金属酸洗废液回收处理指南
钢铁盐酸酸洗废液的资源化利用
中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization Vol.39No.5 2021年5月©综合利用钢铁盐酸酸洗废液的资源化利用钟景(上海新禹固废处理有限公司，上海201302)摘要：本文综述了钢铁盐酸酸洗废液的资源化利用处置方法，并提出了一种新的处置工艺。
简单来说，首先利用氧化铁除酸，再通过氧化聚合生产符合水处理剂行业标准的聚氯化铁。
这种处置工艺无废水、废渣产生，流程简单，设备要求低，能耗低，安全性高，操作性强，成本低。
关键词：钢铁盐酸酸洗废液；聚氯化铁；资源化利用；处置中图分类号：X757文献标识码：A文章编号：1008-9500(2021)05-0058-03DOI:10.3969/j.issn.l008-9500.2021.05.018Resource Utilization of Iron and Steel Hydrochloric AcidPickling Waste LiquidZHONG Jing(Shanghai Xinyu Solid Waste Disposal Co.,Ltd.,Shanghai201302,China)Abstract:This paper summarizes the resource utilization and disposal methods of iron and steel hydrochloric acid pickling waste liquid,and proposes a new disposal process.Simply speaking,iron oxide is first used to remove acid,and then oxidative polymerization is used to produce polyferric chloride that meets the industry standards of water treatment agents. The disposal process has no waste water or waste residue,the process is simple,the equipment requirements are low,the energy consumption is low,the safety is high,the operability is strong,and the cost is low.Keywords：iron and steel hydrochloric acid pickling waste liquid;polyferric chloride;resource utilization;disposal钢铁酸洗废液是用盐酸、硫酸等强酸清洁钢铁表面氧化物所产生的废液，电镀、轧钢等化工生产的酸洗工艺会产生大量的钢铁酸洗废液。
酸洗废水处理方法
酸洗废水处理方法环保设备网整理1、硫酸废液的处理钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。
后面三种方法尚处于试验研究阶段，工业应用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜料等产品。
1.1中和法1.2硫酸铁盐法1.3扩散渗析—隔膜电解1.4氧化铁红硫铵法1.5湿地法1.6生物法2、硝酸、氢氟酸混合废液的综合利用硝酸—氢氟酸混合废液的综合利用技术，现已成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、减压蒸发法和硝酸、氢氟酸分别完全回收法等。
硫酸洗液中和处理法早期，对于含酸1%以下的酸性工业废水一般采用化学中和法进行处理。
具体方法有：酸、碱废水中和、投药中和、过滤中和等。
其中过滤中和一般适用于含油和盐较少，含酸浓度不高(硫酸小于2g/L盐酸、硝酸小于20～30g/L)的酸性废水，该法一般不用于不锈钢酸洗废水处理。
前两种方法的处理原理和优缺点等见表1。
处理钢铁酸洗废水最常用的是石灰中和法，向废水中添加消石灰将废水进行中和，使PH值达到5.6～6.5之间，达到国家排放标准后排放。
中和法简便易行，但是存在下列问题：管理繁琐，不易控制，废水处理量受到限制；废水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和FeSO4未能利用；处理过程中生成的气体扩散，引起二次污染；污泥量大，剩下的盐类残渣处理困难。
故而人们一直在寻找有效解决这些问题的新途径。
硫酸洗液硫酸铁盐处理法硫酸铁盐法此法的特点是废液中的铁能够再利用，因此，受到研究人员重视，逐渐形成了较成熟的实用技术。
以下六种方法，已投入生产实践。
(1)浓缩－过滤－自然结晶法又名铁屑法，先将硫酸废液与铁屑置于一个酸洗槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后由甩干机脱水烘干。
其工艺流程见图1。
该法可以从酸洗废水中回收低、中、高三级硫酸亚铁，供工农业、医药、化学试剂用。
具有简单易操作、投资少、费用低等优点，但只能回收硫酸亚铁，不能回收硫酸，处理能力小；产品质量差、生产周期长，比较适合于乡镇企业小型生产。
不锈钢混酸酸洗废液回收技术分析
