天然药物化学-皂苷
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特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 成分
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
四、生物活性
1、甾体皂苷类 ☺抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 ☺降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ ☺降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸） ☺抗真菌、杀虫等
☺防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂 苷。
第 皂八
苷
章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理 化性质、提取与分离的有关知识，为后续 章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概述
★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶
液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
二、分布
1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝
蒺 藜
黄山药
盾叶薯蓣
抗肿瘤：
从百合科植物虎眼万年青中分离出一 种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞 几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强 烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗 癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
虎眼万年青
2、三萜皂苷类 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，
其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链， C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位 上，根据C18甲基位置不同,四环三萜皂苷 元分成三类 ：
1、羊毛脂甾型
2、达玛烷型
3、葫芦烷型
1、羊毛脂甾烷型 21
22
24
26
1 34
12
19 11 H 9
10 8 H7
2、双糖链皂苷：
①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后
形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。
②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基
结合。
③两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环开环后
形成的-OH相结合。
（三）结构举例 O O
O O
O
HO 薯蓣皂苷元
HO H
OH O glc O
4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟 基，多为β-型并常与糖结合成苷。
5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故
甾体皂苷又称为中性皂苷。
（二）甾体皂苷的结构分类
1、单糖链皂苷：
①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷） ②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D）
3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25 位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲 基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F 环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构， C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S 型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α型，其绝对构型为R型（D型）。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
柴 胡
★第一节 结构与分类
按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋
甾烷结构； 2、三萜皂苷：具wenku.baidu.com30个C组成，由6个异戊二烯
单位。
一、甾体皂苷
由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27 个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构 体异螺旋甾烷。
1、四环三侧链，呋喃加吡喃； 分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和 C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环 上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃 环F），共同组成螺旋甾烷结构。
2、前二反与顺，后三皆为反； 甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式， B/C和C/D 均为反式。
18
20 23
27 17 13 14
15
30
羊毛脂烷型
29 28 H
羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C18-甲基连接在C13位 上。
羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在
于大戟属植物Euphorbia balsamifera的
乳液中。
H
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
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9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25
O 26
F
27
23 24
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛 脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出 鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离 出各种类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯 糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙 酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 次皂苷：原生苷被部分降解(酶解)的产物
葜 (báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷：
三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、 单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
2、三萜皂苷的分布
主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树 科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类 成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、 桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
四、生物活性
1、甾体皂苷类 ☺抗生育：杀灭精子、抗早孕 (薯蓣皂苷元) 主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。 ☺降血糖:伪原知母皂苷AⅢ和原知母皂苷AⅢ ☺降低胆固醇和免疫调节 （甘草酸） ☺抗真菌、杀虫等
☺防治心脑血管疾病：
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的 甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂 苷。
第 皂八
苷
章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理 化性质、提取与分离的有关知识，为后续 章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概述
★一、定义 该类化合物溶于水后，形成的水溶
液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂 样的泡沫，这类化合物称为皂苷。
二、分布
1、甾体皂苷： 主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝
蒺 藜
黄山药
盾叶薯蓣
抗肿瘤：
从百合科植物虎眼万年青中分离出一 种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞 几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强 烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗 癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等 高100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
虎眼万年青
2、三萜皂苷类 近30年来，三萜类成分的研究进展很快，
其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链， C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位 上，根据C18甲基位置不同,四环三萜皂苷 元分成三类 ：
1、羊毛脂甾型
2、达玛烷型
3、葫芦烷型
1、羊毛脂甾烷型 21
22
24
26
1 34
12
19 11 H 9
10 8 H7
2、双糖链皂苷：
①两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环变形后
形成的-OCH3相结合，如颠茄皂苷A。
②两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3和C1位置的羟基
结合。
③两个糖链分别与甾体皂苷元上的C3-OH和F环开环后
形成的-OH相结合。
（三）结构举例 O O
O O
O
HO 薯蓣皂苷元
HO H
OH O glc O
4、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟 基，多为β-型并常与糖结合成苷。
5、分子中有三个手性碳：C20、C22、C25 6、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故
甾体皂苷又称为中性皂苷。
（二）甾体皂苷的结构分类
1、单糖链皂苷：
①糖链结合在C3-OH上（如知母皂苷A-Ⅲ和薯蓣皂苷） ②糖链结合在C1-OH上（沿阶草皂苷D）
3、所有的甾体皂苷元在C10、C13、C20和C25 位都有一个甲基，C10、C13位的甲基为角甲 基，均为β-型；C20位甲基为α-型。由于F 环为椅式，C25位的甲基应有立方体异构， C25位为竖键时，为β-型，其绝对构型为S 型（L型），C25位甲基为平伏键时，为α型，其绝对构型为R型（D型）。
柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的 抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油 三酯的水平。
柴 胡
★第一节 结构与分类
按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋
甾烷结构； 2、三萜皂苷：具wenku.baidu.com30个C组成，由6个异戊二烯
单位。
一、甾体皂苷
由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27 个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构 体异螺旋甾烷。
1、四环三侧链，呋喃加吡喃； 分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和 C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环 上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃 环F），共同组成螺旋甾烷结构。
2、前二反与顺，后三皆为反； 甾核四个环的稠合方式为A/B顺式或反式， B/C和C/D 均为反式。
18
20 23
27 17 13 14
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30
羊毛脂烷型
29 28 H
羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，C18-甲基连接在C13位 上。
羊毛脂醇是羊毛脂的主要成分，它也存在
于大戟属植物Euphorbia balsamifera的
乳液中。
H
通式： 21
22
18 20
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H1C3
E 17
O
D 16
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A
10 H 5B
8
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1
9
H1C3
E 17
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D 16
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10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25
O 26
F
27
23 24
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛 脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出 鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离 出各种类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯 糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙 酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 次皂苷：原生苷被部分降解(酶解)的产物
葜 (báqià)科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷：
三萜类在自然界分布广泛，菌类、蕨类、 单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均 有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
2、三萜皂苷的分布
主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树 科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类 成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、 桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。