光气相关资料
光气可行性报告
光气可行性报告篇一：光气项目可行性研究报告(目录)光气项目可行性研究报告《光气项目可行性研究报告》《光气项目可行性研究报告》是对拟建的光气项目的市场需求、技术方案、资金计划、财务效果、社会影响、投资风险等进行全面的技术经济分析论证，并提交给发改委、证监会、银行或其它上级主管部门审批的上报文件。
【报告类型】项目可行性研究报告【报告用途】政府立项、申请土地、银行贷款、上市募投等【交付时间】3-20个工作日，特殊要求另行约定【收费标准】需根据项目投资额大小、工程咨询资质级别等多种因素进行核算【编制机构】千讯（北京）信息咨询有限公司【报告格式】PDF版＋WORD版＋纸介版【资料来源】/Feasib/9/3249822.html 根据项目单位的实际使用需要，《光气项目可行性研究报告》的编制可以进行不同角度的侧重，主要有以下几种用途：一、用于报政府/发改委立项、批地此类报告须根据《中华人民共和国行政许可法》和国家其它相关规定编写，是大型基础设施项目立项的基础文件，国家或地方发改委根据项目可行性研究报告进行核准、备案或批复，决定某个项目是否实施。
此类报告难度相对较低，编制周期短，一般1-3周；报告要求具有工程咨询资质（分甲、乙、丙三个等级）的单位进行编写，绝大多数可行性研究报告都属于此类用途的报告。
二、用于向银行申请贷款商业银行或者政策性银行在贷款前进行风险评估时，需要项目方出具详细的可行性研究报告，对于贷款额度较大的项目，银行通常会组织专家评审，以确定项目是否能够放贷。
千讯咨询 -《光气项目可行性研究报告》第 1页贷款用可行性研究报告要求提供更为详细准确的市场分析（通常需要权威数据或者一手调查数据）、更为详实准确的建设方案、合理的工艺（说明该工艺的优势以及选择该工艺的原因）、详细的设备明细、潜在客户群体（如果能有采购合同或者战略合作协议就更好）、详实的财务数据、项目的主要风险（银行非常重视）。
此类报告一般撰写周期2-4周，需要去项目所在地进行考察。
化工安全概论复习资料
1、1952伦敦烟雾PM2.5（细颗粒物）：空气中直径小于等于2.5 微米的颗粒物。
主要成分：硫和氮的氧化物、硝酸盐、硫酸盐、铵盐等。
来源：化工、石油、纺织印染等各种工业过程。
危害：心肺疾病、癌症。
2、1984印度博帕尔事件：MIC遇水发生强烈的化学反应，压力大爆炸。
3、2005吉化双苯厂爆炸：苯、苯胺、硝基苯、二甲苯等污染物指标严重超标。
4、2013年青岛输油管道爆炸事件原因：输油管道与城市排水暗渠交汇处管道腐蚀、破裂导致原油泄漏，流入排水暗渠。
原油泄漏后，现场处置人员采用液压破碎锤在暗渠盖板上打孔破碎，产生撞击火花，引发暗渠内油气爆炸，最终造成大范围连续爆炸。
5、危险因素：工厂选址和布局、结构、化学工艺、对物料危险性认识不足、物料输送、误操作、设备缺陷、防灾计划不充分。
6、危险化学品分类：爆：黑色火药、TNT、硝化甘油、雷汞、叠氮化铅；易燃液体（易燃液体是指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险特性已列入其它类别的液体。
其闭杯试验闪点等于或低于61℃。
）危险性：易挥发性、易流动扩散性、受热膨胀性、带电性、忌氧化性、毒害性。
闪点是可燃性液体贮存、运输和使用的一个安全指标。
闪点越低，可燃性液体的挥发性越高，越易着火，安全性越差。
-18、23、61度分闪点。
7、自燃储存：应专库储存，保证空气流通散热！如白磷（30ºC，红磷240ºC）、三乙基铝、二乙基锌等。
8、遇湿易燃物品：钾、钠等活泼金属；甲醇钠；电石等金属碳化物。
9、过氧化物的助燃性。
10、毒：致癌性、半数致死量。
11、腐：酸碱盐（氢氟酸对金属、玻璃、含硅的材料有极强的腐蚀性；应储存在聚四氟乙烯塑料容器。
）.12、闪点：易挥发可燃物质表面形成的蒸汽和空气的混合物遇火燃烧的最低温度。
13、着火点：蒸汽和空气的化合物在开口容器中可以点燃并持续燃烧的最低温度，着火点一般高于闪点。
14、爆炸范围即爆炸限，是可燃蒸汽或气体与空气的混合物遇引爆源引爆可能发生爆炸或燃烧的浓度范围（体积分数）。
光气
光气是一种重要的有机中间体，在农药；当今医药；工程塑料；聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。
在农药生产中，用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂西维因；速灭威；叶蝉散等许多品种，还用于生产杀菌剂多菌灵及多种除草剂，我国临湘氨基化学品厂和宁阳农药厂已成为氨基甲酸酯类农药的生产基地，宁阳家药厂已能生产43个品种。
以光气为原料生产的异氰酸酯类产品，例如TDI，MDI，PAPI是聚氨酯硬泡；软泡；弹性体；人造革的重要原料；有些品种的异氰酸酯，大量用于聚氨酯涂料；也有的特殊品种用于粘结剂，例如列克纳胶。
在染料工业中用于生产猩红酸等染料中间体，在国防工业中用于生产中定剂二甲基二苯脲和作为军用毒气。
用光气生产的氯代甲酸酯类是农药；医药；聚合引发剂等有机合成的中间体。
用光气直接法或酯交换法生产工程塑料聚碳酸酯时，都需要光气作原料。
光气剧毒，是一种强刺激；窒息性气体。
吸入光气引起肺水肿；肺炎等，具有致死危险。