不锈钢混酸酸洗废液回收技术分析发布时间：2022-07-15T06:12:41.777Z 来源：《科学与技术》2022年第5期3月作者：陈洋[导读] 在不锈钢酸洗线中，通常需要通过酸洗除去带钢表面的氧化铁皮，并对带钢表面进行钝化，以提高产品的表面质量和耐蚀性能陈洋本钢不锈钢冷轧丹东有限责任公司辽宁丹东 118000 摘要：在不锈钢酸洗线中，通常需要通过酸洗除去带钢表面的氧化铁皮，并对带钢表面进行钝化，以提高产品的表面质量和耐蚀性能。
不锈钢化学酸洗一般采用硫酸/中性盐电解+混酸(HNO3+HF)的酸洗方法，酸洗过程中，酸液会与氧化铁皮及金属基体中的Fe、Cr等金属元素发生反应生成金属盐。
随着酸液中金属离子含量的增加，游离酸成分减少，酸液活性不断降低，酸洗效率下降，同时难溶的金属氟化物极易堵塞泵及管道。
若将这种活性降低的酸液直接进行中和处理排放，不仅环保处理成本较高，而且造成很大的资源浪费。
关键词：不锈钢混酸；酸洗废液；回收技术引言随着不锈钢产业的发展，中国每年将产生100多万立方米的不锈钢废料。
不锈钢脱壳废料一般含有HNO3、HF离子和Fe、Cr、Ni等重金属。
目前，大多数倾弃废物都是以中立和仓促的方式处理的，产生了大量的倾弃污泥，不仅要浪费资源，而且还要破坏生态环境。
因此，再利用废料不仅有助于回收贵金属，而且有助于减少重金属离子对环境的污染。
为了减少酸的流失，有必要回收混合酸。
1酸洗工序废气、废水产生情况轧钢企业A生产热轧不锈钢钢卷，采用硫酸（H2SO4）+混酸（硝酸HNO3+氢氟酸HF）酸洗工艺，该工艺适用于铁素体和马氏热轧不锈钢，流程为硫酸酸洗段-水冲刷洗段-混酸酸洗段-水冲刷洗段；轧钢企业B生产冷轧不锈钢钢卷，采用硫酸钠（Na2SO4）电解+混酸（硝酸HNO3+氢氟酸HF）酸洗工艺，该工艺适用于冷轧不锈钢和奥氏体热轧不锈钢，流程为硫酸钠电解段-水冲刷洗段-混酸酸洗段-水冲刷洗段。
废气产生情况：在硫酸酸洗段和硫酸钠电解段分别排放硫酸雾和铬酸雾，在混酸酸洗段排放硝酸雾和氟化物。
含铬废液的处理
注意事项1.要戴防护眼镜、橡皮手套,在通风橱内进行操作;2.把CrⅥ还原成CrⅢ后,也可以将其与其它的重金属废液一起处理;3.铬酸混合液系强酸性物质,故要把它稀释到约1％的浓度之后才进行还原;并且,待全部溶液被还原变成绿色时,查明确实不含六价铬后,才按操作步骤中从第四点开始进行处理;处理方法还原、中和法亚硫酸氢钠法原理CrⅥ不管在酸性还是碱性条件下,总以稳定的铬酸根离子状态存在;因此,可按照下式将CrⅥ还原成CrⅢ后进行中和,使之生成难溶性的CrOH 3沉淀而除去;4H 2CrO 4＋6NaHSO 3＋3H 2SO 4→2Cr 2SO 43＋3Na 2SO 4＋10H 2O (1)Cr 2SO 43＋6NaOH→2CrOH 3↓＋3Na 2SO 4 (2)1式还原反应,若pH 值在3以下,反应在短时间内即进行结束;如果使2式中和反应pH 在7.5～8.5范围内进行,则CrⅢ即以CrOH 3形式沉淀析出.操作步骤1.于废液中加入H 2SO 4,充分搅拌,调整溶液pH 在3以下采用pH 试纸或pH 计测定;对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整pH;2.分次少量加入NaHSO 3结晶,至溶液由黄色变成绿色为止,要一面搅拌一面加入如果使用氧化——还原光电计测定,则很方便;3.除Cr 以外还含有其它金属时,确证CrⅥ转化后,作含重金属的废液处理;4.废液只含Cr 重金属时,加入浓度为5％的NaOH 溶液,调节pH 至7.5～8.5注意,pH 过高沉淀会再溶解;5.放置一夜,将沉淀滤出并妥善保存如果滤液为黄色时,要再次进行还原;6.对滤液进行全铬检测,确证滤液不含铬后才可排放;CrⅥ的分析定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测；定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法详见“日本工业标准规格”以下简称JISK0102全Cr分析用高锰酸钾氧化CrⅢ使之变成CrⅥ,然后进行分析;备注1.除上述处理方法外,还有用强碱性阴离子交换树脂吸附CrⅥ的方法;此法即使废液含铬浓度较低也很有效;2.用作还原CrⅥ的还原剂;而作为中和剂,也可以用CaOH2;不过,其泥浆沉淀物较多;含铬废液的处理主要来源于铬酸废液,重铬酸钾滴定废液分析实验中产生的含铬废液的处理:首先在酸性条件下向含铬废液中加人废铁屑,FeS04或硫化物,亚硫酸盐等还原剂,将强毒性的Cr0'还原十转变成毒性较小的Cr",然后加废碱液或氢氧化钠,氢氧化钙,生石灰等,调节溶液pH值至7左右,使CrIl转变成低毒的CrOH沉淀,分离出沉淀后的清液即可直接排放,沉渣经脱水干燥后可综合利用,或用焙烧法处理,处理后的铬渣可与水泥混合,固化后即可填埋子地下.1含铬废液的处理主要来源于铬酸废液,重铬酸钾滴定废液1铬酸洗液的回收:铬酸洗液主要用于清洗去除玻璃分析仪器内的有机污物,但重复多次地使用使Cr"转变成Cr",同时水份含量增加,酸度降低,洗液失效变绿,此时可将失效的铬酸废液于110一130℃加热浓缩,除去水分并冷至室温后,缓慢加人研细的KMnO,粉末至溶液呈深褐或微紫色,再加热至出现MnO,沉淀,稍冷,以玻璃砂芯漏斗滤去Mno,沉淀后即可再生后循环使用.2分析实验中产生的含铬废液的处理:首先在酸性条件下向含铬废液中加人废铁屑,FeS04或硫化物,亚硫酸盐等还原剂,将强毒性的Cr0'还原十转变成毒性较小的Cr",然后加废碱液或氢氧化钠,氢氧化钙,生石灰等,调节溶液pH值至7左右,使CrIl转变成低毒的CrOH沉淀,分离出沉淀后的清液即可直接排放,沉渣经脱水干燥后可综合利用,或用焙烧法处理,处理后的铬渣可与水泥混合,固化后即可填埋子地下.