【CN110078932A】手性CSub3Sub超分子聚合物及其制备方法【专利】

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(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910326820.2

(22)申请日 2019.04.23

(71)申请人 上海大学

地址 200444 上海市宝山区上大路99号

(72)发明人 张阿方 吴金雕 林尧东 仲国强 

徐刚 刘延军 李文 

(74)专利代理机构 上海上大专利事务所(普通

合伙) 31205

代理人 顾勇华

(51)Int.Cl.

C08G 83/00(2006.01)

(54)发明名称

手性C 3超分子聚合物及其制备方法

(57)摘要

本发明提供一种手性C 3分子及其制备方法。

该分子的结构式为:。该C 3分子能够在

溶剂中,通过超分子作用力下,自发组装堆叠形

成超分子聚合物。该C 3超分子聚合物在二氯甲烷

中呈现出超强的手性信号,并且具有极强的荧光

效应。在超分子聚合物的基础上,发生丁二炔基

元在紫外光照下的拓扑聚合反应,使得聚合物中

相邻的C 3分子之间形成共价键,从而实现从超分

子聚合物向共价聚合物的转变,形成更稳定的聚合物。该方法利用超分子化学方便可设计的优点,实现了超高的手性诱导以及避免了传统共价化学合成聚合物产生的各种不可控因素。基于超分子聚合物实现的手性诱导、传递和放大,在手性材料、光学器件、生物医用材料等方面有重要

应用价值。权利要求书1页 说明书4页 附图4页CN 110078932 A 2019.08.02

C N 110078932

A

权 利 要 求 书1/1页

CN 110078932 A

1.一种手性C3分子,

其特征在于该分子的结构式为:Array

其中n= 1~6,R1=H或C1~C3的烷基,R2 = H或C1~C3的烷基,X为C1~C3的烷基。

2.一种制备根据权利要求1中所述的手性C3分子的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:将该C3分子溶于有机溶剂或水中,在超分子作用力下,即苯环-丁二炔组成的扩展共轭核的强π-π堆叠作用和肽链的氢键作用,能够自发组装形成超分子螺旋聚合物,具有动态可逆的特征,并且在手性中心的诱导下,形成的聚合物具有明显的手性增强和有序二级结构。

3.一种根据权利要求1所述的C3分子的制备方法,其特征在于该方法的具体合成步骤如下:

步骤a:在惰性气体保护下,将Boc保护的二肽甲酯、DMAP、寡聚乙二醇单体溶于二氯甲烷中,冰盐浴20 min,加入EDC∙HCl,1 h后撤去冰盐浴,室温过夜反应,经分离提纯得到产物;

步骤b:将步骤a产物溶于二氯甲烷中,冰浴下加入TFA,10min后撤去冰浴,搅拌反应1 h,滴加甲醇终止反应,蒸干溶剂得到产物;

步骤c:将4-戊炔酸溶于二氯甲烷中,加入HOBt,搅拌溶解,取步骤b产物和DiEA搅拌溶于二氯甲烷中,把两种混合溶液搅拌加入烧瓶中,在惰性气体保护下,把体系放入冰盐浴中冷冻20 min,加入EDC∙HCl,室温过夜反应,经分离提纯得到产物;

步骤d:将步骤c产物、1,3,5-三(2-溴乙炔基)苯、三乙胺,溶于四氢呋喃的反应管中,用液氮冻住反应液,用泵抽气15 min,解冻,加入催化剂Pd(PPh3)2Cl2,CuI,再用液氮冻住反应液,用泵抽气15 min,解冻,如此循环冻抽3次,油浴升温至29o C,避光过夜反应,经分离提纯得到目标C3产物。

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