天然药物化学-皂苷
天然药物化学皂苷总结
剑麻皂苷元
OH
O
O H 薤xiè白苷丁
gala
HO
纽替皂苷元
2glc
二、三萜皂苷
是由30个碳组成的萜类化合物，由六个 异戊二烯单位组成。 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸 性皂苷。 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组 成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和 五环三萜皂苷。
第
皂 苷
九 章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理
化性质、提取与分离的有关知识，为后续
章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概 述
★一、定义 皂苷是一类结构复杂、性质特殊的苷类 化合物, 因其水溶液振摇后产生大量、似肥 皂样的持久泡沫，故名皂苷。
O
F 23 24 26 27
平伏键
2 3
22 20 18 E 12 O 17 11 13 16 19 C D 1 9 H 14 15 10 H 8 H A B 5 7 4 6 H
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16 骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又 以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环 F），共同组成螺旋甾烷结构。
★四、表面活性作用
1、具有表面活性剂的作用，能降低水溶液 的表面张力。（清洁剂，乳化剂） 2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久 性的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质、 黏液质、树脂、糖类水溶液产生的泡沫 相区别）； 3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂 性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比 例；
皂苷
第九章皂苷学习目标概述皂苷为来源于植物界的一类结构较复杂的低聚糖苷类化合物，因其水溶液剧烈振摇时能产生大量持久的肥皂样泡沫，故名皂苷。
其广泛分布于高等植物的双子叶植物和单子叶植物中，如五加科、豆科、远志科、桔梗科、石竹科、薯蓣科、百合科、玄参科等植物，另外也见于一些低等植物和海洋生物中，如茯苓、海参等。
常见的中药有人参、甘草、穿山龙、柴胡、桔梗、薯蓣、甜叶菊、麦冬、知母等。
皂苷的活性表现出多种多样，如甘草中的甘草酸有祛痰、止咳和抑制病毒复制作用，其苷元为甘草次酸，具有促肾上皮质激素样作用；远志里所含远志皂苷具有镇咳、祛痰和镇静作用；柴胡中得柴胡皂苷有镇静、止痛、解热和抗炎作用；娑罗子的主要活性成分为七叶皂苷，有α-和β-两种异构体，其中β-七叶皂苷是主要的活性异构体，七叶皂苷可以抑制磷脂酶A，减少炎症介质前体的释放，减轻组织的炎症反应，同时还有抑制胃酸分泌；常春藤有皂苷A和B，没有抗菌活性，酶解后，分别转变为单糖链的α-常春藤皂苷和β-常春藤皂苷，二者特别是α-常春藤皂苷具有强烈的抗菌活性；由爵床科植物（Justicia Simplex）中分离出的三萜皂苷，称justicisaponinⅠ有精子顶体膜的稳定作用，干扰精子中酸性水解酶和蛋白质的释放，从而阻止卵细胞受精，表现出抗生育活性；柳叶牛膝的总皂苷对雌性小鼠有中期引产和抗生育作用；从植物蜘蛛抱蛋的根茎分离得到的皂苷有强烈的杀螺作用；大豆中的大豆皂苷可抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用；绞股蓝皂苷对大鼠血小板聚集及实验性血栓有明显抑制作用；由云南白药组分平重楼分离得到的甾体皂苷Ⅰ和Ⅳ，实验证明其对肿瘤细胞有显著的抑制作用。
一些甾体皂苷元，如薯蓣皂苷元、海可皂苷元等是制药工业合成甾体激素的原料。
第一节结构类型皂苷由糖或糖醛酸和皂苷元（非糖部分）组成。
组成皂苷的糖常见有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等。
皂苷—提取、分离与鉴定(天然药物化学课件)
人参中皂苷类主要有效成分及结构
原人参二醇型－A型
原人参三醇型－B型
溶血作用：B型、C型 抗溶血作用：A型
石油醚层？（含脂溶性成分）
水饱和正丁醇萃取
水层 ？
（糖类等水溶性杂质）
正丁醇层
减压回收溶剂，蒸干
浓缩物 ？（粗总皂苷）
（一 ）皂苷的提取 亲脂性溶剂脱脂 醇类溶剂提取
药渣
药材粗粉
石油醚提取
石油醚提取液 ？
甲醇或乙醇加热提取
（含脂溶性成分）
甲醇或乙醇提取液 冷却
沉淀 ？
（粗总皂苷）
醇提取液 ？
（醇溶性杂质）
适用与特点
分离皂苷最常用的 方法
大孔树脂 柱色谱
大孔树脂
先用水洗涤除去糖
和其他水溶性杂质， 再用浓度由低到高 的含水乙醇梯度洗
极性较大化合物； 皂苷的初步分离。
脱。
功能主治： 本品可改善冠状动脉供血不足，
用于治疗冠心病，心绞痛。对伴发高 血压，高三酰甘油，高胆固醇等症也 有一定的疗效。
课堂互动 1、薯蓣皂苷元是属于哪 类皂苷？？？
2、薯蓣皂苷元的溶解性 ？？？
3、提取薯蓣皂苷元可 采用什么方法，要注意 那些问题？？？
1.酸水解提取法流程
2.预发酵提取法流程
（二）胆甾醇沉淀法 粗总皂苷（溶于少量乙醇中）
加胆甾醇的饱和乙醇溶液至不再 析出沉淀为止（稍加热），过滤
？ 滤液
（水溶性杂质）
沉淀
顺次用水→乙醇→ 乙醚洗涤，干燥
皂苷—结构类型(天然药物化学课件)
“ ”百合科 3、生物活性 3.4 降血脂
“柴胡”伞形科 3、生物活性 3.5 保肝活性
对抗溶血作用 人参总皂苷是否有溶用作用？？？
来源于雪胆属植物雪胆的根。
性味归经:苦，寒。有小毒。
清热解毒，健胃止痛。用于胃痛，
溃疡病，上呼吸道感染，支气管
炎，肺炎，细菌性痢疾，肠炎， 泌尿系感染，败血症及其他多种 感染。