含铬废水处理常用还原沉淀法、离子交换法、钡盐法或电解法处理;1还原沉淀法;先用硫酸亚铁或钢材酸洗废液或亚硫酸氢钠或二氧化硫等还原剂,在酸性条件下,将废水中Cr6+还原成低毒的Cr3+一般再投加石灰使Cr3+沉淀,并中和废水中的游离酸;此法处理后的出水含Cr6+不大于0．2mg／L,Cr3+不大于0．5mg ／L;如用亚铁作为还原剂,氢氧化钠作为中和剂,将沉淀的泥渣加热氧化,可制成磁性的铁氧体;还原沉淀法在国内外最为常用,适用范围较广,且效果可靠;2离子交换法;一般可将废水先通过H型阳树脂床,去除废水中的Fe3+、Cr3+等阳离子,进行纯化,经纯化的含铬酸阴离子废水可直接反回生产使用,对于冷轧薄钢板镀锌机组排出的高浓度含铬废水常采用此法进行处理;如欲回收铬酸,可将废水再经OH型阴树脂床进行处理,阴树脂用碱液洗脱再生,将洗脱液经阳树脂床除去钠离子,可得铬酸;阳树脂可用酸再生;经此法处理后的出水含Cr6+不大于0．5mg／lL;离子交换法是成熟可靠的方法,多用于电镀废水处理;此外还可用钡盐法和电解法处理含铬废水;钡盐法是用碳酸钡或氯化钡将废水中的铬以铬酸钡形式沉淀,将铬从水中分离;电解法是利用铁阳极板上产生的亚铁离子,在酸性条件下将Cr6+还原成Cr3+;由于阴极产生氢气而使pH值升高,使Cr3+、Fe2+与Fe3+以氢氧化物形式沉淀分离;一、还原沉淀法还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去;这种方法设备投资和运行费用低,主要用于间歇处理;常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2~3,再加入还原剂,在下一个反应池中用NaOH或CaOH2调pH值至7~8,生成CrOH3沉淀,再加混凝剂,使CrOH3沉淀除去;改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁,用NaOH或CaOH2调pH值至7~8,生成CrOH3沉淀,再加混凝剂,使CrOH3沉淀除去;使用该技术后,含铬废水日处理量为1000M3,废水中铬含量为10mg/l.该技术适用于含铬工业废水处理;在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水;聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC,PFC的优点,形成的絮凝体大而重,沉降速度快;其出水色度比聚合氯化铁好,除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝;具体报道内容附于文后;。
废酸处理方案
废酸处理（不锈钢厂酸洗废水）硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。
在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。
这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。
近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。
废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。
根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。
1 废硫酸的回收再用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。
处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。
处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。
这类方法应用较广泛，技术较成熟。
在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。
该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。
该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。
加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。
酸洗废水处理工艺及处理方法
酸洗废水处理工艺及处理方法酸洗废水（废酸）认真指在轧钢、金属表面处理、电子元件制造等过程产生的一种液体废弃物，被列入《国家紧急废弃物名录》。
依据其中所含化学成份的不同，酸洗废水（废酸）分为盐酸酸洗废水（酸）、硫酸酸洗废水（酸）和混酸酸洗废水（酸）三种。
其中盐酸酸洗废水（酸）含有盐酸，氯化亚铁等；硫酸酸洗废水（酸）含有硫酸和硫酸亚铁等；混酸酸洗废水（酸）含有盐酸、硫酸及相应的铁盐。
酸洗废水（废酸）处理工艺现状1.双膜法双膜法是膜分别法的一种，适合于处理酸浓度较高的酸洗废水（废酸）。
