我 国经济 的持 续快 速发展 ，中国 Ｓ ｚ Ｏ 排放总量逐步攀升 ， 空气污染 已严重制约 中 № 国经济 的持 续快速 发展。因此 ， 制 Ｓ ２ 控 Ｏ 的排放 已成为 当务之 急 。 中， 其 燃煤 固硫技术是一项适合 我国国情的减排 Ｓ Ｏ 的技
重要 。
纯 ＢＳ ４ ａ Ｏ 的分解温度为 １ ８ ℃， ５０ 大大高于 Ｃ Ｓ ４ ａ Ｏ 的分解 温度 ， 显示 较高的热 稳定性。根据元素 周期表递变规 律 ， 位于 第 ６周期的钡较位于第 ４周期 的钙具有更高 的金属活泼性 ， 对 应 的氧化物具有更强 的碱性 ，更利于 与酸性氧 化物 Ｓ 的反 Ｏｚ 应， 使得钡基 固硫 剂在 煤高温燃烧中的 固硫效果高于钙基 固硫 剂 ，具有较好的应用前景 。 Ｊ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ０２ｅ ｓｉ ｎ ｆ ｍ ｏ ｌｃ ｍｂ ｓｉ ｎ ｓｇ ｉ ｃ ｎ ｌ ｈ ｅ ｔ ｎ ｅ ｐ ｅ ’ ｅ ｌ ｎ ｈ ｌｂａ ｅ ｖ ｒ ｎ ｎ ｓ ｔ ａ ｍｐ ｒ ｔ ｅ ｔ ｎ ｏ ｔｅ ｆ ｃｉ ｅ ｓ ｒ ｃ ：Ｓ ｍｉｓｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｏ ｕ ｔ ｉ ｎ ｆ ａ ｔ ｔ ｒ ａｅ ｓｐ ｏ ｌ ｓ ｈ ａ ｔ ａ ｄ ｔｅ ｇ ｏ ｌ ｎ ｉｏ ｍｅ ｔ ｏ ｉ ｗ ｓ ｉ ｅ ａ ｉ ｏ ｆ ｄ ａ ｃ ｓ． ｆ ｔ ｏ ｉ ｙ ｈ ｖ ｉ ｅ ｖ
国内外脱硫技术的发展状况及需要研究的问题
甲醇洗“、ＮＨＤ”， 也是同时脱硫又脱碳的先进工 艺。 １ 湿法脱硫技术的发展现状 １．１ 湿式氧化法脱硫
湿 式 氧 化 法 脱 硫 是 将 被 溶 液 吸 收 的 Ｈ２Ｓ， 在 液相中氧化成元素硫并分离出去的工艺。它具有 如下特点； 可将 Ｈ２Ｓ 直接转化为元素硫无二次污 染； 既可在常压下操作， 又可在加压下操作， 脱硫 剂可以再生循环使用， 运行成本低。目前国内外 湿法脱硫的方法主要有：
Ｈ２Ｓ， 从而大大降低了溶液再生能耗， 显示出明显 的竞争力。为了满足不同的需求， ＢＡＳＦ 公司开发 出系列溶剂 ａＭＤＥＡ－ １ 至 ａＭＤＥＡ－ ６。这些溶剂通 过加入不同的活化剂和添加剂 （ 包括抗氧剂、缓 蚀 剂 等 ） 改 变 原 ＭＤＥＡ 性 能 。 ａＭＤＥＡ－ １、 ａＭＤＥＡ－ ２ 是 无 选 择 性 全 部 脱 除 ＣＯ２ 和 Ｈ２Ｓ。 ａＭＤＥＡ－ ３、ａＭＤＥＡ－ ４ 对 Ｈ２Ｓ 有选择性， 并能富集 贫 气 中 的 Ｈ２Ｓ， 以 满 足 克 劳 斯 装 置 的 要 求 。 ａＭＤＥＡ－ ５、ａＭＤＥＡ－ ６ 对 Ｈ２Ｓ 和 有 机 硫 具 有 高 选 择性。
煤 气 、炼 厂 气 和 天 然 气 中 硫 化 物 和 氰 化 物 的 存在， 会造成设备和管道的腐蚀； 会引起化学反 应催化剂的中毒失活， 直接影响最终产品的收率 和质量。当其作为民用燃料时， 产生的排放废气 中的硫化物， 污染环境， 危害人的健康。因而无论 是用于工业合成气， 或是作燃料气， 都必须按不 同的要求， 采用适当的工艺方法， 将硫化物脱除 至要求的技术指标， 同时还可回收硫磺。