中药抗菌药，适应症清热解毒，抗 菌消炎。用于菌痢，肠炎，支气管 炎，急性扁桃体炎。
第八章 皂苷（一）
概述 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 鉴定 实例分析 课后复习
概述
1、含义
皂苷（saponins)，是一类结构比较复杂的苷类。 由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、似肥 皂样的泡沫，故称为皂苷。
泡沫越多、持续时间越长，证明皂 苷含量越多，这也是鉴别三七粉真 假及纯度的一个简单方法。
主要提取来源木犀科植物齐墩的叶。
该品系肝病辅助药，临床用于治疗
传染性急性黄疸型肝炎，具有明显
COOH
的降低谷丙转氨酶及退黄效果，改
HO
善病毒性和慢性迁延性肝炎患者的
齐墩果酸
症状，体征和肝功能；还可用于银 屑病，风湿性关节炎，肾炎水肿，
肝硬化腹水，急慢性肝炎，胃痛淋
浊，血崩，跌打损伤，痈肿，腰膝
酸软，胎动不安等症。
甾体激素类药物是指分子结构中含有甾体结构的激素类药物， 是临床上一类重要的药物,主要包括肾上腺皮质激素和性激素两大类。
皮质激素类药物用于临床的有醋酸可的松、氢化可的松、醋酸 地塞米松、醋酸氟轻松等。
性激素分为雄性激素和蛋白同化激素、雌激素及孕激素等，例 如甲睾酮、苯丙酸诺龙、快雌醇、黄体酮等药物。中国药典收载的 本类药物及其各种制剂共有97个品种。
皂苷的主要理化性质
.；.皂苷的主要理化性质2010-6-4 17:44【大中小】【我要纠错】执业药师天然药化辅导精华——皂苷的主要理化性质1、性状：（1）皂苷的分子量较大，不易结晶，大多为白色或乳白色无定形粉末，仅少数为晶体，如常春藤皂苷为针状晶体，而皂苷元大多呈结晶状态。
（2）皂苷多无明显的熔点，一般测得的是分解点。
（3）皂苷多数具有苦、辛辣味，其粉末对人体各部位的粘膜有较强的刺激性。
（4）皂苷多具吸湿性。
（5）大多数甾体皂苷属于中性皂苷，而多数三萜皂苷属于酸性皂苷。
2、溶解性：大多数皂苷极性较大，易溶于水、含水稀醇、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚。
皂苷在含水丁醇或戊醇中有较大的溶解度。
皂苷水解成次皂苷后，在水中的溶解度随之降低，易溶于中等极性的醇、丙酮、乙醚。
医|学教育网收集整理皂苷完全水解后生成的皂苷元则不溶于水，而溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低极性溶剂。
皂苷有一定的助溶性能，可促进其它成分在水中的溶解。
3、表面活性（发泡性）：皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。
而含蛋白质和粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，加热后很快消失。
4、溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。
溶血强度的大小可用溶血指数来衡量。
所谓溶血指数是指皂苷在一定条件下使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。
皂苷溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱则与结合的糖有关。
单糖链皂苷溶血作用一般较显著；双糖链皂苷，尤其是中性三萜类双糖链皂苷溶血作用较弱或没有溶血作用；酸性皂苷的溶血作用介于二者之间。
需要注意的是，并不是所有的皂苷都有溶血作用，例如人参皂苷无溶血现象，但经过分离，b型和c型人参皂苷具有显著溶血作用，而a型皂苷则有抗溶血作用。
5、皂苷的水解：皂苷苷键的裂解，可采用酸催化水解、氧化开裂、酶解等。
水解条件剧烈时，一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基位移、构型转化等，生成次生产物。
皂苷
二、甾体皂苷
1、螺甾烷醇和异螺甾烷醇根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S) 25βF（直立键）和异螺甾烷醇(C25R)25αF（平伏键）组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主
一般在3位成苷
螺甾烷醇型皂苷自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料，还有沿阶草皂苷元是异螺甾烷醇的代表。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。还有剑麻皂苷元、菝契皂苷元等。
皂苷定义
结构、分类
皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫.
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成.
甾体皂苷元(中性皂苷)
依据苷元分为两类
三萜皂苷元(酸性皂苷)
一、三萜皂苷
6个异戊二烯，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。
不同点是:
A型母核上有三个羟基取代,B型母核上有四个羟基取代。成苷的位置A型在C3和C20，糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖；
B型在C6和C20成苷，糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。
③C型人参皂苷的苷元为齐墩果烷型，C28为羧基，并与糖成酯苷键，C3连接的糖中有葡萄糖醛酸。
（2）溶解性：
C型人参皂苷的结构有羧基，极性较大，易溶于水、碱水。A型人参皂苷极性较小。B型人参皂苷因糖的数目较小，极性下降。
黄芪甲苷（黄芪苷Ⅵ）是黄芪的有效成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力。
黄芪甲苷为四环三萜类皂苷。
四．柴胡：总皂苷具有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。