膜分别是利用膜对离子的高选择性将金属离子和酸分别的高效处理工艺，可以充分回收酸和金属盐。
常见的膜技术有双膜、微滤、超滤、电渗析、集中渗析、陶瓷膜、反渗透和纳滤等。
双膜法工艺简洁，投资成本低，回收率高，而且回收酸的纯度较高。
然而，与其他几种膜相比，该方法运行成本较高，并且由于膜的材诘责题，会消失质子穿透阴离子交换膜的现象，从而影响回收酸的浓度和电流效率。
2.结晶法结晶法重要包括浓缩结晶法和冷冻结晶法。
浓缩结晶法通过蒸发酸组分析出盐晶体；冷冻结晶法利用无机盐在废酸中溶解度随温度下降而降低的特性，通过低温降低金属盐的溶解度，析出盐晶体，达到酸盐分别的目的。
结晶法的优点是处理过程不需要消耗新酸，回收酸可直接用于耗酸工段；缺点是设备多、投资大、能耗高。
该方法无论在环境效益还是技术可行性方面都具有明显优势。
3.中和法中和法是目前普遍应用的酸洗废水（废酸）处置方法，常用的中和剂有石灰石、苏打、氢氧化钠、飞灰等。
接受石灰中和+三效蒸发处置工艺，以石灰石为中和剂提高废酸的pH值，形成硫酸钙和金属氢氧化物的共沉淀，滤液经蒸发后达标排放。
石灰中和沉淀法的优点是工艺成熟、简洁，出水含盐量低、水质较好；缺点是污泥量大，酸洗废水（废酸）中的金属难以回收，蒸发过程产生的废盐难以处置，所产生的二次固废综合利用难度大，对环境会产生二次污染，因此不是一种的很好的酸洗废水（废酸）处置方法。
金属材料酸洗废液处理技术
酸洗废水概述酸洗废水是为了清除金属表面氧化物，采用硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸及磷酸等酸进行酸洗法处理时而产生的废水。
废水多来源于钢铁厂或电镀厂，pH值一般在1.5以下（游离酸0.5%～2%），呈强酸性，采用中和法对废水进行处理，常采用的中和剂有石灰、白云石及氧化镁等。
一般钢厂的薄板、轧钢工序利用硫酸酸流法对钢材表面进行清理。
中型企业年产生废水洗液1000～1500吨，其中轧钢工序排放废酸的主要成分是：FeSO4（100g/L），游离酸（20%）。
这种酸洗液未经任何处理直接排入河流，造成河水污染，生态破坏，因此对其进行治理是势在必行。
酸洗废液是一种可利用资源，对其进行综合治理，化害为利，变废为宝是一项利厂、利社会的有力措施。
根据一般钢厂的实际情况，应该以消除环境污染，资源能得到再利用，不产生二次污染，一次性投资少，工艺简单，便于管理为目标。
一、酸洗废水处理方法1.硫酸废液的处理钢铁工业硫酸洗液处理工艺主要有中和法、硫酸铁盐法、有机溶液萃取法、渗析法、离子交换法等方法。
后面三种方法尚处于试验研究阶段，工业应用较多的是硫酸铁盐法生产硫酸亚铁、聚合铁及颜料等产品。
1.1中和法1.2硫酸铁盐法1.3扩散渗析—隔膜电解1.4氧化铁红硫铵法1.5湿地法1.6生物法2盐酸废液的综合利用研究处理硫酸酸洗废水的方法如中和法、结晶法等均可用来处理盐酸酸洗废水。
但盐酸具有挥发性，还有一些新的处理方法。
2.1高温焙烧法2.2鲁奇法2.3薄膜蒸发法2.4蒸馏法3硝酸、氢氟酸混合废液的综合利用硝酸—氢氟酸混合废液的综合利用技术，现已成熟的有中和回收法、氟化铁钠法、离子交换树脂法、溶剂萃取法、减压蒸发法和硝酸、氢氟酸分别完全回收法等。
二、酸洗废水的来源及危害1酸洗废水的来源及组成钢铁元件毛坯在表面电镀、喷涂前一般都要经过酸洗，以清除表面的氧化物，因而产生酸洗废液和酸洗废水。
其中酸洗废液含酸浓度较高，可回收再生酸。
而大量的冲洗水，即酸洗废水含酸量较低，用来回收则很不经济，所以作为废水外排。
酸洗废液
8.4酸洗废液的再生在钢材的酸洗过程中，酸与铁及铁的氧化物作用，生产亚铁盐。
随着酸洗钢材量的增加，酸洗液中的铁盐浓度不断提高，而酸的浓度愈来愈低。
因此必须进行酸的再生处理。
8.4.1 含硫酸污水的回收处理在硫酸酸洗废液中，主要含有三种主要成分：H2O、FeSO4、H2SO4。
当生产厂有回收利用设备时，其含量分布约为70%、17%、10%，而当没有回收设备时，一般约为在72%~73%、22%~23%、5%左右。
同时还含有少量的污油和杂质。
国内外回收酸洗污水中硫酸的方法很多，主要有以下三种措施。
①通过提高酸浓度及降低温度的方法使硫酸亚铁自污水中结晶析出，回收的硫酸再用于酸洗。
主要采用蒸喷真空结晶法、浓缩冷冻法和浸没燃烧法等。
②加某一种物质于废酸液中，在一定条件下使之与未消耗的硫酸等作用生成其他有用物质，如投入铁屑使之全部生成硫酸亚铁的铁屑法、加氨以制成硫酸铵化肥的氨中和法，加氧和催化剂生成聚合硫酸铁的聚铁法等。
③将废液中硫酸亚铁重新变为硫酸和氧化铁（或纯铁），以回收全部硫酸。
如盐酸置换热解法，电渗析发等。
目前国内钢铁企业生产中处理硫酸酸洗废液比较成熟的方法主要有蒸喷真空结晶法、浓缩冷冻法、铁屑法和聚合硫酸铁法，下面分别介绍这几种方法。
8.4.1.1 蒸喷真空结晶法蒸喷真空结晶法师根据硫酸亚铁在硫酸水溶液中的溶解度规律进行的。
通过增加废液酸度和降低温度的方法，使硫酸亚铁溶解度尽可能达到最低，从而使过饱和部分硫酸亚铁结晶析出，并从废液中分离出来。
增加废液酸度（补充酸液中消耗的酸）以加入浓酸为主，以蒸发浓缩为辅。
废液通过真空结晶机组在绝热状态下真空蒸发部分水分，使剩余部分废液温度降低，从而降低了硫酸亚铁的溶解度，过饱和部分硫酸亚铁结晶析出。
真空结晶机组是由蒸发器、结晶器、蒸汽喷射器及冷凝器等组成，蒸发器与结晶器是真空结晶机组的主体设备。
运行时分别保持一定的真空度，当温度大于该真空度的相应蒸发温度的废液通过时，废液中的水分在绝热状态下蒸发，其所需蒸发潜热由废酸供给，从而得以降低废液温度。
