盐酸法钛白技术及市场研究.doc
全球钛白粉制备方式及未来发展趋势：硫酸法和氯化法对比
全球钛白粉制备方式及未来发展趋势：硫酸法和氯化法对比钛白粉主要应用于涂料领域，是典型的房地产后周期产品。
目前国内房地产竣工面积持续好转，预计钛白粉需求量在今年会明显改善。
同时由于海外钛白粉供给增长有限，在海外新兴市场需求带动之下，且国内钛白粉出口价格优势明显，国内钛白粉产量有望在今年持续增长。
成本端由于全球钛矿供给持续收缩，钛精矿价格上涨将对钛白粉价格形成有力支撑。
而钛白粉在下游行业的生产成本占比极低，价格向下游传导的能力较强，在价格上涨的趋势下行业整体盈利能力将持续好转。
当前钛白粉行业整体开工率处于高位，且库存水平较低，钛白粉行业将在今年迎来阶段性复苏。
钛是一种化学元素，于 1795 年在金红石研究中被发现并命名。
其单质钛是一种白色的过渡金属，具有银灰色、质地较软、有延展性，熔点高和沸点高，生物相容性、优异的物理性质和化学抗腐蚀等性质。
使用范围广泛，常用在化工、电力、冶金、制盐等传统领域和航空航天、海洋工程、医药和休闲体育等新兴领域。
虽然钛在地壳中含量排名第九，储量丰富，但是由于其在自然界存在状态较为分散且难以提取，常被认为是一种稀有金属。
钛主要以化合物形式存在于钛铁矿和金红石中，除此之外还存在于一些潜在可利用价值矿物如锐钛矿、板钛矿、白矿石中。
一、氯化法钛白粉学名二氧化钛，是由钛矿石经过硫酸法或氯化法得到的白发粉末状固体，被认为是世界上性能最好的一种白色颜料。
钛白粉具有最佳的不透明度、最佳白度和光泽度，广泛用于涂料、塑料、造纸、橡胶和油墨等工业领域和食品领域。
钛白粉是世界上最白的物质，1 克钛白粉可以将 450 多平方厘米的面积涂得雪白，用在造纸上，可以使纸变白并且不透明。
钛白粉还可以使塑料的颜色变浅，其光学性质可以应用在半导体中，不透明性可用在防晒霜上。
钛白粉按照用途可以分为颜料级和非颜料级两种。
颜料级钛白粉以白色颜料为主要是使用目的，按照结晶状态，可进一步分为锐钛型钛白粉（A 型）和金红石型钛白粉（R 型），其中金红石型钛白粉具有更好的化学稳定性，主要用于高级室外涂料、光乳胶涂料、高级纸张和橡胶材料。
钛白粉的生产及应用现状
采用氯化法进行钛白粉的产品生产能有效缩短生产时间，减少其工艺控制点，由于能连续生产，其产品生产的效率较高，控制能力强。
氯化法的控制方式为自动控制，其并不会产生污染物，可有效降低环境污染，与此同时，此类钛白粉产品的质量具有较强的稳定性，其杂质较少，且消色力大，在其粒径均一的情况下，还有较强的分散性，因此，应用此方式生产钛白粉产品能有效降低生产成本，促进该行业的经济效益。
1.3 盐酸法当钛白粉产品的原料为钛铁矿时可采用盐酸法，一方面，运用浓盐酸将钛铁矿分解，在经过沉降、还原、水解、净化、盐处理与煅烧等工艺以后会形成钛白粉。
金红石类钛白粉最常应用盐酸法，此类原料的颗粒较松软，且粉碎性强，其整个生产流程都会完成在含氯介质内部。
另一方面，在应用盐酸法时，技术人员需注意盐酸体积分数与其挥发时的温度，具体来说，当盐酸体积分数在35%以下时，则盐酸溶解的速度就会有所下降，影响产品生成的质量，同时，当其挥发温度处在较低的状态时，会给设备带来较大的腐蚀性，且此类缺陷较难很快改善，因此，在工业生产中盐酸法的应用范围较窄。
2 钛白粉的应用现状2.1 产能状态当前钛白粉的产能集中度较高，其海外市场主要在5大巨头中，如科慕、特诺、康诺斯、科斯特、泛能拓等，但在中国的集中度则较为一般，其中只有龙蟒佰利联产能占全国约1/4，其他钛白粉企业分布在我国的各个区域中，大多数企业分布于我国的东部地区，但该区域的钛矿资源较少，而西部虽钛矿资源较多，但企业分布却较为松散，不利于钛白粉行业的整体发展。
近年来，随着我国钛矿资源开发程度的加深，钛白粉的产量已呈现稳定态势，同时，随着生产技术的进步，钛白粉产品质量获得了进一步的保证，该行业的发展前景也得到较大改善[1]。
