上海交通大学20032004学年《无机与分析化学》期终考试(中医药大学 节选)

上海交通大学《无机及分析化学》期终考试试卷(节选)
（2003-2004学年第一学期）
中医药大学
班级学号姓名任课教师
题号一二三四五成绩
得分
一、单项选择题 15%
（）1、某溶液的pH=0.04，则其中H+的浓度为：
A、 0.912mol/L
B、0.91mol/L
C、0.9mol/L
D、1.1 mol/L
（）2、将BaSO4分别放置于纯水、1.0mol/L NaCl、1.0mol/L BaCl2三种溶液中，溶解度分别为s1、s2、s3；则三者的关系为：
A、s1 > s2 >s3
B、s3 > s1 > s2
C、s2 > s1 >s3
D、s2 > s3 > s1
（）3、下列电极反应中，若其他条件不变，将有关的离子浓度减少一倍，则电极电势增加的是：
A、Fe3++e－ Fe2+
B、 Ag++e－Ag
C、2H++2e－H2(g)
D、 Cl2(g)+2e－2Cl－
（）4、用EDTA标准溶液滴定金属离子M，若要求测定相对误差小于0.1%，则准确滴定的条件是：
A、 lg[c(M)·K(MY)]≥6
B、 lg[c(M)·K'(MY)]≥6
C、c(M)·K(MY)≥6
D、c(M)·K'(MY)≥6
（）5、 MnO4—与H2O2反应很慢，但一旦反应开始后，反应会逐渐加快，这是因为：
A、诱导效应
B、加和效应
C、自动催化效应
D、催化作用
（）6、在AgCl白色沉淀中加入KI溶液，沉淀的颜色发生了变化，其原因是：
A、发生分步沉淀
B、发生沉淀的转化
C、沉淀溶解
D、生成配合物
（）7、已知HCN的Ka为4.93×10-10，则其共轭碱的碱常数K b为
(A) 4.93×10-10, (B) 2.03×10-5, (C) 2.03×10-10, (D) 9.86×10-10
（）8、下列磷酸盐溶液中pH最小的是
(A) 0.10 mol/dm3 Na3PO4, (B) 0.10 mol/dm3 Na2HPO4
(C) 0.10 mol/dm3 NaH2PO4, (D) 0.20 mol/dm3 NaH2PO4
（）9、0.10 mol/dm3弱酸溶液的pH是
(a) 小于1, (b) 大于1, (c) 等于1, (d) 不能确定
（）10、根据ϕ (Fe3+/Fe2+)=0.77 V，ϕ (Sn2+/Sn)=－0.14 V，ϕ (Cu2+/Cu)=0.34V，判断下列不能共存的物质是：
A Cu2+和Fe2+
B Cu2+ 和Fe3+
C Cu2+和Sn
D Cu和Fe2+
二、填空题 20%
1、命名或写出配合物的化学式
[Al(H 2O)(NH 3)(OH)2]Cl ； K 3[Co(CN)6] ；
六氰合铁（II ）酸铁 ；
一氯·一硝基·一氨合铂（II ） 。

2、在浓度均为0.01mol/L 的Cl —、
CrO 42—和I —离子的混合溶液中，逐滴加入AgNO 3溶液，先生成 沉淀，最后生成 沉淀，这种先后生成沉淀的现象称为 。

（已知：Ksp,AgCl=1.8×10-10，Ksp,Ag 2CrO 4=5.4×10-13，Ksp,AgI=8.51×10-17）
3、写出下列化合物的质子条件式：
（1）NH 4Ac
质子条件式 ；零水准 ；
（2）Na 2(HPO 4)
质子条件式 ；零水准 ；
4、下列化合物及离子分别存在与水溶液中，按照酸碱质子理论，作为酸的是 ，作为碱的是 ；按照路易斯电子理论，作为酸的是 ，作为碱的是 ；
NH 3、HPO 42－、CO 32－、H 2O 、NH 4+、Cu 2+、F －、CN －、Ag +；
5、右图为Fe 的元素电势图， ϕ（Fe 3+/Fe ）θ ＝________ V , 在标准状态下，Fe 2+_________发生歧化反应。

反应方程式为：
__________________________________
30.77Fe +20.41Fe +Fe
三、是非题（每题1分，共10分）
（ ）1、缓冲溶液中，弱酸浓度(Ca)及其共轭碱的浓度（Cs ）越大，且比值接近为1，其缓冲能力及效果均较好。

（ ）2、酸碱滴定中，指示剂的选择是根据指示剂在终点前后颜色变化的大小为依据的，即颜色的色差改变越大，指示终点效果越好。

（ ） 3、因为电对Ni 2＋ ＋ 2e ＝ Ni 的 ϕ0为－0.23V ，故2 Ni 2＋ ＋ 4e ＝ 2Ni 的 ϕ0为－0.46V ；
（ ）4、因为ϕΘCl 2/Cl ＝1.36V ＞ϕΘMnO 2 / Mn 2+＝1.224V ，故绝对不能用MnO 2与盐酸作用制取Cl 2；
（ ）5、含有多种离子的溶液中，溶度积小的难溶盐一定先沉淀；
（ ）6、用水稀释含有AgC1固体的溶液时，AgCl 的溶度积不变，其溶解度增大；
（）7、用NaOH中和pH相同、体积相等的HAc和HCl溶液，所需NaOH 的量相等
（）8、配位数就是指配合物中配体的分子个数。

（）9、在氧化还原电对的半反应中，氧化态和还原态也是一种共轭关系。

因此，氧化态物质的氧化性强其对应的还原态物质的还原性必然也强。

（）10、按照晶体场理论，强场配体和弱场配体与同一金属离子配位时，其晶体场稳定化能总是强场的比弱场的大（指绝对值）。

四、简答题30%
1．比较下列各组所形成的两组配离子的稳定性大小，并简单说明理由。

（1）Hg2+与Cl-或Br-；(2)[Co(en)3]3＋与[Co(NH3)6]3＋
2．有一碱液可能为NaOH、Na2CO3或NaHCO3，或者其中两种的混合物。

今用HCl溶液滴定。

以酚酞为指示剂时，消耗盐酸体积为V1；继续加入甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定，又消耗体积为V2。

试确定在下列情况时，溶液分别由哪些物质组成。

（1）V1＞V2，V2＞０；
（2）V2＞V1，V1＞０；
（3）V1＝V2≠０
（4）V1＝０，V2＞０
（5）V1＞０，V2＝０
3. 用佛尔哈德法测定Cl－时，溶液中未加硝基苯，分析结果是准确的，还是偏低的或偏高的？为什么？
4.用离子电子对法配平下列化学反应方程式，先分别配平两个半反应，再配平总反应。

（1）PbO2+Cl－→ Pb2+＋ Cl2(酸性介质)
（2）Bi(OH)3+ Cl2 → BiO3－＋ Cl－(碱性介质)
五、计算题 25%
1、将0.1000mol/L的HCl溶液滴定20.00mL的0.1100 mol/L 的NH3⋅H2O溶液，试计算：（1）加入HCl溶液18.00mL 时，溶液的pH值＝？
（2）计量点时溶液的pH值＝？
2、已知电极反应反应：Ag+ + e ＝ Ag，ϕθ(Ag+/Ag)＝ 0.7996V，若加入NaBr，
产生AgBr沉淀，求(1) ϕθ(AgBr/Ag)有多大？Kspθ, AgBr＝ 5.35 ×10-13；(2) 该电
极与标准氢电极组成原电池时，写出电池反应方程式，用电池符号表示该电池。

(3)电池反应的平衡常数为多少？。