7种酸洗废液资源化方法
7种酸洗废液资源化方法
以下是7种酸洗废液资源化方法：
1. 浓缩-过滤-自然结晶法：先将硫酸废液与铁屑置于一个酸洗槽中充分反应，再将溶液加热到100℃，反应2h，再加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结
晶析出，之后由甩干机脱水烘干。
2. 浸没燃烧高温结晶法：主要原理是将煤气和空气燃烧，产生高温烟气，直接喷入废酸水，使水分蒸发，浓缩了硫酸，同时析出硫酸亚铁。
3. 蒸汽喷射真空结晶法：将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35%的硫酸和部分FeSO4H2O。
4. 蒸发浓缩-冷却结晶法：利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中
析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。
适用于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸。
5. 调酸-冷冻结晶法：冷冻结晶处理硫酸酸洗废液，是通过控制硫酸亚铁从
废液中结晶的条件，使硫酸亚铁结晶分离。
6. 盐酸酸洗废液浓缩处理后可以得到FeCl2溶液或FeCl2·2H2O晶体，由
于亚铁盐不稳定，一般需要再进行氧化处理：即再用氯气将FeCl2溶液或FeC12·2H2O晶体的饱和溶液氧化，得FeC13溶液，可以作为产品出售。
由于盐酸具有挥发性，容易再生，所以在对盐酸酸洗废液进行浓缩处理的同
时，可以回收得到稀盐酸，与浓酸混合后可循环用于酸洗工艺。
也可以用萃取法再生盐酸后进行铁盐的回收。
7. 采用浓缩工艺、组合氧化等其他工艺回收铁盐。
酸洗废液中含有较高浓度的Fe，如果加入铁屑使之与酸反应，可以进一步充分利用其中的酸来提高Fe含量。
以上信息仅供参考，建议咨询专业人士获取帮助。
酸洗废液回收及应用
酸洗废液回收及应用工作原理废酸洗液回收再生方法主要有：加热蒸发法，特种树脂交换法和扩散渗析膜法三种。
加热蒸发法随着能源价格涨高，已经不符和经济性价比，随着科技发展，树脂交换法和扩散渗析膜法技术发展成型。
树脂交换法是将废酸洗液通过纯化回收设备，酸离子被填料阻滞吸附，金属离子随液体穿透填料层，酸与金属杂质分离，用穿透液等量的水冲洗填料上酸根，便得到与废酸洗液浓度大致相等的再生酸，可重新配置酸洗槽中的酸洗液使用。
穿透液根据杂质性质回收。
在金属表面处理过程中使用大量的酸。
当酸液中的金属离子和其它无机杂质达到一定的浓度后，因处理效果达不到工艺要求，酸液需要重新配制和更换。
在这个过程中，大量的废酸液被产生。
这些废酸液中由于含有较高浓度的酸和金属，对环境造成一定的威胁，需要进行处理。
在处理过程中，大量残余的酸被浪费。
应用步骤ARS酸净化系统利用欧洲的成熟核心科技，对废酸中的酸进行经济和高效的回收，减少酸洗过程中酸的消耗和废酸处理的药剂消耗。
ARS酸净化系统广泛应用于金属表面处理(如不锈钢、铝、铜、铁等金属之酸洗、腐蚀)、湿法冶金、稀土及化工制程等领域。
它对盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、氟酸及以及他们的混酸都可以进行回收。
ARS系统工作过程描述步骤1，过滤第一步是去除酸液中的悬浮固体，例如不溶解的残渣和脏物。
这些悬浮物的存在会影响ARS 系统的性能，大颗粒的物质会被截留在系统内，影响酸液在系统内的流态和减少系统内物质的有效性。
连续去除酸洗液中的悬浮固体也可以避免酸液中不溶固体的积累和提高酸洗的性能。
根据待处理酸液的量及其固含量，各种过滤器，如压滤机、烛式过滤器、袋式过滤器都可以根据具体情况应用。
步骤2，酸净化在酸洗净化阶段，溶解的金属离子与未反应的酸分离。
这个分离过程的实现是通过一种特殊材料实现的。
该材料有优异的亲酸性，当它与酸接触时，酸被吸附截留。
对于酸液中的其它物质，例如金属离子，由于该材料对它们不具有相亲性，会不被截留而流出ARS。
铝酸洗废液处理工程
铝酸洗废液处理工程1. 引言铝酸洗废液是铝加工行业中常见的废液之一，它含有大量的铝离子和酸性成分，对环境具有一定的危害性。
因此，开展铝酸洗废液处理工程是非常必要的。
本文将介绍铝酸洗废液处理的工程方案，包括废液处理的原理、处理过程、设备配置等。
2. 废液处理原理铝酸洗废液处理的基本原理是通过中和、沉淀、过滤等处理步骤将废液中的铝离子和酸性成分除去，使废液中的污染物达到国家排放标准。
主要的处理过程包括中和反应、沉淀、澄清、过滤等。
2.1 中和反应铝酸洗废液中主要含有硝酸铝和氢氟酸等酸性成分，需要通过与碱性物质进行反应中和。
常见的中和剂包括氢氧化钠（NaOH）和氢氧化钙（Ca(OH)2）等。
中和反应的原理是酸碱中和生成水和盐，并产生一定的热量。
2.2 沉淀经过中和反应后，废液中形成大量的沉淀物。
沉淀物主要是铝的水合氧化物和杂质等固体颗粒。
通过沉淀过程可以使废液中的固体颗粒逐渐沉淀到底部，以便后续处理。
2.3 澄清沉淀后的废液中仍然含有少量的悬浮颗粒和溶解物质。
通过澄清处理可以将废液中的悬浮颗粒和溶解物质进一步除去，得到较为清澈的液体。
2.4 过滤最后一步是通过过滤过程进一步去除废液中的固体颗粒，得到清澈的废液。
常见的过滤设备包括滤纸、滤网和滤板等。