例如，龙蟒佰利联集团在近年来不断扩大钛白粉总体产能，在2019年收购了云南新立钛业后，进一步巩固扩大了公司氯化法技术优势，公司氯化法钛白粉产能将进一步扩容，形成了河南焦作，四川德阳、攀枝花，湖北襄阳，云南楚雄四省五地市六大生产基地的发展布局，主营钛白粉产能将超百万吨，规模居亚洲第一，全球第三。
钛白副产行业报告
钛白副产行业报告钛白粉是一种重要的化工原料，广泛应用于涂料、塑料、橡胶、纸张等领域。
在钛白粉的生产过程中，会产生一些副产品，这些副产品在很长一段时间内被忽视，但随着环保意识的提高和资源回收利用的重视，钛白副产行业逐渐崭露头角。
本文将对钛白副产行业进行全面的分析和报告。
一、钛白粉生产过程及副产品。
钛白粉的生产主要包括氯化法和硫酸法两种方法。
在氯化法生产过程中，主要副产品为氯化钛酸钠、氯化钛酸钙、氯化钛酸铁等；在硫酸法生产过程中，主要副产品为硫酸钛酸钠、硫酸钛酸铁等。
这些副产品在生产过程中大量产生，如果不进行合理的处理和利用，就会对环境造成污染。
二、钛白副产行业的发展现状。
随着环保意识的提高，人们开始关注钛白副产品的资源化利用。
目前，国内外一些企业开始将钛白副产品进行资源化利用，如将氯化钛酸钠用于生产钛酸锂、将氯化钛酸铁用于生产氧化铁颜料等。
这些做法不仅减少了对环境的污染，还实现了资源的再利用，具有很高的经济和社会效益。
三、钛白副产行业的发展前景。
随着环保政策的不断加大和资源回收利用的重视，钛白副产行业有望迎来更加广阔的发展空间。
未来，钛白副产品的资源化利用将成为行业的发展趋势，相关技术和装备也将得到进一步的提升和完善。
同时，钛白副产行业的发展还将带动相关产业链的发展，形成良性循环的产业格局。
四、钛白副产行业的发展挑战。
尽管钛白副产行业发展前景广阔，但也面临一些挑战。
首先，技术和装备的更新换代需要巨大的投入，企业需要具备较强的技术实力和资金实力。
其次，相关政策法规需要进一步完善，为钛白副产业的发展提供更好的政策支持。
此外，市场需求的不确定性也是制约行业发展的因素之一。
五、钛白副产行业的发展建议。
为了推动钛白副产行业的健康发展，建议从以下几个方面入手。
首先，加大对钛白副产品资源化利用技术的研发力度，提高资源利用率和产品附加值。
其次，加强政策引导，制定相关的环保和资源化利用政策，为行业发展提供更好的政策支持。
钛白粉厂的可行性研究.doc
钛白粉厂的可行性研究钛白粉(T i02)是精细化工厂产品。
占世界无机颜料总消费量的50％以上。
占世界白色颜料总消费量的80％以上，主要用于涂料，其次是塑料、造纸、橡胶、化纤等。
钛白粉有金红石型和锐钛型两大类，有硫酸法和氯化法两种生产工艺。
钛白粉历来是世界性的热销商品。
我国钛白粉历来短缺，特别是占涂料用量50％以上的金红石型钛白粉，几乎全靠进口，花费大量外汇。
为了满足国民经济发展的需要，要大力发展钛白颜料，重点是发展高档钛白颜料。
一、海南建立钛白粉厂的基本条件中国是世界钛资源最丰富的国家之一，总蕴藏7.8(TiO2l00％计，下同)亿吨。
海南占全国海滨钛资源的65％以上，总储量约2600万吨。
分布在××到××沿海300多公里的沙滩中，共有矿区31处。
海南钛资源与国内各地钛资源相比，质优易采。
目前海南钛每年可采10多万吨钛砂矿，每年钛精矿(T i O2 50％计)近5万吨。
二、钛白粉市场概况我国钛白工业落后，仅占世界总产量的1.3％．发展缓慢。
1985年颜料级钛白产量有所增加．占总产量的50.2％，比1980年增长近万吨，但大部分为低档的锐钛型白粉。
钛白粉工业的落后严重地拖了我国涂料工业的后腿。
我国的无机颜料目前生产量约30万吨，其中钛白颜料只有1.2万吨．仅占无机颜料总量的二十分之一强。
我国目前涂料的钛白含量只有3％左右，不足国外钛白含量的50％，一些发达国家的涂料工业早已不用立德粉．而我国涂料工业立德粉用量远比钛白高。
比例为2：1。
“六五”期间我国涂料总产量307万吨，按钛白含量3％计算，则需9.2万吨，若要达到涂料总产量7％的水平，则平均每年缺口2.7万吨，我国涂料工业正处于“平阳”期间，意味着我国钛白工业有广阔的发展前景。