（ １） 蒽醌二磺酸钠法（ＡＤＡ） 近年来， 这种方法的主要改进在脱硫气体的 预处理、硫回收、废液处理等方面。该法以钒作为 脱 硫 的 基 本 催 化 剂 ， 并 用 蒽 醌 ２．７－ 二 磺 酸 钠 （ＡＤＡ）作 为 还 原 态 钒 的 再 生 载 氧 体 ， 用 碳 酸 盐 作 为吸收介质。目前这种方法， 需要进一步改进的 地方有： ①悬浮液的硫颗粒小， 回收困难， 易造成 过滤器堵塞； ②有副产物， 使化学药剂耗量大； ③ 脱有机硫和氰化氢的效率差； ④有害废液处理困 难， 可能造成二次污染； ⑤有细菌积累； ⑥腐蚀较 严重。 针对这些问题， 主要改进有： 加入一种有机 氮化物以防止溶液中盐类的生成， 有的在溶液中 加入硫氰酸盐、羟酸（ 通常是柠檬酸） 和芳香族磺 酸盐螯合剂， 以避免副产物盐类的生成， 抑制微 生物生长。有的在溶液中加入酒石酸钾钠， 阻止 钒酸盐的沉淀生成。也有的加了少量三氯化铁及 乙二胺四乙酸， 使螯合剂起稳定溶液的作用。这 种方法即所谓的改良 ＡＤＡ 法。 （ ２） 栲胶法（ ＴＶ 法） 栲胶法是我国特有的脱硫技术， 是目前国内 使用较多的脱硫方法之一。该法主要有碱性栲胶 脱 硫（ 以 橡 椀 栲 胶 和 偏 钒 酸 钠 作 催 化 剂） 和 氨 法
我国烧结烟气脱硫现状及脱硝技术研究
我国烧结烟气脱硫现状及脱硝技术研究随着全世界经济的快速发展，环境问题已经成为了我们人类所面临的最严峻的问题之一。
而其中大气环境又是人类赖以生存的最基本的要素之一，如今人们还是主要利用煤、石油和天然气等能源作为燃料，它们的燃烧会产生大量的二氧化硫、氮氧化合物和烟尘颗粒物等，而其中SO2和NOx又是主要的大气污染物，对大气环境造成了严重的污染。
大气污染造成的自然灾害也在我们的身边频繁發生，酸雨泛滥、气候异常、光化学烟雾等严重影响了我们的生活、健康，可以预见，如果随着大气环境的不断恶化，最终会导致地球生态环境和平衡遭到严重破坏，人类以及动植物的生存将会面临严重威胁。
标签：烟气烧结；脱硫技术；脱硝技术一、烟气脱硫脱硝技术现状目前，人们为了减少二氧化硫排放到大气中去，主要采用的控制方法是燃烧一些低硫燃料、对燃料进行前期脱硫、燃料燃烧过程脱硫以及末端尾气处理。
燃烧前脱硫主要是利用一些特定的方法对煤等燃料进行净化，以去除原来燃料中的硫分、灰分等杂质。
燃烧过程中脱硫主要是指当煤等燃料在炉内燃烧时，同时向炉内恰当的位置喷入脱硫剂（常用的有石灰石、熟石灰、生石灰等），脱硫剂在炉内较高温度下受热分解成CaO和MgO等，然后与燃烧过程中产生的SO2和SO3发生反应，生成硫酸盐和亚硫酸盐，最后以灰渣的形式排出，从而达到脱硫的目的。
而目前世界上应用比较成熟的技术主要是燃烧后脱硫，即烟气脱硫技术。
其中，又以一些湿法、干法以及其他典型的方法应用最为广泛。
二、烟气脱硫技术（一）湿法烟气脱硫技术（1）石灰石/石灰法石灰石/石灰法烟气脱硫是采用石灰石或者石灰浆液脱除烟气中二氧化硫的方法。
石灰石/石灰法开发比较早，工艺成熟，吸收剂价格便宜而且容易得到，应用比较广泛。
其主要工艺参数为：浆液pH在5.6-7.5之间，浆液固体含量：1.0%-15%，液气比：大于5.3L/m3钙硫比为1.05-1.1之间，碳酸钙粒度90%通过325目，纯度大于90%脱硫率大于90%。
国内节煤技术及其应用现状11页
国内节煤技术及其应用现状一、节煤技术概况目前，国内外众多科学家、工程师致力于节煤技术的研发。
欧洲的饱和供养燃烧法，日本的替代能源法等都取得了很好的效果。
分析世界各国的主流节煤途径，到目前为止不外乎如下六种：1.找替代能源（如：利用太阳能、水能、风能、地热能等），减少煤用量。