3. 废液处理工程流程铝酸洗废液处理工程的具体流程如下：1.收集废液：将铝酸洗废液收集到专用容器中，以便后续处理。
2.中和反应：将中和剂（如氢氧化钠）加入废液中，进行中和反应。
反应过程中需要控制反应温度和反应时间，以确保中和反应充分进行。
3.沉淀：将中和后的废液静置，让固体颗粒沉淀到底部。
可采用斜板沉淀池或离心沉淀机等设备来促进沉淀过程。
4.澄清：将沉淀后的废液通过澄清装置，如澄清池或薄层过滤机，去除废液中的悬浮颗粒和溶解物质。
澄清过程可以采用重力沉淀或压力过滤等方式。
5.过滤：通过滤纸、滤网或滤板等过滤设备进一步去除废液中的固体颗粒，得到清澈的废液。
6.后处理：对过滤后的清澈废液进行检测，确保其达到国家排放标准。
酸洗废液处理流程
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废酸溶液的回收及再生处理
废酸溶液的回收及再生处理酸洗后的废液除了含有大量的铁塩外，还含有相当数量可以回收及再生处理的酸溶液，如果弃之不用不仅造成很大的浪费，而且也造成环境的污染。
废酸液再生处理工艺盐酸酸洗废液再生处理如下：（1）盐酸再生处理与盐酸酸洗过程组成一封闭式回路的循环系统。
酸洗机组将酸洗的废酸液送到盐酸再生设备；（2）废酸液在再生设备中分离出溶解铁塩氯化亚铁FeCl2；氯化亚铁经焙烧后分解为氧化铁和氯化氢气体；氯化氢气体被水吸收后即为盐酸，可再送回酸洗机组继续使用；（3）此工艺过程的化学反应式为：FeCl2＋H2O FeO ＋2HCl这是盐酸再生过程的方法，因为物质循环是在封闭式回路中，除冲洗水带走的少量盐酸损失外，盐酸都可再生使用。
A、废酸回收废酸液中除了铁元素外，还含有其它元素，如硅、镁、碳等，为得到高质量的氧化铁粉，在喷雾焙烧之前，必须先分离出其中的杂质元素，特别是硅。
方法叙述如下：（1）首先将废酸送入装满铁屑的溶解塔内，通过溶解铁屑提高酸洗废液的pH值（降低酸度）。
当pH≒1.4时，将溶解后的废酸用泵送到反应罐中和。
在罐内废酸与通过氨计量泵送来的氨水发生化学反应，反应式为：NH4OH ＋HCl NH4Cl ＋H2O2NH4OH ＋FeCl22NH4Cl ＋Fe（OH）2；（2）中和掉废酸中的残酸，提高废酸的pH值到≒3~4。
中和后的废酸溢流到从罐底部鼓入空气的氧化罐中，氧化罐内的Fe2＋被氧化为Fe3+。
由于氧化过程十分缓慢，废酸从氧化罐溢流到反应罐内继续氧化，即Fe（OH）2＋H2O + O2 Fe（OH）3。
形成Fe（OH）3后，加入约0.05%的絮凝剂并充分搅拌，再溢流到沉积罐内，在沉积罐内Fe（OH）3和废酸溶液中被Fe（OH）3包覆的SiO2一起沉降到罐底部；（3）定期打开沉积罐底部的阀门，将带有Fe（OH）3和SiO2的一体送入过滤挤压机，进行过滤、挤压。
滤液与沉积罐上方溢流下来的清液一起流入收集罐内，然后用泵送到废酸罐供盐酸再生生产使用；过滤挤压之后的滤饼作为废物送至垃圾场；（4）用废酸泵将废酸罐的废酸抽到废酸过滤器中，将剩余的固体颗粒和残渣送入预浓缩器，在预浓缩器中废酸和焙烧炉的炉气直接进行热交换，使废酸浓缩和炉气温度降低，炉气中的氧化铁和废气中的塩酸发生如下反应：FeO ＋ 2HCl FeCl 2 + H 2OFe 2O 3 + 4HCl 2FeCl 2 + 2H 2O + 21O 2Fe 3O 4 + 8HCl FeCl 2 + 2FeCl 3 + 4H 2O炉气中有一部分氯化氢气体和预浓缩酸相遇，冷凝后为盐酸。
不锈钢冷轧酸洗废水的分步处理与资源化回收
不锈钢冷轧酸洗废水的分步处理与资源化回收不锈钢冷轧酸洗废水是指在不锈钢冷轧加工过程中，通过酸洗对钢材表面进行清洗处理所产生的废水。
由于废水含有酸性物质以及重金属等污染物，直接排放或处理不当会对环境造成严重污染。
因此，对不锈钢冷轧酸洗废水进行分步处理与资源化回收是保护环境、达到可持续发展的重要措施。
首先，不锈钢冷轧酸洗废水处理的第一步是调节pH值。
由于酸洗过程中使用的酸性溶液会使废水呈酸性，需要将废水的pH值调节到碱性范围内，以便后续处理步骤能够更好地进行。
常用的调节剂包括石灰和钠碱等。
接下来，进行沉淀处理。
废水中的重金属离子等难降解污染物需要通过沉淀过程使其沉淀下来。
这一步通常采用化学沉淀法，向废水中加入适当的沉淀剂，使污染物形成沉淀，然后通过沉淀池去除。
第三步是进行混凝固体-液分离。
经过沉淀处理后的废水除了沉淀物外还会含有溶解性污染物及其它悬浮物等。
通过混凝剂的加入，使悬浮物彼此聚合形成团块，并且与混凝剂自身形成更大的团块，从而方便后续的固液分离。
常用的混凝剂包括聚合氯化铝和聚丙烯酰胺等。
然后，进行固液分离。
通过离心机或过滤器等设备，将废水中的固体物质与液体分离开来。
固体物质可以进一步进行处理或处置，而分离出的液体则需要进行后续的处理。
接下来，进行生物处理。
生物处理是一种利用微生物对污染物进行降解的方法。
通过向废水中注入一定量的微生物，使其降解废水中残留的有机物质等。
这一步需要建设一套完善的生物处理系统，包括生物反应器和曝气设备等。
最后，对处理后的废水进行资源化回收。
经过前面的处理步骤，废水中的污染物已经得到了有效去除，可以将处理后的废水用于冷轧酸洗等其他生产过程中提供清洗用水。
对于废水中还含有的一些有价值的物质，如钼、锌等，可以通过进一步的提取和分离技术进行回收，用于再利用。
综上所述，对不锈钢冷轧酸洗废水进行分步处理与资源化回收是一项复杂而又重要的工作。