按预测，1990年需钛白8—10万吨，2000年需20--25万吨。
当前除镇江钛白粉厂年产2 000吨长石型白粉改造项目fl,0908年投产)，仍无别的长石型钍白粉新建项日。
氯化法钛白发展方向分析
4 发展现状及趋势
1990 年 代 初 期 ， 锦 州 铁 合 金 工 厂 引 进 TiCl4 精 制 技 术 、 TiCl4氧化技术和后处理技术与我国自行设计的熔盐氯化技 术，在锦州建设 1.5 万吨 / 年熔盐氯化生产线，该生产线 1994年建成。
锦州钛业有限公司
氯化炉
2 生产工艺
氯化法钛白生产由三个主要部分组成：氯化、 氧化和后处理。 具体可分为以下几个步骤：
① 原料准备 ② 沸腾氯化 ⑥ TiCl4气相氧化 ⑦ TiO2表面处理 ⑨ 产品包装
③ 固液分离及粗TiCl4冷凝 ⑧ 过滤、干燥和气流粉碎
④ 氯化尾气处理
⑤ TiCl4精制
生产连续化
操作智能化 产品质量高档化
中国钛白产量从1993年的71 kt /年增加至2011年 的2600kt (金红石钛白1400kt)，年平均增长率达 19.4%，并一跃成为仅次于美国的第二大钛白生 产国，但氯化法钛白仅占1%。 我国钛白产业规模小、生产企业多、产品质量差， 市场急需的高档金红石型钛白粉生产严重不足， 导致长期大量进口，且进口量逐年增加，2005年 至今，中国高档金红石钛白的年进口量在 250kt/a~300kt/a之间，市场容量巨大。
⑩ 三废处理
2 生产工艺
高钛渣 补充氯气 氯化 分离 TiCl4冷凝 粗TiCl4 脂肪酸 精制除钒 蒸馏 钒渣 精TiCl4 蒸发预热 AlCl3发生器 氧化 循环氯气 氯化渣 打浆 中和固化 氯化尾气 急冷 分离 TiO2初品 水 水泥、煤灰、沙 无害氯化废渣 水洗 打浆 包膜 过滤洗涤 干燥 气流粉碎 包装 成品钛白 碱洗 水 Al、Si、 Zr等溶液 废水 排放 石油焦
4 发展现状及趋势
氯化法钛白生产工艺中四氯化钛氧化微观反应机理研究进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2018年第37卷第3期·1054·化 工 进展氯化法钛白生产工艺中四氯化钛氧化微观反应机理研究进展黄俊1，李荣兴1，田林2，俞小花1，侯彦青1，李威1（1昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南 昆明 650093；2昆明冶金研究院，云南 昆明 650031） 摘要：氯化法是国际上生产高档金红石钛白的主要方法，具有产品质量好、环境污染小、自动化程度高、综合能耗低等优点，在钛白生产领域具有很高的应用价值和发展前景，但对于四氯化钛的氧化反应机理却尚未明确，因此探明四氯化钛氧化反应机理已成为氯化法钛白生产技术的研发重点。
本文从表观反应机理、微观反应机理角度论述四氯化钛氧化反应机理研究概况，并对二氧化钛的气相成核、晶核表面生长及三氯化铝的作用机制等研究进展进行分析，展望四氯化钛微观氧化反应机理的研究方向。
最后指出，四氯化钛氧化反应机理的研究对氧化反应器的放大设计、产品的形态控制、避免结疤等工业生产具有重要指导意义。
关键词：氯化法；钛白；氧化；反应动力学；成核；添加剂中图分类号：TF823 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2018）03–1054–08 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0781Research progress of oxidation mechanism in the chloride process fortitanium dioxide productionHUANG Jun 1，LI Rongxing 1，TIAN Lin 2，YU Xiaohua 1，HOU Yanqing 1，LI Wei 1（1Metallurgy and Energy Engineering College ，Kunming University of Science and Technology ，Kunming 650093，Yunnan ，China ；2Kunming Metallurgy Research Institute ，Kunming 650031，Yunnan, China ）Abstract ：Chlorination is the main method of producing high-grade rutile titanium white. The products has good quality and the process is of low environmental pollution, high degree of automation ，and low comprehensive energy consumption ，and has the very high application value in the field of titanium white production and development prospects ，but the oxidation reaction mechanism of titanium tetrachloride is still unknown. So the study of titanium tetrachloride oxidation reaction mechanism becomes a research and development focus. The paper elaborates the development, present situation and basic principle of the chlorination process. It is pointed out that the oxidation reaction mechanism of titanium tetrachloride has guiding significance for the oxidation reactor design and scale ，the product morphology control and scar preventing.Key words ：chlorination process ；titanium white ；oxidation ；reaction kinetics ；nucleation ；additive钛白的生产方法主要有硫酸法和氯化法。
氯化法钛白粉的生产工艺与技术经济分析
氯化法钛白粉的生产工艺与技术经济分析氯化法钛白粉的生产工艺与技术经济分析本论文通过对国内外氯化法钛白粉的生产技术、主要装置、产品质量、消耗定额、成本及市场状况等方面的深入调研，在此基础上，对该法的特点、装置原料特性及其对各装置的影响、工艺计算与比较、产品质量评价指标及发展方向进行了系统阐述。
氯化法钛白粉具有良好的光学特性和热稳定性，优异的化学稳定性和涂膜耐候性，相对于硫酸法具有较高的溶解度和产品纯度，是一种极具开发潜力的绿色环保型产品。
氯化法钛白粉生产工艺是目前世界上先进的新型钛白粉生产工艺，由于氯化法工艺生产出的氯化法钛白粉所具有的特性，决定了它必将成为我国最重要的绿色环保型建材产品之一。
国内外氯化法钛白粉生产装置已建成数十套，主要的生产厂商有日本住友公司、三井东压化学、美国空气产品公司（爱索尔公司）、杜邦公司、美国科氏公司、美国马来酸公司、美国道康宁公司等。
就国内情况而言，投产的氯化法钛白粉生产装置仅有上海氯碱公司二期和四川泸天化股份有限公司一期项目两个，而且都处于试生产阶段。
就国内情况而言，虽然中国已经有几十年的氯化法钛白粉生产历史，但国内的氯化法钛白粉生产规模还很小，除上海氯碱公司外，其他国内生产厂商的装置规模多为小于4万吨/年。
因此，作者认为氯化法钛白粉的推广应用仍具有广阔的发展空间。