2.改善燃具（如：锅炉、灶具）结构，提高煤燃烧与吸热效率。
3.改善燃烧方式（如：以粉末状在高温空气中喷燃，制成型煤等），提高利用率。
4.控制燃烧温度（控制CO生成），减少C流失。
5.减少热传导与热辐射，提高热利用率。
6.使用添加剂，提高燃烧率和热效率。
这些系统的节煤理论与办法为节约煤炭的理论研究奠定了基础。
但是，在长期的实际应用中，人们也发现现有的节煤办法存在着诸多不足：一是节煤效果有待提高；二是处于实验室阶段，操作性差不利商业化；三是成本高节煤不节钱。
四是应用范围有局限性。
二、当前国内较为适用的节煤技术（一）采用水煤浆技术水煤浆技术是20世纪70年代世界范围内的石油危机中产生的一种以煤代油的煤炭利用新方式，它是用一定级配粒度的煤粉和一定量的水及极少量的添加剂混合而成。
典型的水煤浆是由70％左右的煤粉、30％左右的水和1％的添加剂组成。
它具有石油一样的流动性和稳定性，可以采用泵送、雾化与稳定着火燃烧；也可以长距离输送和长时间保存。
经过十多年的实践探索，中国在水煤浆气化技术方面，积累了丰富的操作、运行、管理与制造经验，气化技术日趋成熟与完善。
经过长期科技攻关，在水煤浆气化领域，形成完整的气化理论体系，研究开发出拥有自主知识产权，达到国际领先水平的水煤浆气化技术。
目前水煤浆已经在国内电站、钢厂、炼化等大中型企业有所应用，但限于实用型燃烧设备的技术没有及时跟进，中小企业对此应用甚少。
水煤浆作为一种代油燃料可以代替重油和原油用于锅炉和各种窑炉燃烧。
其主要优点在于：(1) 燃烧效果好。
替代重油在锅炉中燃烧，燃烧效率达96%~99%，锅炉效率在90%左右，达到燃油等同水平；(2) 环保效果明显。
化工脱硫技术发展问题库尔班江论文
化工脱硫技术发展问题研究库尔班江【摘要】本文介绍了国内外化工行业烟气脱硫技术的概况，其中包括烟气脱硫技术的分类；以及几种主要的湿法、干法、半干法烟气脱硫技术的主要特点；烟气脱硫技术的现状及发展趋势；对不同的烟气脱硫技术的优缺点也作了简单评述；最后结合中国实际探讨了中国烟气脱硫技术存在的问题，同时针对所存在的问题提出了建议。
【关键词】二氧化硫；烟气脱硫；燃煤锅炉1.国外脱硫技术的发展现状so2控制技术根据其煤炭燃烧中处理位置的不同分为燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫3种。
燃烧前脱硫是指在燃烧前对燃料进行处理，如洗煤、气化、液化、型煤固硫和利用脱硫剂等，洗煤只可用作脱硫的辅助手段，煤的气化和液化从经济角度看，目前还不能与石油、天然气竞争；燃烧中脱硫是指炉内脱硫，如循环流化床燃烧脱硫、炉内喷钙脱硫等；燃烧后脱硫即指烟气脱硫（fgd，flue gas desulphurization），是目前唯一大规模商业应用的脱硫方式。
工业化国家普遍认为：烟气脱硫是今后最经济而现实可行方法。
迄今为止，世界各国研究开发的fgd技术估计超过了200种，目前技术上成熟、经济上可行的fgd技术约有十几种，fgd技术按脱硫剂和脱硫产物的干湿形态分为湿法（脱硫剂和副产物均为湿态）、半干法（脱硫剂为湿态，副产物为干态）和干法（脱硫剂和副产物均为干态）。
1.1湿法脱硫工艺湿法烟气脱硫是指应用液体吸收剂（如水和碱性溶液等），洗涤含二氧化硫烟气脱除烟气中的二氧化硫。