通过逐步去除废水中的污染物，并将废水回收利用，可以减少环境污染，并最大程度地节约资源，实现可持续发展。
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金属酸洗废液回收处理指南刘宗义崔倩(1.陕西省环境科学研究院 2.西安环科水处理有限公司）摘要：酸洗废液处理是一个技术性很强的课题，各企业生产工艺和酸洗液化学添加剂差异较大，回收处理工艺必须根据废酸液成份选择合适的处理工艺。
本文从企业角度概述酸洗液回收处理工作程序，工艺流程等为企业回收处理提供技术支持。
关键词：酸洗、回收处理、再生酸酸洗工序是镀锌、电镀、金属制品、机械制造、钢铁、金属材料等行业必不可少的工艺。
酸洗废液通常包括：脱油（脂）废水；酸洗废液：盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸、磷酸等单酸或几种混酸；冲洗废水和纯化废水。
各行业企业根据产品不同，在脱脂、磷酸、纯化工艺中加入化学添加剂等辅助材料。
一、酸洗废液技术状况1.含酸废液的来源和性质所有金属元件毛坯在进行表面电镀、喷涂、轧制前一般都要经过酸洗，以清除表面的氧化物。
不同的工件或不同的加工要求使用的酸的种类和浓度亦不同，如清洗钢铁工件或毛坯一般用硫酸，浓度为250g/L，加热到70℃清洗，其废液中含有硫酸（100-150g/L）、硫酸亚铁（200-250g/L），含有氧化铁皮和油污等；有的盐酸清洗废液中一般含FeCl280-150g/L，含盐酸10-50g/L；不锈钢毛坯或工件一般用硝酸和氢氟酸混合液清洗，国内钢厂使用的混合酸洗液和废酸液组成如表所示。
酸洗液组成（质量分数）/％酸洗废液中污染物质HNO3 HF NO3-浓度/（mol.L-1)F-浓度/（mol.L-1)Fe2+浓度/（g.L-1)Cr3+浓度/（g.L-1)Ni2+浓度/（g.L-1)7-15 8-12 15 7-15 3-54-63-53-5。
1.661.701.22.21.632.670.81.6620.2121.0520-40293.984.273-45.72.483.582-2.54.8企业应该掌握生产环节各工序废酸、废水排放量和废水中污染物含量。
可以通过生产时加入物质量计算，也可取样外检。
掌握水中污染物浓度大致上可以选定处理方法。
盐酸浓度与PH值关系盐酸浓度PH （克/升）（N)36 1 0.13.6 0.1 10.36 0.01 20.036 0.001 3 0.0036 0.0001 4 0.00036 0.00001 5 0.000036 0.000001 6水7硫酸浓度与PH值的关系克/升N PH mol/L49 1 0.14.9 0.1 1 0.050.49 0.01 2 0.0050.049 0.001 3 0.0005 0.0049 0.0001 4 0.00005 0.00049 0.00001 5 0.000005 0.000049 0.000001 6 0.0000005 0.0000049 7 0.00000005通过以上数据可以看出废酸洗液残余酸含量大都在100g/L左右有回收价值；冲洗废水PH值一般在2-4之间，残余酸含量在1g/L以下，没有回收价值，只有中和处理达标排放。
2.根据国家标准确定处理方式各地环保局根据当地水域功能区划对不同种类企业制定不同的排放标准。
在同一地区，不同行业排放物质和排放标准不同，酸洗企业必须根据排放标准，制定处理模式和具体内容。
根据排放标准选择合适的处理工艺和设备。
钢铁工业废水污染物排放标准GB13456-92代替GB4911-85废水部分及GB8978-88钢铁工业部分国家环境保护局1992-05-18批准 1992-07-01实施本标准由国家环境保护局负责解释生产工艺分类分级排水量1）产品)2)PH值悬浮物（mg/L)挥发酚（mg/L)氰化物（mg/L)化学需氧量（CODcr)(mg/L)油类（mg/L)六价铬（mg/L）氨氮（mg/L)锌（mg/L) 缺水区3）丰水区3）轧钢钢坯一级 1.5 3.0 6-9 70 8二级150 10三级400 30型钢一级 3.0 6.0 6-9 70 8二级150 10三级400 30线材一级 2.5 4.5 6-9 70 8二级150 10三级400 30冷轧板带一级 4.0 8.0 6-9 70 8二级150 10三级400 30钢管一级 4.0 10.6-9 70 8 二级150 10三级400 30冷一级 3.0 6.8 6-9 70 8 0.5轧板带二级150 10 0.5 三级400 30 1.0联合企业钢铁联合企业一级10 20 6-9 70 0.5 0.5 100 8 0.5 10 2.0 二级150 0.5 0.5 150 10 0.5 25 4.0 三级400 2.0 1.0 500 30 1.0 40 5.0电镀污染物排放标准（GB21900-2008)现有企业水污染物排放限值序号污染物排放浓度限值污染物排放监控位置1 总格（mg/L) 1.5 车间或生产设施废水排放口2 六价铬（mg/L) 0.5 车间或生产设施废水排放口3 总镍（mg/L) 1.0 车间或生产设施废水排放口4 总镉（mg/L) 0.1 车间或生产设施废水排放口5 总银（mg/L) 0.5 车间或生产设施废水排放口6 总铅（mg/L) 1.0 车间或生产设施废水排放口7 总汞（mg/L) 0.05 车间或生产设施废水排放口8 总铜（mg/L) 1.0 企业废水总排放口9 总锌（mg/L) 2.0 企业废水总排放口10 总铁（mg/L) 5.0 企业废水总排放口11 总铝（mg/L) 5.0 企业废水总排放口12 PH值（mg/L) 6-9 企业废水总排放口13 悬浮物（mg/L) 70 企业废水总排放口14 化学需氧量（CODcr.mg/L)100 企业废水总排放口15 氨氮（mg/L) 25 企业废水总排放口16 总氮（mg/L) 30 企业废水总排放口17 总磷（mg/L) 1.5 企业废水总排放口18 石油类（mg/L) 5.0 企业废水总排放口19 氟化物（mg/L) 10 企业废水总排放口20 总氰化物（以CN-计，mg/L)0.5 企业废水总排放口单位产品基准排放水量（L/m2镀件镀层）多层镀750 排水量计量位置与污染物排放监控位置一致3.