天然药物第十二章-皂苷
本章内容
概述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目
概述
皂苷定义：
是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的 水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的 泡沫，故名皂苷。
分布：
皂苷广泛存在于自然界。在单子叶植物和双子 叶植物中均有分布。如：百合科、薯蓣科、石竹科、 远志科、玄参科、豆科、五加科等植物中。
理化性质
皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解，随水解条件不同，产 物 可以是次皂苷，皂苷元和糖。次皂苷可以是部分糖先 被水解， 也可以是双糖链皂苷中一条糖链先被水解。
一般可用2～4mol/L矿酸水解，若酸浓度过高或酸性过强 （如 高氯酸），由于水解条件剧烈，可导致皂苷元在水 解过程中发 生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构 型转化等变化，使 水解产物不是真正的皂苷元。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
1.齐墩果烷（oleanane）型——又称β-香树脂烷 型，基本碳架为多氢蒎的五环母核。环的稠合 方式为 A／B、B／C、C／D环均为反式，D／E环 为顺式。母核上有 8个甲基，C8、C10、C17连有 β-CH3，C14位上有α-CH3。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
O
O
O
O
HO
异螺甾烷醇 （25R、25D）
HO
薯蓣皂苷元（diosgenin）
3.呋甾烷醇类（furostanols）
结构
27
OH OH
22
25 26 O
O β-Glc O
HO
呋甾烷醇
RO
H
薤白苷F
结构
甾体皂苷实例
甾体皂苷除作为合成甾体激素和避孕药 的重要工业原料外，其自身的药用价值也引 起人们的关注。某些皂苷具有降血脂、降血 糖、抗菌、抗癌、杀灭钉螺、防治心脑血管 疾病及免疫调节作用等活性。
天然药物化学：三萜及其皂苷
6、楝烷型（Meliacanes）
二、四环三萜
1、达玛烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13
22 20 17 14 30 23 16 15
24 25 27
26
H
H
6
8 7
H
29
28
Dammaranes
二、四环三萜
R2O OH H
H HO
R1 = H
H R1 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
一、 概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的， 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。常见的糖有葡萄糖、半乳 糖、木糖、阿拉伯糖、呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛 酸，另外还有鸡纳糖、芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多数苷 为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。有些苷元或糖上还有酰基等。 这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷，成苷位置多为 3位或与28 位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有与16、21、23、 29 位 等 羟 基 成 苷 的 。 根 据 糖 链 的 多 少 ， 可 分 单 糖 链 苷 （ monodemosides ）、双糖链苷（ bisdemosides ）、三糖链皂 苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部 分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
二、四环三萜
5、葫芦烷型
21 12 11 18 13 20 17 14 30
22
24 25 23 27
26
H
16 15
H
2 1
9
H
8 10 3 5 19 4 6 7
皂苷
皂苷百科名片皂苷（saponin）别称：碱皂体;皂素;皂甙;皂角苷;或皂草苷。
“皂苷”一词由英文名Saponin 意译而来，英文名则源于拉丁语的Sapo，意为肥皂。
皂苷（Saponin）是苷元为三萜或螺旋甾烷类化合物的一类糖苷，主要分布于陆地高等植物中，也少量存在于海星和海参等海洋生物中。
许多中草药如人参、远志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。
有些皂苷还具有抗菌的活性或解热、镇静、抗癌等有价值的生物活性。
简介“皂苷”一词由英文名Saponin 意译而来，英文名则源于拉丁语的Sapo，意为肥皂。
皂苷是苷类中结构比较复杂的化合物。
它们广泛存在于植物体内，种类繁多，组成复杂。
国际上对皂苷的研究十分活跃，80年代已进入一个新的高潮。
不仅一些结构复杂的皂苷的结构得到证实，而且纠正了以往结构鉴定中的某些错误，他们系统研究了不少重要中草药中的皂苷。
结构皂苷由皂苷元与糖构成。
组成皂苷的糖常见的有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸等。
苷元为螺旋甾烷类（C-27甾体化合物）的皂苷称为甾体皂苷，主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等。
分子中不含羧基，呈中性。
燕麦皂苷D和薯蓣皂苷为常见的甾体皂苷。
苷元为三萜类的皂苷称为三萜皂苷，主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等，其种类比甾体皂苷多，分布也更为广泛。