此法的优点是脱硫效率高、设备小、投资少、操作容易、稳定，以及占地面积小；缺点是易造成二次污染，存在废水处理问题，特别是洗涤后烟气的温度较低（一般低60℃），不利于烟囱排气的扩散，易产生“白烟”，需二次加热，结垢及堵塞严重等.湿法脱硫目前采用的方法比较多，如石灰石-石膏法、柠檬酸法、硫化碱法等。
1.2半干法烟气脱硫工艺半干法的工艺特点是：反应在气、固、液三相中进行，利用烟气显热蒸发吸收液中的水份，使最终产物为干粉状。
流化床_FBC_燃煤固硫灰渣研究综述_纪宪坤
１．３．１ 水硬性
已有研究表明，流化床固硫灰渣遇水之后能够单独水
化形成强度，我们称之为自硬性，这也是不同于粉煤灰的
非常独特的性质。表 ４ 给出了部分固硫灰渣体系的强度发
展情况。研究认为，固硫灰渣的矿物组分是影响其水化自
硬性的主要因素，ｆ－ＣａＯ 和 ＣａＳＯ４ 的存在是固硫灰渣具有
水
４２
COAL ASH 6/2009
0
10
20
30
40
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20( )
b 固硫渣 X 射线衍射结果
强度计数 线性膨胀率×10-4
200
石英
赤铁矿
150
莫来石
100
50
0 10
图 3
20
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40
50
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20( )
c 粉煤灰 X 射线衍射结果 固硫灰渣与粉煤灰的 X 射线衍射结果
１．３ 水化特性
固硫灰渣水化体系后期强度稳定增长的原因。
表 4
纯固硫灰渣体系强度发展
灰渣种类
固体质量 /g 水 /mL 7 d 强度 /MPa 28 d 强度/MPa
河北保定固硫灰1
200
100
四川内江固硫灰1
200
120
浙江宁波固硫灰
200
108
河北保定固硫灰2
200
76
四川内江固硫渣1
200
73
四川内江固硫渣2
6.85 13.15 3.23 4.85 5.70 6 .90 5.82 4.21 5.99 3.42 18.46 8.45
12.93 11.87 20.31 22.38 19.58 18.58 13.33 18.07 15.21 20.18 24.74 24.97
钙基固硫剂高温煅烧分解特性的研究
追踪南北或东西二组裂隙方向 。岩溶发育总是沿着上述方
向呈不规则面网状分布 。
3) 焦作矿区东西有薄壁断层 、朱村断层等阻水构造 ,
南有武陟隆起 , 使得其能够接受太行山丰富的奥灰岩溶水
的补给 。矿区内的三组断裂构造 , 使得不同的含水层有可
能发生水力联系 , 为矿区水源地的选择和矿井防治水提供
了方向 。
热力学计算表明 : CaCO3 和 Ca (OH ) 2 受热分解的起始 温度分别为 791168℃和 683182℃, 图 1为钙基固硫剂的热 重分析曲线 。
图 1 碳酸钙受热失重曲线 从图 1 中 可 以 看 出 : CaCO3 在 632121℃开 始 分 解 , 790 ℃左右分解剧烈 , 829133 ℃基本分解完毕 。起始分解温
参考文献 :
[ 1 ] 汤龙华 , 岳林海 , 吴晓蓉 , 等. 纳米 CaCO3 作固硫剂的基 础研究 [ J ]. 工程热物理学报 , 2000, 21 (6) : 764～768.
[ 2 ] 宋永玮 , 李新生 , 郝爱民 , 等. 影响型煤固硫率的主要因素 [ J ]. 煤炭转化 , 1999, 22 ( 3) : 44～48.