对氯化法钛白粉生产技术的进一步完善、推广和应用，不仅是企业发展壮大的需要，也是改变我国钛白粉产品单一结构，促进资源综合利用的迫切需要，同时也是保证钛白粉产品质量的重要措施。
氯化法钛白粉生产技术装置大致可以分为前处理、反应精馏、氯化三个主要生产环节。
前处理包括预处理和物料分散;反应精馏包括精馏和换热;氯化包括蒸发和分解。
1、前处理：预处理是为了除去产品在制备过程中残留的杂质，如粉尘、水份、盐份、粘结剂等，其处理效果对后续精馏工序的正常运转起着至关重要的作用，这也是国内外专家一直强调的重点。
2、反应精馏：物料分散效果好坏直接影响到所得氯化产品的粒径分布，在其选择方面也有严格要求，一般要求在0。
盐酸法钛白粉 可行报告
盐酸法钛白粉可行报告引言盐酸法钛白粉是一种重要的化工原料，广泛应用于涂料、塑料、纸张、橡胶等行业。
本报告旨在探讨盐酸法生产钛白粉的可行性，分析其优势和局限性。
背景钛白粉是一种重要的白色颜料，具有良好的遮盖性和光稳定性。
传统的生产方法包括硫酸法和氯化法，但这些方法存在环境污染和高能耗的问题。
盐酸法钛白粉作为一种新型生产工艺，吸引了人们的关注。
盐酸法钛白粉生产过程盐酸法钛白粉的生产过程主要包括下述几个步骤：1.原料准备：将钛矿石与盐酸进行反应，生成钛酸盐溶液。
2.沉淀：通过加入适量的氯化铵，沉淀出钛酸铵。
3.过滤和洗涤：将钛酸铵沉淀物进行过滤和洗涤，去除杂质。
4.煅烧：将洗涤后的钛酸铵进行煅烧，得到钛白粉产物。
5.粉碎和包装：对煅烧后的钛白粉进行粉碎和包装，以便储存和运输。
盐酸法钛白粉的优势与传统的硫酸法和氯化法相比，盐酸法钛白粉具有以下优势：1.环境友好：盐酸法生产过程中不产生硫酸废液和有害气体，减少了对环境的污染。
2.能耗低：盐酸法使用的是常温下的化学反应，相较于高温的硫酸法和氯化法，能耗更低。
3.原料丰富：盐酸作为盐酸法的主要原料，资源相对丰富，不会受到原料供应的限制。
4.产品质量稳定：盐酸法生产的钛白粉具有较高的白度和颜色稳定性，品质可靠。
盐酸法钛白粉的局限性然而，盐酸法钛白粉也存在一些局限性：1.工艺相对复杂：盐酸法钛白粉的生产过程需要控制多个反应步骤和参数，工艺相对复杂。
2.原料处理难度大：钛矿石的预处理过程较为复杂，需要进行酸浸、过滤等操作，处理难度较大。
3.产品成本高：盐酸法钛白粉的生产成本相对硫酸法和氯化法较高，主要原因在于原料处理和工艺的复杂性。
结论综上所述，盐酸法钛白粉作为一种新型生产工艺，具有环境友好、能耗低、原料丰富和产品质量稳定的优势。
尽管存在工艺复杂、原料处理难度大和产品成本高的局限性，但随着技术的不断进步，这些问题有望得到解决。
因此，盐酸法钛白粉的生产具有可行性，并有望在未来取得更广泛的应用。
硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各应用领域优劣分析
硫酸法和氯化法生产钛白粉产品在各应用领域优劣分析一、概述钛白粉学名二氧化钛（TiO 2），被认为是目前世界上性能最为优越的白色颜料。
它具有无毒、具有最佳的不透明性、最佳的白度和光亮度，广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、陶瓷、化妆品、食品和医药等工业，它被称为“工业味精”，其人均消费量作为衡量一个国家经济发展水平的重要指标，也是衡量该国市场潜力的有力证据。
作为我国经济的基础产业，钛白粉从根本上牵动着各个行业的发展神经，经常被誉为国民经济发展的“晴雨表”。
其制造方法有两种，硫酸法和氯化法。
目前全球60%为氯化法产品，在欧美发达国家，氯化法的比例更高。
氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程环保和产品质量较高，是国际公认的、新一代先进技术。
美国早在2006 年就关闭了国内最后一家硫酸法钛白粉工厂。
中国近年来也在大力推进钛白粉产业升级，氯化法钛白粉在2005 年就列为《产业结构调整指导目录（2005 年本）》的鼓励类项目。