中毒概述本品是典型的暂时性毒剂。
吸入中毒的半致剂量LD50为3200mg·min/m3，半失能剂量1600mg·min/m3。
吸入后，经几小时的潜伏期出现症状，表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降，严重时昏迷以至死亡。
防毒面具可有效地防护，通常不需消毒。
抗毒药有乌洛托品等。
出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。
详细资料一、健康危害侵入途径:吸入、经皮吸收。
健康危害:主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。
急性中毒:轻度中毒，患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒，除上述症状加重外，患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征，患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。
肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。
可并发纵隔及皮下气肿。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性:LC501400mg/m3，1/2小时(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3，致死;人吸入25ppm×30分钟，最小致死浓度。
三光气MSDS
应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防个人防护用品。不要直接接触泄漏物。
消除方法：佩戴自给式呼吸器及适当的个人防护用品，避免扬尘，提供通风措施，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。不要将水引入收集的容器中，不要让这种化学物质进入环境。
操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器呼吸器，穿适当的防护服。避免与碱类接触。不要让水进入容器，因为会发生反应，避免扬尘，避免进入眼睛、皮肤或衣服，不要摄取、吸入或食入。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。仅限于在化学通风橱内和化工许可使用。
致突变性：未发现 致畸性：无资料
致癌性：国际癌症研究中心（IARC）致癌物清单中没有列出
对生殖的影响：未发现
运 输 信 息
危险货物编号：61908
UN编号：2928（UN 2928 6.1/PG 2 )
包装标志：有毒品
包装类别：II
包装方法：（1）HDPE塑料桶：25kg/桶，内部装入PET塑料袋捆扎密封，外部加盖密封；（2）吨包：730kg/包，内部用PET塑料袋捆扎密封，外部用加强编织袋捆扎密封，底部有放料口。
主要用途：（1） 医药合成：用于氯甲酸酯、异氰酸酯、聚碳酸酯、酰氯等精细化学品及阿洛西林、美洛西林、派拉西林及依那普利等降压药物的合成。是生产抗生素类及其它药物的重要中间体。（2） 农药制造：用于制造氨基甲酸酯类农药、脲类除草剂、合成除草剂、杀虫剂。（3） 高分子材料合成：是合成聚氨酯类泡沫塑料的重要原料。（4）染料合成：固体光气可以代替气体光气制作多种直接染料，例如直接黄44#、49#、50#、120#、132#；直接耐晒桃红BK；直接耐晒红4BL等（5）有机合成等。
光气及光气化产品安全生产管理指南(国家安监总局2014年10月)
光气及光气化产品安全生产管理指南国家安全生产监督管理总局2014年10月目次1 范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语、定义 (1)4 规划布局 (2)4.1 布点布局 (2)4.2 选址 (2)4.3 安全许可 (2)5 设计 (2)5.1 设计基本原则 (2)5.2 一级安全措施 (3)5.3 二级安全措施 (14)6 操作管理和安全程序 (16)6.1 企业的义务 (16)6.2 安全管理体系和安全标准化 (17)6.3 工艺安全管理 (17)6.4 设备安全管理 (21)6.5 变更管理（MOC） (23)6.6 人员培训 (23)6.7 自我评估 (25)6.8 事件、事故管理 (25)6.9 运输 (26)7 毒理学和管理标准 (26)7.1 光气的毒理学作用模式 (26)7.2 光气的暴露限值和标准 (26)8 职业健康 (28)8.1 职业危害申报 (28)8.2 教育培训与个体防护 (28)8.3 职业危害管理 (29)8.4 作业防护 (30)8.5 警示公告 (30)8.6 日常监控(检查) (31)8.7 职业病管理 (31)9 急救和医疗 (32)9.1 救援与急救 (32)9.2 就医运送 (33)9.3 医疗协作和沟通 (33)9.4 医疗决策树 (33)9.5 医疗人员的培训 (33)10 实验室安全规程 (34)10.1 实验室描述 (34)10.2 实验室设计、设备、程序 (34)10.3 实验操作 (39)10.4 实验人员培训 (40)11 应急救援管理 (40)11.1 总则 (40)11.2 应急管理的目标 (40)11.3 应急救援预案编制 (40)11.4 区域（园区）应急计划 (41)11.5 工厂内应急计划 (41)11.6 工厂内的应急设施 (41)11.7 装置应急计划 (41)11.8 装置应急设施 (41)11.9 应急情况培训和演练 (42)附录A（资料性附录）双光气与三光气的使用与存放 (43)A.1 前言 (43)A.2 标准操作程序（SOP）内容 (43)附录B（资料性附录）毒理学和管理标准参考网站 (47)参考文献 (48)光气及光气化产品安全管理指南1 范围本文件是光气及光气化产品生产单位的规划布局、设计、操作管理、毒理学管理、职业健康、急救、实验室安全以及应急救援等的管理指南。
国内外光气事故案例
二、国内光气生产事故统计与分析1、国内光气生产事故统计我国的光气生产开始于二十世纪六十年代，至八十年代已有光气及光气化产品生产企业三十余家，生产规模小，工艺装备水平不高，安全防护措施缺乏。
自从烟台合成革厂引进光气化产品生产装置以后，才陆续有几家规模较大的光气化产品生产企业。
本报告收集了国内光气及光气化产品生产企业自1964年至2001年间发生的事故共181起。
其中主要是中毒事故，还有一些环境污染和灼伤等事故。
将事故发生部位、事故原因分类统计的结果绘制成频率分布图（见图3-1、3-2），以便于较为直观地进行分析。
图3-1 事故发生部位频率分布图4—光气化反应5—光气贮存6—光气输送7—尾气处理8—光气风机检修9—其它图3-2 事故发生原因频率分布图图中：1—管道、设备缺陷； 2—个人防护用品缺乏或缺陷；3—违章操作； 4—操作不当；5—设计缺陷； 6—安全装置缺乏；7—管理不当； 8—违章指挥； 9—其它。
（1）事故发生部位的统计分析从图3-1可以看出，事故发生部位频率最高的是光气化反应，占事故总数的49.1%，其次是光气合成，占事故总数的24.3%。
究其原因，在光气合成和光气化反应中，所处理物料既有易燃易爆的一氧化碳，又有剧毒的光气、甲基异氰酸酯等，还有强腐蚀性的氯甲酸甲酯、氯气等。
光气化反应的工艺比较复杂，一般要经过光气贮存、输送、胺化、酯化或高温光化、低温光化、缩合等工序，对工艺的要求很严格。
而我国许多厂开始就没有正式的规划和设计，再加上后来厂家自行设计、改造，致使存在的问题愈来愈多。
（2）事故原因的统计分析从图3-2中可以看出，因管道、设备缺陷引起的事故占事故总数的38.1%，另据统计，181起事故中，中毒致死28人，其中属于管道、设备故障及缺陷引起的死亡人数为20人，占66.7%。
这些数据表明，生产设备缺陷是造成事故的一个主要原因。
从图3-2还可以看出，属123456789频率 事故原因于人的原因有：个人防护用品缺乏或缺陷占21.5%（其中许多是不按规定穿戴防护用品或缺乏使用常识，在此也列入人的原因），违章操作占9.4%，操作不当占12.2%，管理不当占5.0%，违章指挥占1.1%，人为失误造成的事故占事故总数的49.2%，是造成事故的更为重要的原因。
《光气及光气化产品生产安全规程》.doc
光气及光气化产品生产安全规程LD31—92中华人民共和国劳动部1992—04—03批准1992—10—01实施1 主题内容及适用范围本标准规定了光气及光气化产品生产装置的生产和设计的安全基本要求。
本标准适用于现有光气及光气化产品生产的技术改造及新建、扩建和异地改建。
2 引用标准TJ36 工业企业设计卫生标准CBJ4 工业“三废”排放试行标准GB150 钢制压力容器GB7321 工业管道的基本识别色和识别符号JB1150 压力容器用钢板超声波探伤3 术语3．1 异地改建将原装置规模迁移到其它地方建设。
3．2 交通要道运输频繁的主干公路、铁路和航道。
3．3 安全防护距离从光气及光气化生产装置或车间的边界开始计算，至居民区、港口、码头、车站或主要交通要道边界之间的最小允许距离。
3．4 光气化产品(或中间产品)以光气为原料与一种或一种以上的化学物品进行化学反应的生成物。
4 新建、扩建和异地改建工程项目的设计要求4．1 凡新建、扩建和异地改建工程项目必须经省级以上主管部门(包括省级)根据本标准要求审查同意后，按基本建设程序报批，并报化学工业部备案。
4．2 报批初步设计时，必须附安全和工业卫生评价报告，报告内容要求如下：4．2．1 项目名称。
4．2．2 生产规模。
4．2．3 产品规格及产品性质。
4．2．4 原料及中间产品危险特性。
4．2．5 生产工艺路线及控制条件。
4．2．6 建设项目所在地的自然条件、地理位置及周围状况。
4．2．7 正常生产时，排放含光气及其他有毒物质的尾气对周围环境的影响。
4．2．8 当发生最严重泄漏或火灾爆炸事故(假想事故)时，可能遭到的灾害的估计或预测。
4．2．9 建设项目的安全与卫生概况，生产过程中主要职业危害与不安全因素及其预防设施。
4．2．10 建设项目的安全卫生预评价(结论)。
4．3 凡新建、扩建和异地改建的工程项目必须符合下列要求：4．3．1 不应设置在地震烈度八度以上地区(不包括八度地区)。
光气 安全距离
光气的安全距离