215 大型构造与区域水文地质条件的关系
21511 构造断裂是山区河流水渗入地下的主要通道 矿区内有四条河流均发源于矿区以北的山区 , 其中峪
河因主要流经寒武系弱透水层地区 , 所以常年有水流出山 口进入中原外 , 其余各河如石门子河 (子坊沟 ) 、山门河 、 西门河在上游受两岸溶洞泉水补给 , 水量逐渐增大 , 到中 游虽然局部也有溶洞水补给 , 但水量忽大忽小 , 总的趋势 是愈来愈小 , 在中下游即全部消失 。主要是因各河都横切 了东西向和东北 —西南向断裂带 , 通过沿断裂带发育的裂 隙溶洞渗入地下 , 只在洪水期有水流出山口 。 21512 东西向正断层是矿区内的主要控制构造
电石渣的应用现状与研究进展
电石渣的应用现状与研究进展郝敬团;姜旭峰;杨宏伟;杨士钊;李召良【摘要】概述了电石渣的物化性能；总结了电石渣在燃煤固硫剂、储存二氧化碳气体、固土修路和生产碳化砖等领域的应用现状与研究进展；同时指出了目前电石渣综合利用中存在的问题和不足；最后表明电石渣的综合治理发展方向应该着眼于高附加值的化工产品.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)008【总页数】3页(P45-46,122)【关键词】电石渣;物化性能;研究进展;综合利用【作者】郝敬团;姜旭峰;杨宏伟;杨士钊;李召良【作者单位】中国人民解放军空军油料研究所,北京 100076【正文语种】中文【中图分类】TQ115电石渣是化工厂用电石法生产聚氯乙烯(俗称PVC)时产生的固体废物，如露天大量堆放，不仅占用大量的土地，渣灰扬尘污染周边环境，而且其渗滤液呈强碱性(渣液pH 值一般在12 以上)，容易造成土地盐碱化，污染地下水，危及居民生活和身体健康。
由于电石渣产生量大、运输成本高，国内不少厂家仍然采用就地掩埋或堆放的方式处理。
为了保护环境、变废为宝，有必要深入研究电石渣的物化性能，对其进行必要的深加工，提高电石渣的附加值，为电石渣的综合应用进行一些有益的探讨。
1 电石渣的物化性能电石渣的主要成分是Ca(OH)2，其它化学成分的质量百分含量范围如表1。
电石渣在刚排出时含水率非常高，达到85%～90%，在灰坝沉淀堆积以后，水分可以降到50%以下，干燥后呈灰白色，颗粒细小且均匀，粒度在0.05 ～0.01 mm 范围内，比重小而结构松散。
由于电石渣含有大量Ca(OH)2，因此电石渣及渗滤液呈强碱性，碱度为3000 mmo1/L 左右，渣液pH 值在12 以上［1］。
表1 电石渣主要成份质量百分比(%)Table 1 the chemical composition of calcium(%)CaO Al2O3 SiO2 Fe2O3MgO 65 ～71 1.5 ～4 2 ～5 0.2 ～0.140.22 ～1.682 电石渣的综合利用利用电石渣能够和酸性氧化物发生化学反应的属性，用来处理其他的工业废物，开展电石渣的综合利用，从而实现以废治废，变废为宝的综合处理模式，不但能获得良好的经济效益，而且也能获得良好的社会效益。
循环流化床固硫灰研究应用情况
2.2 化学性质
固硫灰的化学性质在很大程度上受运行工况影响，尤
其是受燃烧用煤的化学性质和脱硫剂掺量的影响
固硫灰的成分以Al2O3和SiO2为主，但CaO和SO3的
含量相比煤粉炉粉煤灰大得多，烧失量大 固硫灰主要的矿物组成是α-石英、Ⅱ型硬石膏、氧化 钙、未分解的石灰石、钙矾石以及赤铁矿等
3 固硫灰渣研究应用现状
3.1 国外研究应用现状
国外产生的固硫灰渣中CaO和SO3的含量较高，主要