钛白粉硫酸法与氯化法生产工艺比较1、硫酸法钛白生产工艺硫酸法钛白生产工艺的生产操作程序非常复杂，其基本化学反应包含有一系列的简单化学反应，如由铁精矿作为原料的酸解、水解和煅烧等。
硫酸法主要是以钛铁矿和硫酸为原料，用硫酸分解成TiOSO 4 溶液，过滤除去钛液中的不溶性杂质，然后通过真空结晶、固液分离除去FeSO 4?7H2O ，再经浓缩后热水解，制得偏钛酸，洗涤、漂白除去可溶性硫酸盐并滤干，经煅烧脱水脱硫转化为二氧化钛，经干磨后得到锐钛型产品或在煅烧时加入促进剂进行晶型转化得到未包膜金红石型初品或产品。
如生产较高档的金红石型产品，还须将初品浆化，经湿磨解聚分级，进行无机表面处理后洗去物料中的盐分，干燥后再进行超微粉碎和有机处理。
2、氯化法钛白生产工艺氯化法钛白工艺法于20 世纪40 至50 年代崛起，并得到迅速发展。
氯化法为减少“三废”对环境的污染而立足于富钛料（如电炉生产的高钛渣、天然金红石及用各种方法生产的人造金红石），就富钛料氯化工艺而言，又分为沸腾氯化和熔盐氯化两种。
【完美升级版】年产5万吨氯化法钛白粉工程项目研究建议书
年产5万吨氯化法钛白粉工程项目建议书二○○六年十二月第一章总论1.1项目名称、建设单位、企业法人及项目负责人1.1.1项目名称：年产5万吨氯化法钛白粉工程1.1.2建设单位：*****总公司1.1.3企业法人：******1.1.4项目负责人：*******1.2企业概况*****总公司公司采用国内外先进的生产技术，建成了年产1.5万吨硫酸法钛白粉装置，成为国内目前最大的钛白生产装置之一。
该装置生产的锐钛型 BA01－01 钛白粉，是一种优质白色原料，化学性质稳定，粒子细小均匀，光学性能佳，着色力高，广泛应用于涂料、橡胶、造纸、塑料、油墨等行业，产品畅销全国 20 多个省市。
1.3项目提出的背景、投资必要性和意义钛白粉化学名称为二氧化钛，它具有较高的化学稳定性、耐热性、耐候性，良好的白度、着色力和遮盖力，是最重要的无机颜料和化工原料。
颜料级钛白粉主要应用于涂料、造纸、塑料、橡胶、印刷油墨、化学纤维等行业，非颜料级钛白粉主要应用于搪瓷、电容器、电焊条等。
颜料级钛白粉分锐钛型和金红石型两类，金红石型产品在性能上优于锐钛型，因而得到更为广泛的应用。
由于钛白粉的应用领域不断扩展，对产品性能不断提出新的要求，众多的品种应运而生。
据前几年不完全统计，全球市场上先后出现的钛白粉牌号多达600个，其中用于涂料的为375个，占总数的62.5％。
在375个涂料用牌号中，金红石占77％，锐钛型占23％。
但在国外涂料工业实际应用中，锐钛型钛白粉数量很少，不足１％，而经过表面处理的金红石型钛白粉占99％。
钛白粉工业生产方法有硫酸法和氯化法。
硫酸法可生产锐钛型和金红石型两种产品，氯化法只能生产高档的金红石型产品。
与国外先进水平相比，我国钛白粉工业存在生产技术落后、生产规模小、原料品位低和产品质量不稳定等差距。
在生产技术上，国外以氯化法为主，而我国基本上都是硫酸法生产。
即使是硫酸法，我国大部分厂家在工艺技术、生产装备、自控监测、“三废”治理等方面与国外也有很大差距。
今后十年中国钛白粉行业趋势和氯化法钛白发展路径
今后十年中国钛白粉行业趋势和氯化法钛白发展路径一、概述钛白粉作为最佳的白色颜料，广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、陶瓷、化妆品、食品和医药等工业，而这些精细化工行业又与我们人类的衣、食、住、行息息相关。
所以业内专家认为，钛白粉人均消费量已成为衡量一个国家经济发展水平的重要指标，也是衡量该国市场潜力的有力证据。
据SRIC高级分析师Eric Linak数据，全球钛白粉市场值约102亿美元，去年需求量达530万吨，预计2011年还将增长约5%达到560万吨。
随着西方经济状况的不断改善，预计全球钛白粉市场需求增速还会进一步提高。
其生产有两种工艺，硫酸法和氯化法。
氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程环保和产品质量较高，是国际公认的、新一代先进技术。