光气，一种无色且剧毒的气体，在工业生产和科学研究中有着广泛的应用。
然而，由于其潜在的危险性，我们必须对光气的安全距离给予足够的重视。
本文将详细讨论光气的特性以及保持安全距离的重要性。
首先，我们需要了解光气的性质。
光气，化学名称为COCl2，是一种无色或略带
黄色的气体，具有强烈的刺激气味。
尽管光气的沸点较低，但其毒性极大，且在空气中容易分解为二氧化碳和氯化氢，进一步增加了其危险性。
光气可以经由皮肤、眼睛和呼吸道吸收，对人体造成严重伤害。
为了确保工作人员的安全，必须保持一定的安全距离。
这个安全距离取决于多个因素，包括光气的浓度、通风条件、个人防护装备的可靠性等。
一般来说，如果工作环境中存在光气，工作人员应始终保持在指定的安全区域之外。
这个安全区域的大小取决于具体的危险评估结果。
此外，为了防止光气泄漏和扩散，应采取一系列的预防措施。
例如，储存和使用光气的设备应定期检查和维护，以确保其密封性和完整性。
工作人员应接受相关的培训，了解如何正确操作和使用光气，以及在发生泄漏时的应急处理方法。
总的来说，保持与光气的安全距离是至关重要的。
这不仅是为了保护工作人员的生命安全，也是为了防止环境污染和保障生产的顺利进行。
通过采取适当的预防措施和保持安全距离，我们可以最大限度地减少光气带来的风险，确保工作场所的安全和稳定。
《光气及光气化产品生产安全规程》
光气及光气化产品生产安全规程光气及光气化产品生产安全规程-7-3山西安监GB19041-光气及光气化产品生产安全规程白-10-1起执行目次前言1范围2规范性引用文件3术语和定义4一般规定和安全设计原则4.1 一般规定4.2安全设计原则5工艺及设备的安全要求5.1工艺的安全要求5.2设备的安全要求6管道的安全要求7设备布置的安全要求8尾气回收及破坏处理系统9紧急停车和应急破坏处理系统10电气和仪表的安全要求11厂房的安全要求12安全管理13卫生防护及事故应急救援附录A （资料性附录）光气及部分剧毒光气化产品的主要危险特性刖言本标准是在劳动和劳动安全行业标准LD31-1992〈〈光气及光气化产品生产安全规程》基础上制定的。
与LD31-1992相比主要变化如下：——更加突出和明确了对生产和设计的安全要求；——列出了光气及光气化装置，不同规模应保持最小的安全防护距离；——删除了与已有国家标准重复的条文；——强调了预防重大事故的事前、事中科学的安全管理程序；——简化了常规仪表的装设规定，突出了必装的安全防护仪表；——删除原标准重复性的附录A、附录B。
本标准的附录A为资料性附录。
本标准由国家安全生产监督管理局提出。
本标准由中国化工学会化工安全专业委员会归口。
本标准负责起草单位：化学工业第二设计院。
本标准主要起草人：许祖龙、闫少伟、万世波、杨在建、潘国平、鲍焕霞。
光气及光气化产品生产安全规程1范围本标准规定了光气及光气化产品生产和生产装置设计的安全要求。
本标准适用于光气及光气化产品生产装置的新建、扩建和改建。
2规范性引用文件下列文件中的条款经过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB16297大气污染物综合排放标准工业企业设计卫生标准工业场所有害因素职业接触限值危险化学品安全管理条例使用有毒物品作业场所劳动保护条例压力容器安全技术监察规程3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
光气
光气，一种无色剧毒气体，分子式 COCl2，又名氧氯化碳、碳酰氯、氯代甲酰氯等。
是无色或略带黄色气体（工业品通常为已液化的淡黄色液体），当浓缩时，具有强烈刺激性气味或窒息性气味。
微溶于水并逐渐水解，溶于芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。
光气是一种重要的有机中间体，在农药；当今医药；工程塑料；聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。
另外，“光气”一词还有景象、光辉、光彩等意思。
释义[phosgene] 一种无色剧毒气体，分子式 COCl 2 。
在军事上曾用作毒气，也可用以制染料、香料等详细解释1.灵异之气。
汉王充《论衡·吉验》：“验见非一，或以人物，或以祯祥，或以光气。
”唐达奚珣《述圣颂》：“发润飘清，緫此光气，覆下土兮。
”清魏源《默觚上·学篇十三》：“至神无不化也，至诚无不格也。
精神全而光气发，则傅巖、渭滨能入明王之梦卜。
”2.光辉；光彩。
南朝梁江淹《丹砂可学赋》：“乘河汉之光气，骑列星之彩色。
”明高启《青丘子歌》：“星虹助光气，烟露滋华英。
”清黄景仁《题可堂印谱》：“襃然成一编，仓斯吐光气。
”柳青《狠透铁》：“老监察的眼睛发亮了，皱纹脸有了光气。
”3.景象。
晋陶潜《读山海经》诗之三：“西南望昆墟，光气难与俦。
”宋陈师道《平翠阁》诗：“湖山多变态，横斜光气异。
”4.风气。
清王韬《<英语汇腋>序》：“方今朝庭与泰西诸邦通商立约，琛賮远临，梯航毕集，四十馀年来光气大开。
”5.一种有机化合物，为无色气体，有剧毒。