根据企业经济效益确定处理方式企业产品不同经济效益相差很大，同样是酸洗，铟、铍、镍、钛与普通碳钢，产品利润较多，综合利用回收贵金属价值远远大于废酸回收价值。
根据企业情况决定酸、盐分离或金属回收等处理方式。
二、处理工艺和设备选择处理方式确定后，了解目前废酸处理技术和设备，选择适合本企业的处理工艺。
目前废酸处理技术大致分为以下几种：1.盐酸废液的处理技术盐酸废液的回收处理技术主要有高温焙烧法，该法又分为直接焙烧法和蒸发结晶焙烧发。
（1）直接焙烧发将盐酸废液直接喷入焙烧炉与高温气体相接触，是废液中的盐酸和氯化亚铁蒸发分解，回收盐酸和氧化铁，该法处理量大，盐酸回收率高。
（2）蒸发结晶焙烧发该工艺在真空状态下进行低温蒸发浓缩，使酸液中的盐酸和亚铁盐得到分离，制得氯化亚铁，然后将氯化亚铁焙烧，回收盐酸和氯化铁。
2.硫酸废液的处理技术对硫酸废液的处理是与硫酸的利用及其产物的回收联系在一起的。
废硫酸洗液的回收处理技术一般有一下几种方法。
（1）铁屑法将废硫酸液与铁屑置于一个反应槽中，使其完全生成硫酸亚铁，将溶液加热到100℃，反应2h，在加热浓缩后自然冷却，使硫酸亚铁结晶析出，最后经甩干机脱水烘干。
不同温度下硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度见表各种温度下硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度（质量分数/%）温度/℃硫酸浓度/％0 2 4 7 10 15 20 25-50 3 5 7 10 20 13.614.615.216.017.220.912.913.814.415.116.119.112.012.913.514.215.218.49.410.811.512.012.713.716.88.49.510.210.711.312.315.75.17.27.78.09.110.713.33.85.56.16.57.28.211.23.03.44.24.75.56.69.525 30 35 40 45 23.024.826.628.730.621.423.126.026.329.020.422.024.025.027.418.620.522.023.025.017.319.220.321.524.015.016.918.620.012.814.816.211.413.4（2)氧化铁红硫铵法①间接红铁法氧化铁红硫铵法是把废液中的铁直接氧化成铁红，将硫酸制成硫铵化肥分别回收。
一种方法是间接铁红法，即先消除废液中的硫酸，如果氨水中和得到硫酸铵化肥，再投加亚铁盐反应，继续生成硫酸铵化肥和氢氧化亚铁或氧化铁，在一定温度下燃烧即产生铁红。
②直接铁红法是利用硫酸废液制得氧化铁红，又称为湿式一步法。
第一步是氨水与废硫酸应并放出热量，PH值可提高到6，此时硫酸亚铁开始参加反应，当PH值提高到8.4-9.6时应结束。
反应式如下：H2SO4+2NH3+2H2O=(NH4)2SO4+2H2OFeSO4+2NH3+2H2O=Fe(OH)2+(NH4)2SO44Fe(OH)2+O2=2Fe2O3.H2O+3H2O第二阶段为氧化沉淀阶段，连续不断地按比例加入废酸和氨水，保持溶液的弱酸性，并连续通入空气氧化不断生成的FeSO4,亚铁盐将全部转变为氧化铁红和硫铵，反应式如下：4FeSO4+O2+4H2O+8NH3=2Fe2O3+4(NH4)2SO4 （3）蒸发浓缩-冷却结晶法蒸发浓缩-冷却结晶法适于回收大型钢铁厂的酸洗废液中的硫酸亚铁和硫酸，其基本原理是利用负压蒸发浓缩废液，然后在低温下从废液中析出硫酸亚铁结晶并得到再生硫酸。
蒸发浓缩-冷却结晶回收硫酸亚铁和硫酸的工艺流程如图所示。
(4)喷雾蒸发法回收硫酸和硫酸亚铁将废酸液用雾化效率高的喷头喷射到燃烧着的火焰上，使水分蒸发，一般可得到约35％的硫酸和部分FeSO4.H2O,但此种方法要求使用的材质有较高的耐腐蚀性。
3.酸分离回收法废酸洗液产生的原因是酸洗液中铁盐溶解量达到饱和，虽然废酸洗液中还有一定量的酸，化学反应速度很慢，满足不了生产需要。
蒸发回收废酸是利用液体相变将残余酸于铁盐分离。
在酸盐分离前需要很多蒸发器等和锅炉外围设备。
存在问题是铁盐含量过高时，在蒸发前未安装分离设备，蒸发器效果波动较大。
酸分离回收技术是利用特殊填料，利用物质淌度不同，在不发生相变的条件下，将酸和铁盐分离。
设备简单、分离量大。
酸分离回收技术是世界上最先进的处理技术，目前只有日本、德国等少数几个国家掌握，对我国一直进行技术封锁。
西安环科公司经过多年研究，不仅掌握金属废酸洗液分离技术，并成功扩展到草酸、有机酸、污酸等食品、制药、环保、湿法冶金等行业废酸回收处理。