目前全球氯化法钛白粉与硫酸法钛白粉的产能比例大约为6∶4。
在欧美发达国家，氯化法的比例则更高。
美国早在2006年就关闭了国内最后一家硫酸法钛白粉工厂。
中国近年来也在大力推进钛白粉产业升级，氯化法钛白粉在2005年就列为《产业结构调整指导目录(2005年本)》的鼓励类项目。
二、2000至2010年中国钛白粉行业高速发展的特点1、中国钛白粉行业历史回顾中国钛白粉工业起步较晚。
1955年,一些研究机构开始了硫酸法的系统研究1956年在上海、广州和天津等地开始用硫酸法生产钛白粉，以生产搪瓷和电焊条钛白粉起步，产量低，质量也差。
上海焦化有限公司钛白粉分公司(原上海钛白粉厂)是国内最早生产钛白粉的化工企业。
1958年制成涂料用A型钛白粉。
随后就逐步建立了一些钛白粉厂，设备趋于正规化和大型化，产量也有了较大的发展，质量不断提高。
1967年，初步掌握硫酸法制R型钛白粉技术，但由于当时条件的限制，技术落后，发展十分缓慢。
二十世纪70年代初，东华工程科技股份有限公司(原化工部第三设计院)设计了湖南永利化工股份有限公司(原湖南株洲化工厂)2500 吨/年钛白粉工程，本项目是国家投资和正规设计的第一套硫酸法钛白装置。
首个10万ta盐酸萃取法钛白项目生产
第1期氯 碱工业f国内外简讯$中间层催化剂，使用过程中催化剂易泄漏失效。
针对第一个难题，研究团队开发了聚苯醚基材的阴阳膜层，解决了两层材料膨胀系数不同的问题。
针对第二个难题，研究团队先后制备出系列由亲水性高分子、明胶、超支化高分子、凹凸棒土等固载过渡金属离子的中间催化层结构。
但这些尝试用于规模制备时，双极膜的水解离压降偏高，催 化层稳定性不能满足工业长期应用的需求。
为进一步提升双极膜水解离效率和中间层稳定性，研究团队采用原位生长思路，通过调控苯胺分子在阴阳膜层界面处原位锚定、聚合生长并包裹碱式氧化铁颗粒，构建稳定水解离中间层制备双极膜。
测试结果表明：该双极膜具有极低的水解离启动电压，表现出优异的稳定性和水解离产酸碱能力。
在此基础上，研 究团队开发出具有自主知识产权的高性能双极膜材料及流延+催化层喷涂一次性成型制备技术，目前已建成中试生产线，规模化生产线正在建设中。
https://b aijiah ao.b aid u.eo m/s? id =1688195248253418604&wfr = spider&for = pc生态环堍部发布危庚等3项强剎性国象标准2020年12月8日，生态环境部发布危废等3项强制性国家标准。
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，改善生态环境质量，防治环境污染，规范固体废物环境管理，现批准《一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准》《危险废物焚烧污染控制标准》《医 疗废物处理处置污染控制标准》为国家固体废物污染控制标准，并由生态环境部与国家市场监督管理总局联合发布。
标准名称、编号是:①《一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准》（G B 18599—2020);②《危险废物焚烧污染控制标准》（G B 18484—2020);③《医疗废物处理处置污染控制标准》（G B 39707—2020)。
依据法律规定，以上标准具有强制执行效力。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
盐酸法钛白生产工艺钛白是二氧化钛的俗称，是一种紧俏的精细化工产品。
钛白有板钛型、锐钛型和金红石型3种晶体结构。
板钛型钛白不稳定，通常使用的是锐钛型和金红石型钛白。
金红石型钛白比锐钛型钛白更稳定，性能更优越。
钛白是当今最佳的白色颜料，具有很高的折光指数、高度的化学稳定性、耐候性，以及优良的白度、消色力和遮盖力，而且无毒、无味，对人体组织无剌激作用，因此在白色颜料中其比例占80% 以上。