大部分三萜皂苷呈酸性，少数呈中性。
皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷、双糖链皂苷及三糖链皂苷。
在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。
皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，水溶液振摇后能产生持久性的肥皂样泡沫。
一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂和发泡剂等。
性质物理性质苷类的一种。
能形成水溶液或胶体溶液并能形成肥皂状泡沫的植物糖苷统称。
是由皂苷元和糖、糖醛酸或其他有机酸组成的。
根据已知皂苷元的分子结构，可以将皂苷分为两大类，一类为甾体皂苷，另一类为三萜皂苷。
天然药物化学 第九章
3．羽扇豆烷(lupane)型
羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成 五元环,即E环。
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二、四环三萜皂苷 1．羊毛(yángmáo)甾烷(lanostane)型，13 位和10位有角甲基
羊毛(yángmáo)甾
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茯苓(fú línɡ) 酸
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2．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构 (jiégòu)特点是在8位和10位有角甲基
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第二节：结构(jiégòu)分类 基本含义：
皂苷是一类结构复杂、性质特殊的苷类化 合物，由皂苷元和糖两部分(bù fen)组 成。
依据苷元不同分为两类：甾体皂苷(中性 皂苷)和三萜皂苷(酸性皂苷)。
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一、甾体皂苷 结构特点:皂苷元具甾体结构，由27个碳组
成,共有A.B.C.D.E和F六个环。基本(jīběn) 骨架为螺旋甾烷及异螺旋甾烷。
中性皂苷的水溶液在碱性条件下能形成较稳定的泡沫， 所以会出现酸液和碱液条件下泡沫持续的时间及泡沫 的高度不一样，借此来区别甾体皂苷和三萜皂苷。
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五、溶血性： 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现
象。因此在制备中药注射液时必须(bìxū)考察溶血 性。其原因是皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水的分 子复合物。常用溶血指数来表示 溶血指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解 的皂苷最低浓度。 一般单皂苷的溶血作用明显,双皂苷较弱。
三萜和五环三萜。五环三萜占多数，苷元中常含 羧基，故称酸性皂苷，在植物体内常与镁、钙成 盐形式存在。四环三萜皂苷具甾体结构，母核上 有5个甲基：C4位有2个，C14位有1个，另2个甲 基位置有别；C17位连8个碳原子的侧链。
天然药物化学 第八章 皂苷
30
H
21 22
H D H H
E
羽扇豆烷(lupane)末，少数为晶体。 多数有吸湿性，对粘膜有刺激性。 多数味苦而辛辣，少数有显著甜味。
二、溶解性
皂苷：可溶于水,易溶热水、含水稀醇,难 溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷 的提取溶剂。
皂苷元：不溶于水,可溶于低极性有机溶剂。
R
(一)甾体皂苷元结构特点 1、共有A.B.C.D.E和F六个环，其中E和F以 螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷。 2、大多在C3上有羟基并与糖结合成苷。 3、甾体皂苷不含-COOH，呈中性，又称 中性皂苷。
(二) 结构举例
O
O
HO
薯蓣皂苷元
菝葜皂苷
二、三萜皂苷
21 18
20 22 23
24 25
H
6
羊毛脂甾烷
H
H H
达玛烷
21
二、三萜皂苷
20
22
24
26 25
18
17 n=6,苷元分为四环三萜和五环三萜。 11 27 (一) 四环三萜皂苷： 13 H H 1 数量极少，由A.B.C.D四个环组成, 也具有 15 环戊烷并多氢菲的四环。 14 9 羊毛脂甾烷型：C10、C13位有角甲基 3 19 5 30 达玛烷型： C8、C10位有角甲基 7 HO 葫芦烷 葫芦烷型 H 29 28
30 29
H
25 26
19
20
H H
27
23
乌苏烷 （ursane)
A/B, B
(二) 五环三萜皂苷元： 较为常见，由A.B.C.D.E五个环组成, 常有COOH,故此类皂苷又称为酸性皂苷。 -香树脂烷型(齐墩果烷型) -香树脂烷型(乌苏烷型或熊果烷型) 羽扇豆烷型
天然药物提取工艺课件---皂苷提取工艺
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成， 糖：有单糖和寡糖。
单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分 子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。
次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。
