有机溶剂提取法

大黄粉 20%硫酸-氯仿（1：5）回流
氯仿液 5%NaHCO3水溶液萃取
碱液
氯仿液
盐酸酸化
5%Na2CO3萃取
沉淀 重结晶 碱液
氯仿液
大黄酸
盐酸酸化
0.5%NaOH萃取
沉淀
重结晶 大黄素
碱液 盐酸酸化
氯仿液 回收氯仿
沉淀 重结晶
残留物 硅胶柱
芦荟大黄素
大黄酚
大黄素甲醚
提取与分离
2、柱色谱法
适于分离蒽醌类化合物的柱色谱法有： 硅胶、聚酰胺、凝胶、磷酸氢钙等。
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提取与分离
（二）游离蒽醌和苷类的分离 1、pH梯度萃取法
（1）应用: 酸性差别较大的游离蒽醌。 （2）操作: A、将混合蒽醌溶于有机溶剂中。 B、选用碱性由弱至强的碱性6 水溶液从有机相中依次萃取。 C、碱液酸化后用有机溶剂萃取，回收溶剂即得游离蒽醌。
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药材 乙醇提取
乙醇浸膏 乙醚捏溶
乙醚溶液
5％ NaHCO3
不溶物
NaHCO3液 酸化
乙醚液
5％Na2CO3
沉淀 Na2CO3液
重结晶 酸化
乙醚液
1％NaOH
结晶 （含 COOH 或
二个β OH )
沉淀 重结晶
结晶 （含一个β OH )
NaOH液 酸化
沉淀 重结晶
乙醚液
5％NaOH
NaOH液 酸化
乙醚液
结晶 （含二个α OH ）
沉淀
重结晶
结晶 （含一个α OH）
回流，分取有机层，回收溶剂即可。
2、碱提酸沉法
用于提取具有游离酚羟基2 的醌类化合物。酚羟基与 碱成盐而溶于碱水溶液中，酸化后酚羟基游离而沉淀析 出。
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提取与分离
3、水蒸气蒸馏法
适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌类化合物。
4、超临界萃取法和超声波提取法
3
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提取与分离
二、分离方法
（一）蒽醌苷类与游
先
后
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提取与分离
（4）磷酸氢钙色谱
磷酸氢钙不是常用的吸附剂， 但在分离蒽醌苷元中效果好。
大黄素甲醚、大黄酚 以磷酸氢钙,以石油醚洗脱
大黄酚
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大黄素甲醚
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总醌 水分散，氯仿萃取
离蒽醌类的分离 1、方法：
氯仿层 回收溶剂
水层 正丁醇萃取
游离醌类
4
正丁醇层 水层 回收溶剂
醌苷类
2、原理：极性差别，即游离醌类溶于氯仿等溶剂， 而苷则不能进行分离。
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提取分离
3、注意：
蒽醌苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、 钾、钠、钙盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物， 必须预先加酸酸化使之全部游离后再进行提取。同理在 用氯仿等极性较小的有机溶剂从水溶液中萃取游离蒽醌 衍生物时也必须使之处于游离5状态，达到分离苷或游离 蒽醌的目的。
（1）硅胶柱 吸附硅胶柱分离游离苷9元较好，可用亲脂性有机
溶剂极性梯度洗脱，成分依极性大小被洗脱下来。
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提取与分离
（2）聚酰胺柱
吸附原理为氢键吸附。而蒽醌类化合物多 有酚羟基，可与聚酰胺形成氢键，酚羟基的数 目和位置使其吸附能力不同，流出顺序也不同。
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提取与分离
⊿聚酰胺吸附的规律：
①化合物中能形成氢键的基团（酚羟基、羧基）多， 吸附牢；
提取与分离
药材粗粉
乙醇回流
乙醇提取液
回收溶剂，浓缩液加水，以氯仿或乙醚萃取
有机层
水层
回收溶剂
以正丁醇或乙酸乙酯萃取
游离苷元
水层 正丁醇层
回收溶剂 蒽醌苷
提取与分离
（3）二相酸水解
此法是将药材中的蒽醌苷类水解成苷元，连同游离 苷元一起转入有机相被提取出来。
具体方法：将药材加入氯仿或苯同时加入20％硫酸
② 能形成氢键的基团数目相同，处于邻位的吸附力 强于对位和间位；
③芳香环和双键多，吸附力强。
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提取与分离
（3）凝胶色谱
A：分子筛原理，分离蒽醌类化合物使其按分子大小 被分离。
B：举例：
二蒽酮苷类、蒽醌葡萄糖苷和游离苷元
Sephadex LH-20， 70％MeOH洗脱
二蒽酮苷类 蒽醌葡萄1糖2 苷 游离苷元