研究灰渣的水化特性
预水化处理后用作水泥混合材、混凝土掺合料
用作矿井填埋、无水泥混凝土、地质聚合物等
3.2 国内研究应用现状
我国固硫灰渣目前主要以堆放为主，还没有专门机构
对固硫灰进行系统调查和分类统计，因此也没有相关 标准对其应用进行规范 蒸压养护对固硫灰渣的膨胀有显著的抑制作用，蒸压 养护后固硫灰渣中无二水石膏、钙矾石生成，在钙组 分充足时生成了托贝莫来石，同时固硫灰渣的水化产 物更加丰富、结晶更加完善，从而强度更高
超细固硫灰制备方法
3.3 山西平朔煤矸石发电有限责任公司固硫灰渣利用 超细固硫灰制备方法
固硫灰原灰
密闭气力输送管道
原料仓
螺旋给料
管道抽取 电厂过热
过热蒸汽
汽流磨 引风机
余热利用
蒸汽 热空气 收尘器
板链提升
斜槽输送
螺旋给料
循环水处理系统
蒸汽排出管
超细固硫灰
散装出售
3.3 山西平朔煤矸石发电有限责任公司固硫灰渣利用 超细固硫灰性能
备注
39.0 29.9
30.3
8.9 7.4
7.8
50.5 45.2
46.8
116
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国 内外 固硫 剂 研 究 及 应 用 概 况
Ｔ ｈ ｅ Ｄｏ ｍｅ ｓ ｔ ｉ ｃ ａ ｎ ｄ Ｆ ｏ ｒ ｅ ｉ ｇ ｎ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｉ ｔ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ Ｓ ｕ ｔ ｉ ｎ ， Ａ ｇ ｅ ｎ ｔ
关键词 ： 煤炭 ； 固硫剂 ； 研究 ； 应用
煤炭仍 然 是 当今 和今 后世界 能源 的一个重 要组成 部 分， 近 十多 年来 ， 发达 国家投 人 了大量 的人力和 资金进 行 煤 的技术 尤其是 煤 的 清洁 燃烧 技 术 的研 究 与 开发 ， 以适 应 日趋严 格 的环境 保 护标 准 。例 如 ， 美 国能源 矿 物 资源 研究 所 、 匹兹 堡 能源 技 术 中心 、 加 州 理 工大 学 、 西 德 Ｂ ｅ ｒ ｇ ｈ ｏ ｕ —ｔ ｂ ｌ ｓ ｅ ｈ ｕ ｎ ｇ Ｃ ｏ ．公 司等 开 展 了许 多有 效 工 作 ， 并
也有较好 的节煤 和降低 Ｓ ０ ，的效 果 。沈 阳市 燃 料集 团研 制的 固硫剂 ， 经 工业 实 用 检 测 ， Ｓ Ｏ 排放量降低 ４ ０ ％， 烟 尘量 降低 ４ ０ ％， 节煤 １ ０ ％， 效果 比较 明显 。 东北大学 主导研 制 的高 效节 能环保 型煤 固硫 剂结 合 我 国实 际情 况 ， 选用 现行化工 、 热 电和 冶金工 业废 渣或 废 弃物 为基本 原料 ， 采 用 物 理化 学 方 法进 行 制 备 。将 此 固 硫剂 用于型 煤制备 中 ， 型煤 燃烧 过程 中发 生 物理 化 学 反 应， 使 Ｓ ０ ， 以硫 酸盐 形 式 留在灰 渣 中 ， 达 到 固硫 的 目的 。
和 家 兴 冯 卫 华
（ 沈 阳产品质量监督检验院 ， 辽 宁 沈阳 １ １ ０ ０ ２ １ ）
摘 要： 国内外郧投入 了大量 的人力和资金进行煤的幽硫 技术 的研究与开发 ， 以适 应 日趋严格的环境保护标准。高效节能环保 型煤 固硫 剂技术 的研
究 和 应 用 达 到 斟 内领 先 水 平 。
技术成 果 ， 在 实践和 理论上 有所建树 。例如 ， 北京轻 工 学 院应用钙 基 吸附 剂 喷 粉脱 硫 ， 用 白云 石 脱硫 率 达 ６ ８ ％， 用石灰 石达 ４ ５ ％ ～５ ５ ％， 用 生石 灰 达 ５ ５ ％， 用 熟 石 灰 达