生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,抗肿 瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合成。 存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科, 桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。
（1）四环三萜（较多）
羊毛甾烷型
大戟烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型
茯苓酸
大戟醇 酸枣仁皂苷 人参皂苷 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A、B 川楝素
环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
（1）羊毛甾烷(lanostane)型
羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷， 其结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式 C20为R构型 侧链的构型分别为10、13、14、17
应根据原料的性质和皂苷对成分及结构，选 择不同的浸提溶剂。
（1）稀乙醇浸提法：60％的稀乙醇。
适用难溶于水的中性皂苷。
（2）乙醇浸提法：适用极性小，难溶水的皂苷； （3）水/碱水提取：对水溶性的，或酸性皂苷可用；
（1）水提取法
对极性较大，可溶于水，几乎不溶于乙醇 的皂苷，可用水浸提。 对淀粉含量少，所含皂苷对表明张力较小 的原料用水或碱水溶液作浸提溶剂较好 中性皂苷用水作浸提溶剂， 酸性皂苷用碱水作浸提溶剂较为合适。
甲型强心苷
乙型强心苷
二、三萜皂苷
含有30个碳原子的四环三萜或五环三萜。
组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、半 乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及 葡萄糖酸、半乳糖酸等。
1. 四环三萜皂苷：
由A.B.C.D四环30个碳原子组成，与甾醇 相似，也具有环戊烷并多氢菲的四环。 但在碳4.14上多三个甲基取代，结构中有 侧链。
天然药物化学皂苷总结
天然药物化学皂苷总结化学皂苷是一类存在于植物中的天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
在中药学领域，许多药材中含有丰富的化学皂苷，并被广泛应用于药物研发和治疗。
化学皂苷的结构由一个糖部分和一个配基（aglycone）部分组成。
糖部分可以是单糖或多糖，而配基部分则可以是萜类、甾类、多元酮、苷元等。
根据糖部分与配基部分的连接方式，化学皂苷可以进一步分为单倍体皂苷和双倍体皂苷两类。
单倍体皂苷主要存在于一些植物中，如矢车菊皂苷、刺五加皂苷、三七皂苷等。
它们常用于治疗心血管疾病、神经系统疾病、癌症等。
矢车菊皂苷具有显著的抗草莓状血管瘤和抗肿瘤活性；刺五加皂苷能够增强机体免疫力和抗氧化能力；三七皂苷在心血管疾病治疗中有重要的应用，并且具有抗菌、抗炎和抗癌作用。
双倍体皂苷主要存在于一些植物和海洋生物中，如人参皂苷、鳗鲡皂苷、海参皂苷等。
它们广泛应用于中药和海洋药物领域。
人参皂苷具有增强免疫力、改善心血管功能、抗肿瘤和抗糖尿病等作用；鳗鲡皂苷具有延缓衰老、促进造血功能、降低血脂和抑制肿瘤等作用；海参皂苷具有显著的抗炎、抗氧化和抗肿瘤活性。
化学皂苷具有多种生物活性，主要归功于其特殊的分子结构。
化学皂苷可以通过破坏细胞膜、影响阻离子通道、抑制酶活性等多种方式发挥药理作用。
与化学皂苷相关的药理活性包括抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、抗糖尿病、保护心血管等。
化学皂苷作为天然产物，在药物研发和治疗中具有广泛的应用前景。
许多化学皂苷已经被用作药物的原料或者作为基础结构进行分子修饰，以提高其药效和降低毒副作用。
此外，基于化学皂苷的特殊分子结构，还可以通过合成改良获得更多具有特殊生物活性的新化合物，为药物研发提供更多的候选化合物。
综上所述，化学皂苷是一类具有广泛生物活性和药理作用的天然药物。
它们广泛存在于植物和海洋生物中，并在中药和海洋药物领域有重要应用。
化学皂苷的药理作用多样，与其特殊的分子结构密切相关。
将继续深入研究化学皂苷的化学结构和药理机制，有助于开发更多的药物和治疗方案，以满足人们对健康的需求。
天然药物化学.第八章 皂苷
21 22 28
结构特点：
C4 、 C20 均 为 偕 二 甲 基 8β-角甲基， 10β-角甲基
14α-角甲基，17β-角甲基
H
13 14
18
E
C
8 7
H 17
D
15
16
A
3
H
A/B、B/C、C/D反式骈合，
D/E顺式骈合
B
6
27
H
24 23
oleanane
存在方式：游离、成酯、苷
COOH
HO
齐墩果酸 (Oleanoic acid) 降转氨酶，肝保护， 防止肝硬化 ，治疗肝炎
R1 Ra1 H Ra2 H Rb2 H
R2 -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl -glc-(6-1)-glc -glc-(6-1)-ara(p) -glc-(6-1)-ara(p)
中枢神经抑 制、安定
溶血
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
lanostane
羊毛脂烷型四环三萜是环氧角鲨烯经椅-船-椅构象环合而成。
结构特点：
10-位有β-角甲基 13-位有β-角甲基 14-位有α-角甲基
17-位有β-侧链 C-20为R构型。 A/B、B/C、C/D环均为反式构象。
C30、C27和C24
ganoderic acid C
lucidenic acid A
四. 溶血作用
大多数皂苷
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此 在制备中药注射液时必须考察溶血性。 溶血作用强弱不同，常用溶血指数来表示。 溶血指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最 低皂苷溶液浓度。 例如：薯蓣皂苷的溶血指数是1:400000，甘草皂苷的溶 血指数是1:4000。