简介名称：光气;氧氯化碳;碳酰氯;氯代甲酰氯;二氯甲醛英文名称：Phosgene;carbonyl chloride分子式：COCl2分子量：98.92结构：见图CAS No.：75-44-5 分子式国标编码：23038衍生物（有关物质）：相似物质：双光气，三光气，甲醛，二氯甲烷上游产品：四氯化碳，发烟硫酸，一氧化碳，氯气下游产品：一氯醋酸甲酯，苯磺酰，异氰酸酯，氯甲酸甲酯，氯甲酸乙酯，氯甲酸，2-乙基己酯，碳酸二乙酯，碳酸二甲酯，碳酸二苯酯，氯乙酰氯，N，N'-二甲基-N，N'-二苯脲，N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯，N，N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯，四乙基米氏酮，苯甲酰氯基本性质光气检测仪性状：无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体)，当浓缩时，具有强烈刺激性气味或窒息性气味，为烂干草气味。
光气等制备
一、光气介绍光气（化学式：COCl2），碳酰氯的俗名。
又名“光成气”的简称，译自希腊文phos（光）+gene（产生）。
光气最初是由氯仿受光照分解产生，故有此名。
光气从化学结构上看是碳酸的二酰氯衍生物，是非常活泼的亲电试剂。
光气常温下为无色气体，有腐草味，用作有机合成、农药、药物、染料及其他化工制品的中间体。
脂肪族氯烃类（如四氯化碳、氯仿、三氯乙烯等）燃烧时可产生光气。
化学性质不稳定，遇水迅速水解，生成氯化氢。
反应方程式：COCl2+H2O=2HCl+CO21、实验室制取时，可用四氯化碳与发烟硫酸反应。
将四氯化碳加热至55-60℃，滴加入发烟硫酸，即发生逸出光气，如需使用液态光气，则将发生的光气加以冷凝。
反应方程式：SO3+CCl4＝SO2Cl2+COCl22、工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。
这是一个强烈放热的反应，反应方程式：Cl2+CO＝COCl23、氯仿与双氧水直接反应：反应方程式：CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2——氯仿保管不当易被氧化产生光气。
也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应：2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2万一有光气漏逸, 微量时可用水蒸汽冲散；较大量时, 可用液氨喷雾解毒，也可被苛性钠溶液吸收。
COCl2+4NH3＝CO(NH2)2+2NH4Cl高考试题例1、（2012年全国卷27）光气（COCl2）在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。
（3）实验室中可用氯仿（CHCl3）与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；【答案】CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2例2、（2013年海南卷19）图A所示的转化关系中(具体反应条件略)，a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质，其余均为它们的化合物，i的溶液为常见的酸，a的一种同素异形体的晶胞如图B所示。
回答下列问题：(1)图B对应的物质名称是____，其晶胞中的原子数为____，晶体类型为_____。
光气资料——精选推荐
光气可用于生产硬脂酰氯、氯代酯、猩红酸。
硬脂酰氯用作彩色电影胶片成色剂的中间体，用于生产酰胺酸酐，用作醇的酯化及其他有机化合物合成的原料。
目前国内外主要用于生产纸用品中性施胶剂AKD 。
氯代酯用于生产塑料引发剂EHP 。
猩红酸用于生产直接耐酸大红4BS 和直接橙S 。
（二）工艺流程简述生产过程包括空分工序、造气工序、一氧化碳干燥工序、光气合成工序、光气回收与尾气处理工序、硬脂酰氯工序、氯代酯工序、猩红酸工序。
1、空分工序空气经过滤器去除灰尘和其它机械杂质后进入压缩机压缩冷凝，再经立冷机冷却，进入分子筛纯化器，在纯化器内脱除空气中的乙炔、水分和碳氢化合物，然后经透平膨胀机进入分馏塔，蒸馏得到液态氧气和氮气。
液氧和液氮气化后入气囊缓存，氧气经氧压机送造气工段，氮气经压缩机后送各用气单位。
2、造气工序 ⑴.工艺流程空分来的纯氧经计量后由煤气发生炉底部通入炉内，与焦炭发生不完全燃烧产生一氧化碳气体，约200～300℃的粗煤气从发生炉顶出来，首先进入洗气箱用水洗涤，洗去大量灰分并降温至60℃后进入水洗塔，用清水喷淋洗涤后进入进入碱洗塔用10％～15％的氢氧化钠溶液喷淋洗涤，除去硫化物、大部分二氧化碳，净化后含92％以上一氧化碳经气柜入口水封进入气柜。
⑵.反应方程式co o c 22→+⑶.流程示意图⑷.工艺指标CO合成净化后气柜组份：CO≥92％（V/V）CO2≤3％（V/V）O2≤0.5％（V/V）氢气≤4％（V/V）造气控制指标炉口压力≤70mmHg氧气缓冲罐压力≤0.30Mpa水洗塔压力≤50mmHg碱洗塔压力≤40mmHg3、干燥工序⑴.工艺流程一氧化碳气体经出口水封、过滤器进入压缩机加压至0.4MPa，再经冷却脱水，经缓冲减压进入吸附干燥器脱水，控制一氧化碳含水量小于50ppm。