６ ８ ％。南京 理工 大学 用 石 灰 石／ 尿 素 及 石 灰 石／ 氨盐 ， 当 Ｃ ａ ／ Ｓ ：２时 ， ｓ Ｏ ， 去 除率达 ９ ０ ％。北京 乾坤高 科 技公 司将
白云石和菱镁 矿 和锰 矿石粉 碎混合 干燥 及化 学处 理制 成
发 表 了许 多研 究报告 。他们在 煤 的预 处理脱 硫 和燃 烧后 干法 和湿法 脱硫 等方 面做 了大量 的研 究工 作 。在 方法 和 工 艺设备 上 均有 了成 熟 的经验 。在燃 烧 前预 处 理方 面 ，
例如 ， 常用 物 理 脱 硫 即洗 选 方 法 ， 根 据 煤 的 洗 选 等 级 不
行 了控制燃 煤锅 炉 污染 的工ห้องสมุดไป่ตู้艺研 究 ， 最 近研 究 了三种 先
进 的烟道 气 净 化 工 艺 ： （ １ ） 注 人 干 吸 附剂 脱 除 Ｓ Ｏ ２ 工艺 ； （ ２ ） 喷雾 干燥 器 脱除 Ｓ ０ ２ 工艺； （ ３ ） 同时脱 除 Ｓ Ｏ ２ ／ Ｎ Ｏ 的流 化 床一 氧 化 铜 工 艺 ， 都 能 够 实 现 脱 除 烟道 气 里 ９ ０ ％ 的 Ｓ Ｏ ２ 。在 湿法 研 究 方 面 ， 美 国 能 源矿 物 资 源研 究所 采用
同， 洗选 没备 可 分为粗 粒煤 洗选 的鲍姆跳 汰机 、 重介质槽
等 设备 ， 中粒 煤 洗 选 的 Ｆ ｅ ｌ ｄ ｓ ｐ ａ ｒ 跳汰机、 摇床、 旋 流 器 等 设 备 以及细 粒煤 洗选 的泡 沫 浮选 法 工艺 设 备 ， 这些 在 生
产 应用 中都 取 的很好 的效 果 。随 着科 技 的进 步 ， 以及 人
们 环保 意识 的增 强 ， 对煤 的要求 也不 断提高 。因此 ， 他们
已开 始在 超声 波粉碎 、 真重 介 洗选 、 静 电分 选 、 磁 力分 选 等领 域进行 研 究 ， 并 都有 所突破 ； 在燃烧 后处理 特别 是干
法研 究方 面也 有很 大成 就 。美 国匹兹堡 能源 技术 中心进
Ｍｅ ｙ ｅ ｒ 法浸 提 ， 对 美 国不 同矿 区和产煤 区的 ３ ５种煤 ， 进行 了实验 室研究 和扩大试 验 ， 一般 说 来 ９ ０ ％以上 的硫 可 被 脱除 。以及用 硝酸 、 苛性碱 、 钾 液 氨水 体 系 、 铁 盐等 多 种
溶 液浸 提也 都取 得 了很 好效 果 。而关 于应用 固硫 剂对 型 煤 脱硫 的研 究报 道甚 少 。
固硫剂， 添加量为 １ ％～ ３ ％， 散煤 中 ｓ ０ ， 将降低 ３ ０ ％～ ６ ０ ％， 型煤 最高 降低 ７ ０ ％， 节煤率为 １ １ ％ ～１ ６ ％， 用 高硫
煤（ ２ ％～ ４ ％） ， Ｓ ０ ， 可 达 到 二级 排 放 标 准 。 哈尔 滨 工 业 大学 研 制 的节 能 剂 可 节 煤 ２ ０ ％ ～３ ５ ％， Ｓ Ｏ ２降 低 率 为 ３ ５ ％～ ４ ５ ％。吉林工 业大 学和辽 阳化 工所 研 制 的节 能 剂
新 型 固硫剂 的特点是 利用 工业废 弃物 中 的碱金 属氧 化物
和碱 土金属 氧化物 的 强碱 性进 行 固硫 反应 ， 利 用 碱金 属
氧化 物 的致 孔效应 强 化 固硫 反应 的动 力 学条 件 ， 利 用某
些 氧化物 的催化作 用 加速 固硫反 应 过 程 ， 利 用 生 成 的某 些 氧化物 的复合物 包 敷 固硫 产物 减 少 其 高 温 分解 ， 提 高 固硫效 率 。