皂苷
2、乌苏烷型
又称-香树脂烷型(α -amyrane)或熊果烷型，其 分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基 位置不同，即C20位的甲基移到C19位上。此类三萜 大多是乌苏酸的衍生物。
熊果酸（Ursolic acid）
熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合 物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗 溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
天然药物化学
第九章
皂苷
学习目的
掌握皂苷的概念、苷元结构及其特点、皂
苷的理化性质、提取分离方法
熟悉皂苷的分布及存在形式、糖和苷元的
连接方式、检识方法
了解皂苷的性状及生物活性
第一节
一、定义
概述
• 皂苷别称：碱皂体;皂素;皂甙;皂角苷;或皂 草苷。 • 皂苷是苷类中结构复杂、性质特殊的化合
物，因其水溶液振摇后能产生大量似肥皂
防治心脑血管疾病： 地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂 苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性
皂苷。
第二节 结构与分类
根据化学结构不同分：
皂苷
甾体 皂苷
三萜 皂苷
甾体皂苷元
延性肝炎的有效药物。
甘草中含有甘草次酸和甘草酸[又称甘 草皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺 皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎 和治疗胃溃疡。
COOH
O H
RO H
甘草次酸 甘草酸 乌拉尔甘草皂苷A 乌拉尔甘草皂苷B 黄甘草皂苷
R H b-D-gluA2 b-D-gluA2 b-D-gluA3 b-D-gluA4 -D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu Ab-D-glu A-
《皂苷》教学课件
10 H H
H
20 H
17 13
14
OR2
OH H
20
12
3
R1O
6
37
H
R
38, R = H, R1 = R2 =H 39, R = OH, R1 = R2 = H 40, R = H, R1 = glu(1-2)glu,
R2 = glu(1-6)glu
五环三萜皂苷
• 齐墩果烷型三萜又称-香树脂烷（-amyrin） 型三萜。结构中五个环皆为六元环，A/B、 B/C和C/D环为反式排列，D/E环为顺式排列。 八个甲基分别取代在C-4， C-4， C-8， C10， C-14， C-17， C-20和C-20。
在对一些皂苷进行RP-18反相薄层检测时，需要展 开剂中水的比例达到或超过50%，采用吸附剂中 加入亲水性物质的Merck RP-18 WF254型反相薄 层则可使展开剂中水的比例不受限制。
O
OH
H2C
OH
O
HO
O
OH
OH
O
HO
OH
R OH
HO
OO
CH 3
OH
OH OH
3. R = H 4. R = OH
O OH
O OH O
OH
OH
O
OH
OH OH
OH
OH
OH
OH O
O O
O
OH
OH OH
抗真菌作用
一种关于皂苷抗真菌的机制认为皂苷与真菌浆膜 中的甾醇形成一种复合物，破坏了真菌细胞膜的 通透性。
一些皂苷由于抗微生物作用，被添加于化妆品中。
植物Hedera rhombea中-常春藤皂苷的抗真菌活 性与结构中末端鼠李糖关系密切。
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剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 成分
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25Байду номын сангаас
O 26
F
27
23 24
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25 位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲 基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F 环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构， C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S 型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α型，其绝对构型为R型（D型）。
蒺 藜
黄山药
盾叶薯蓣
抗肿瘤：
从百合科植物虎眼万年青中分离出一 种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞 几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强 烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗 癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
虎眼万年青
2、三萜皂苷类 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，
2、双糖链皂苷：
①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后
形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。
②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基