吸附干燥器中一氧化碳干燥剂的再生用氮气（空分来）吹出一氧化碳后，加热到300℃的热空气对干燥器的分子筛脱水再生⑵.流程示意图⑶.工艺指标原料煤气量：≤400Nm 3/h 带压缓冲罐压力： ～0.4MPa 冷冻脱水器出口气温：0～15℃ 减压缓冲罐压力：～0.2MPa 吸附干燥器进气温度：5～10℃ 吸附干燥器压力：0.2MPa 吸附干燥器出口气体水分＜50ppm 吸附干燥器再生时出口温度≥120℃ 4、光气合成工序 ⑴.工艺流程经汽化器气化后进入氯气缓冲罐的氯气，与吸附干燥器出来的一氧化碳经流量调节后一起进入混合器，从光气发生器顶部进入，与充填在其内部的触媒接触合成光气，生成的光气由发生器底部排出，进入光气缓冲罐供用光气单位使用。
光气及光气化产品危险性分析及安全措施
40 /
• 光气化反应系统 光气反应中压力、温度等控制参数很重要，如果反应工序反应异常， 流量压力等参数超限，容易发生事故； 回收光气压缩机的进出口压力、吸收塔压力、碱浓度等参数不正常也 会引起事故 • 光气破坏单元 在脱光及溶剂回收工段，仍然存在一些残留的光气和氯化氢、会腐蚀 设备、发生泄漏造成人员伤害。 光气破坏塔、洗涤塔由于腐蚀，容易发生渗漏，破裂会造成光气泄漏 、尾气检测器失灵，会造成超标排放。 异酯：合成工段分解（挠性连接部位）、蒸馏系统（冷凝）、储存系 统，原药合成、尾气破坏、检修过程等
• 长期吸入低浓度的氯会引起慢性中毒，主要症状为鼻炎、慢性支气管 炎、肺气肿和肝硬化。对氯敏感的人，当接触较高浓度的氯气后．即 可发生皮炎或湿疹。对植物有危害作用，对金属制品和建筑有腐蚀作 用。
• 高毒物质一氧化碳主要损害呼吸系统，导致发生化学性肺炎和肺水肿 。轻度中毒，患者有流泪、畏光、咽部不适、胸闷等；中度中毒，除 上述症状加重外，病人出现紫绀、呼吸困难；重度中毒，患者还有畏 寒、发热、呕吐、明显紫绀等肺水肿表现。接触 100~300mg/m3,15~30分钟，常导致严重中毒，甚至死亡。
49 /
燃爆危害 • 一氧化碳、液氨、一甲胺、异丙胺、苯、异酯、三乙胺等 都是易燃易爆物质； • 在《石油化工企业设计防火规范》中，一甲胺、一氧化碳 被划分为甲类可燃气体（与空气混合物的爆炸下限＜10% ），一氧化造气工序被列为甲类火灾危险性工艺装置，异 丙胺、苯、三乙胺、异酯、甲醇等易燃液体被划分为甲类 易燃液体（闪点＜28℃）。 • 一甲胺储罐区、气柜区是火灾爆炸危险最大的区域， • 一甲胺闪点＜-17.8℃，爆炸极限为4.96-20.8%， • 一氧化碳闪点＜-50℃，爆炸极限为12.5-74.2%， • 一甲胺和一氧化碳储量大，其火灾爆炸危险性最大
光气MSDS
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操作注意事项：
严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。采用隔离式操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器，穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。防止气体或蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与醇类、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。
0.5
前苏联MAC(mg/m3)：
0.5
TLVTN：
ACGIH 0.1ppm,0.4mg/m3
TLVWN：
未制定标准
监测方法：
紫外分光光度法
工程控制：
严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。采用隔离式操作。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：
正常作业时，应该佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或自给式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
微溶于水，溶于芳烃、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多数有机溶剂。
主要用途：
用于有机合成，制造染料、橡胶、农药和塑料等。
其它理化性质：
第十部分：稳定性和反应活性
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稳定性：
禁配物：
水、醇类、碱类。
避免接触的条件：
潮湿空气。
聚合危害：
分解产物：
第十一部分：毒理学资料
回目录
急性毒性：
LD50：无资料
LC50：1400mg/m3，1/2小时(大鼠吸入)
1.37
相对蒸气密度(空气=1)：
3.5
饱和蒸气压(kPa)：
202.65(27.3℃)
燃烧热(kJ/mol)：
无意义
临界温度(℃)：
182
临界压力(MPa)：
浅谈光气及光气化生产装置安全和防护措施