结合。
③两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环开环后
形成的-OH相结合。
（三）结构举例 O O
O O
O
HO 薯蓣皂苷元
HO H
OH O glc O
葜 (báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷：
三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、 单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
2、三萜皂苷的分布
主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树 科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类 成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、 桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
柴 胡
★第一节 结构与分类
按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋
甾烷结构； 2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯
单位。
一、甾体皂苷
由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27 个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构 体异螺旋甾烷。
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛 脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出 鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离 出各种类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯 糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙 酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 次皂苷：原生苷被部分降解(酶解)的产物
四、生物活性
1、甾体皂苷类 ☺抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 ☺降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ ☺降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸） ☺抗真菌、杀虫等
☺防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂 苷。
1、四环三侧链，呋喃加吡喃； 分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和 C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环 上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃 环F），共同组成螺旋甾烷结构。
2、前二反与顺，后三皆为反； 甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式， B/C和C/D 均为反式。
第 皂八
苷
章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理 化性质、提取与分离的有关知识，为后续 章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概述
★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶
液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
二、分布
1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝
其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链， C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位 上，根据C18甲基位置不同,四环三萜皂苷 元分成三类 ：
1、羊毛脂甾型
2、达玛烷型
3、葫芦烷型
1、羊毛脂甾烷型 21
22
24
26
1 34
12
19 11 H 9
10 8 H7
4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟 基，多为β-型并常与糖结合成苷。
5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故
甾体皂苷又称为中性皂苷。
（二）甾体皂苷的结构分类
1、单糖链皂苷：
①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷） ②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D）
18
20 23
27 17 13 14
15
30
羊毛脂烷型
29 28 H
羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C18-甲基连接在C13位 上。
羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在
于大戟属植物Euphorbia balsamifera的
乳液中。
H