1 前 言
常温常压下光气 (COC12) 是一种具有高反应活性的无色 气体 ,不燃 ,剧毒物品品名表[1] 将其列为第三类 A 级有机剧 毒物品 ,光气的毒性要比氯气大 10 倍 ,二次世界大战期间 , 曾作为毒气使用 。
表 2 国内外 MDI 和 TDI 生产行业光气事故调查结果( %)
时期
1. 实验室
3 2. 光气发生
生 产
3. 光气化反应
工 和光气回收
艺 阶
4. 光气分解
段 5. 公用工程 3 3
合计
1. 常规运转
生 2. 取样
产 条
3. 常规维护
件 4. 开停车
合计
1. 腐蚀
2. 垫圈故障
3. 设备设计故障 原 4. 人为失误 (培 因 训 、程 序 、说 明
生产中可选择用氟里昂过冷光气或使用含光气溶液代 替纯液态光气以减少光气泄漏时的数量 ;在工艺上尽可能将 工艺区域隔离并设计紧急泄压联锁系统 。
光气合成塔冷却介质最好使用惰性冷媒 ,如果用水冷 却 ,应在排空处设置 CO2 检测仪 ,或者在工艺过程中使用腐 蚀检测仪以便检测水的泄漏 。
控制 CO 和 Cl2 原料水份低于50 ×10 - 6[7] ,CO 中氢气含 量小于 2 % ,以防止因设备腐蚀或温度过高造成的氯化反应 损坏设备 。
二级报警响应应立刻启动紧急联锁关314监控和减缓措施尽管采取了一级防护设计和二级整合保护设计措施仍要在装置内部或周围设计一系列的光气探测设施如探头和光气监测设备这样装置操作人员就能缩短任何事故的响应时间最大限度地保证人员的安全监测设备可以用电化学原理电化学信号与气相浓度直光气及光气化装置减缓措施液体量的危险化学品安全管理条例对从事光气等危险化学品生产的企业实施办理生产许可证制度这就从生产贮存和使用危险化学品的安全条件组织机构培训制度和事故预案演练个人防护等方面为光气及光气化生产装置的安全作出了制度保证认真履行技术和操作管理文件制度是保证装置安全运行的最基本的要素执行规范的有效性可以通过定期的体系审查和演练来保证315健全严密的安全管理体系在新装置设计初期应用危险和可操作性分析pha对光气及光气化生产装置进行分析使潜在的危险部位更加突出从而有针对性地采取设计手段消除或减缓危险同时在开车前进行启动前的安全总检查pssr将有利于系统发现装置存在的安全隐患根据国务院关于进一步加强安全生产工作的决定以及最近出台对关键设备如光气缓冲罐采用夹套双壁设计对液态光气浓度大于20的管线采用夹套管设备及管道夹套内充n2进行监测保护对有毒有害易燃易爆物料输送均采用无泄漏屏蔽泵和磁力泵搅拌采用无泄漏双机械密封并设液体石蜡n2保护闭保护对光气浓度高的光气缓冲罐应设计密闭隔离室在线监测隔离室与光气分解系相连紧急事故罐光气化系统应设有紧急事故罐设计原则为在紧急状态下至少能容纳两个反应器同时故障时排出的软管站分解处理管道法兰异常泄漏或维修时设备管道中的有害气体严格按照gb190412003的规定30min内能将系统部位的光气全部分解处理为了缩短泄漏事故的持续时间设置快速切断阀从而隔离或分割受影响区域在关键设备上方设置自动氨水喷洒管线同时在装置四周设氨水喷洒和水蒸气喷淋系统并备有应急处理措施如用沙土蛭石中和剂等吸收溢出的液体然后用含水石灰覆盖在上面严格控制cl2中的氢气和水份以减缓腐蚀降低危险严格控制原料及溶剂中的水份以减缓系统腐蚀设备管线防腐保护对设备管线均进行防腐处理对光气氯气co等设置在线监测报警装置定期检测联锁系统确保正常运行定期检查制度确保正常状态第十一期陈毅组织机构和管理体系安全保障措施故演习有设计二级减缓措施
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光气很容易水解，即使在冷水中，光气的水解速度也很快。
水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。
光气与氨很快反应，主要生成脲和氯化铵等无毒物质，因此，浓氨水可对光气消毒。
光气与有机胺作用，生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。
可用此反应来检验光气。
光气在碱溶液中很快被分解，生成无毒物质。
各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。
健康危害
侵入途径:吸入、经皮吸收。
健康危害:主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。
急性中毒:轻度中毒，患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒，除上述症状加重外，患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征，患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。
肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。
可并发纵隔及皮下气肿。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
三光气性质
三光气的性质：
三光气又称固体气，化学名称为双(三氯甲基)碳酸酯，英文名称
Bis(triehloromethyl)Carbonate或triphosgene.简称BTC。
三光气为白色晶体，类似光气的气味。
三维结构
分子式 C3Cl6O3；
分子量 296.75；
CAS号 32315-10-9；
熔点为81一83℃；
沸点为203一206℃；
固体密度为1.759/em3；
熔融密度为1.6299/em；
稳定性较强，在沸点时仅有少量分解，生成氯甲酸三氯甲酯和光气。
溶解性：不溶于水，能溶于乙醚、四氢呋喃（THF）、苯、环己烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙醇等有机溶剂。
有研究表明有氯离子存在的情况下三光气可以很安全的定量分解为光气
固体光气作为光气的替代品, 具有安全、经济、使用方便、无污染、反应计量准确、反应条件温和、收率高等优点。
它可广泛应用于农药、医药、精细化学品、香料和染料等各个方面。
照相有机物包括上千种化合物。
其中, 大多数化合物属于精细化学品, 而且照相有机物中, 有许多化合物的结构复杂, 合成步骤多, 因为结构的原因,一些常用的试剂无法使用, 如果用固体光气可得到非常理想的效果。
破乳的方法：
1）长时间静置；
2）加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐；
3）因表面活性剂存在而形成的乳化，改变溶液的pH往往能使其分层；
4）因碱性而产生乳化，可加入少量酸破坏；
5）因少量悬浮固体引起的乳化，可将乳浊液缓慢过滤，过滤时在漏斗
里铺上一层吸附剂(硅酸镁、氧化铝、硅胶)，则效果更好;
6）因两种溶剂（水与有机溶剂）能部分互溶而发生乳化，可加入少量
电解质如氯化钠等，利用盐析作用加以破坏;
7）对于顽固的乳化，还可用离心分离，也可加热，或向有机溶剂中加
入极性溶剂（如醇类或丙酮）以改变两相的表面张力。
2 固体光气参与的主要化学反应
BTC在常压下蒸馏时伴有少量的分解,生成光气和氯甲酸三氯甲酯[ 11 ],研究表明有氯离子存在的情况下三光气可以很安全地定量分解为光气。
这样就解决了光气在反应过程中不能准确计量的问题。
其反应机理如下:
2. 1亲核取代反应
BTC在辅助亲核剂Nu (如吡啶、三乙胺等)作用下(与胺反应不需要辅助亲核试剂)、一分子BTC可生成3分子的活性中间体(ClCONu+Cl-) ,它可与各种亲核体在温和
的条件下就能进行反应[ 26, 30, 31, 32 ],反应历程如图2所示。
1．2 合成方法
1）酰氯法
2）异氰酸酯法
B T
C 法一方面节省了原料,另一方面大大降低了废气的排放量,是一种较环保的方法。
采用酰氯法,伯胺与固体光气在缚酸剂存在下,低温即可生成对称脲,因为酰氯反应活性大,生成的酰氯与伯胺进一步反应生成对称脲。
其中缚酸剂对反应影响较大,实验中分别选用三乙胺、吡啶、Na2 CO3作缚酸剂。
吡啶作缚酸剂时,产率较高;Na2CO3作缚酸剂,因溶解性较差,产率较低;三乙胺作缚酸剂,由于其可以与光气反应[3 ,4 ],产率也较低。
异氰酸酯的合成需要经过低温阶段和高温阶段,在低温阶段生成苯胺基甲酰氯,高温时脱氯化氢生成苯基异氰酸酯。
高温回流反应时间的长短,对反应收率影响较大[5 ];而且异氰酸酯化学性质比较活泼,容易发生聚合,当长时间受热或局部过热时,聚合成胶状或固形体,导致最终产率下降。
实验发现,不使用缚酸剂对异氰酸酯法合成的最终产物的产率影响不大。
3BTC在有机合成中的应用
3.1与羟基化合物的反应。
BTC与羟基化合物反应可制备氯甲酸酯
3.11形成氯甲酸酯[2 ,3 ]
312 形成碳酸酯[4 ,5 ]
313 形成氯代烷[6 ,7 ]
314 转化为醛或酮[8 ] 由醇转化为醛或酮的Swren 氧化反应, 用DMSO/光气可得到高收率的氧化产物, 然而由于光气的毒性问题使其应用受到限制, BTC 可替代光气, 应用于醇的氧化。
如:
3.2 BTC与羰基化合物的反应
3.2.1BTC与羧酸反应转化为酰氯[9 ]
3.2.2 BTC与羧酸反应转化为酸酐[10 ,11 ]
3.3 BTC与胺类化合物反应
BTC与胺类化合物的反应是应用较广的一个领域, 该反应选择性强, 有些官能团不需保护, 直接反应可生成异氰酸酯、脲等化合物。
3.3.1BTC与伯胺反应[12 ,13 ,14 ] 由于氨基的反应活性高于伯、仲醇中的羟基,
合成反应中不需预先保护羟基, 而直接使用。
3.3.2BTC与仲胺反应[15、16 ] BTC与仲胺反应生成酰氯化衍生物. 利用N2
甲氧基甲胺与BTCΠ吡啶反应生成的N , N2二甲氧基2N , N2二甲基脲,
再与不同的有机锂或格氏试剂反应, 可制得各种不称结构的酮。
3.4BTC与双官能团化合物反应形成杂环化合物
3.4.1BTC与N , N 双官能团化合物形成的杂环化合物[17 ,18 ]
3.4.2BTC与N , O 双官能团化合物形成的环化合物[19 ,20 ]
3.5BTC与N 2取代甲酰胺转化为异腈或亚胺[21 ,22 ]
3.6BTC与醛肟或酰胺反应转化为腈[23 ]
3.7BTC与重氮乙酸乙酯反应转化为α-氯甲酰基-α-重氮乙酸乙酯[24 ]
3.8BTC与芳香烃、杂环进行傅氏反应[25 ]。