不同的制造工艺和表面处理工艺，可使钛白具有不同性能，这些产品被广泛地应用于涂料、油墨、塑料、橡胶、化纤、造纸、日用化工、搪瓷、电焊条、玻璃、电容器、感光材料、食品添加剂、食品包装袋添加剂和医药等行业。
新开发成功的纳米钛白已经开始应用于光催化剂、污水处理剂、抗菌剂、太阳能电池、集成电路等高新科技领域，进一步拓宽了钛白的应用范围。
钛白的生产方法有硫酸法、氯化法、盐酸法等多种, 但实现工业化的只有硫酸法和氯化法。
盐酸法钛白粉的生产目前只见于专利和实验室，本文将简要地介绍盐酸法钛白粉生产工艺的相关研究进展情况。
一、工艺简介钛白粉主要的工业生产工艺有硫酸法和氯化法两种。
①硫酸法。
用硫酸分解钛矿得TiOSO4，经净化、浓缩后的钛液水解为TiO2·H20，TiO2·H20经洗涤、过滤、煅烧后再进行表面处理制得金红石钛白粉。
该工艺的特点是：原料来源广、品位要求低、生产技术易掌握，但“三废”排放量大。
②氯化法以天然金红石、人造金红石或高钛渣为原料，经氯化、精制、氧化、表面处理后制得成品。
该工艺的特点是：生产流程短、连续化操作、单系列装置规模大、“三废”排放量少，但氯化法钛白粉生产过程涉及化工、冶金、材料、机械、控制、流体等多学科多专业，其技术难度大，关键设备复杂，国外长期对华封锁技术，在我国只有锦州钛业有限公司采用该工艺。
与硫酸法和氯化法相比，盐酸法钛白粉具有独特的优势。
该工艺在钛白粉制备过程中产生的副产物FeCl2／FeCl3可通过热水水解转化为氧化铁再利用，同时生成的盐酸可返回钛白粉生产主线，这就避免了硫酸法生产过程中的副产物硫酸亚铁无法处理而带来的环保压力。
盐酸法可以采用普通钛铁矿作为原料进行生产，与对原料要求较高的氯化法相比，在原料选择方面具有一定的优势。
在盐酸法钛白粉生产过程中，盐酸和萃取剂可循环利用，副产物经过焙烧后可作为炼铁的原料，这样能降低钛白粉的生产成本，同时氯化氢也可回收循环利用。
对于聚氯乙烯生产企业来说，盐酸法钛白粉生产过程中副产的氯化铁水解焙烧后产生的氯化氢不用返回系统，可将其脱水净化后用于生产PVC，这样就解决了废酸的利用问题。
因此，盐酸法钛白粉是一种环保清洁的生产工艺，可使用低成本原料生产，能耗低、“三废”排放量少，能够与氯碱产业链很好地衔接，是一种极具竞争优势的钛白粉生产工艺，但其大规模工业化生产技术有待持续开发。
二、工艺流程盐酸法生产涂料级钛白要经过原矿准备、钛的氯化物的水溶液制备、钛的氯化物的水溶液水解制得钛酸、钛酸盐处理及煅烧、二氧化钛表面处理，包括环节如下：矿粉碎、盐酸酸解、钛的氯化物的水溶液净化、萃取、水解制钛酸、钛酸盐处理、煅烧、二氧化钛打浆分散分级、无机表面处理、水洗、干燥、气流粉碎和有机处理、包装、废副产品的回收处理和利用。
主要工艺流程介绍:1.酸解钛铁矿在盐酸中的酸解过程是其中含有的金属元素溶出进人液相的过程，主要反应式如下：TiO2(s)+2nCl(1) TiOCl2(1)+H2O，FeO(s)+2HC1(1) FeCl2(1)+H2O，Fe2O3(s)+6HCl(1) 2FeCl3(1)+3H2O，CaO(s)+2HCl(1) CaCl2(1)+H2O，MgO(s)+2HCI(1) MgCl2(1)+H2O，Al2O3(s)+6HC1(1) 2AlCl3(1)+3H2O。
在钛铁矿的酸解过程中，对TiO2的酸解率影响较大的因素是：酸矿比、钛铁矿粒度、酸解温度和酸解时间。
2.钛液除杂盐酸法钛白粉生产工艺钛液除杂过程主要包括冷冻结晶和有机萃取2个步骤。
①冷冻结晶。
由于FeCl2在钛液中的溶解度随温度降低而降低，因此，将钛液在一定温度下进行冷冻，使其中含有的FeCl2结晶析出，再通过固液分离，除去钛液中含有的大部分铁。
为了尽可能多地除去铁离子，在冷冻之前，向钛液中加入铁粉，将其中的Fe³﹢还原为Fe²﹢。
②有机萃取。
有机萃取除杂的原理：向溶液体系中加入与其不完全互溶的液体作为萃取剂，形成第二液相(多为有机相)，利用金属离子在两种液相中溶解度不同的性能，通过相际传质，实现杂质元素的分离。
在盐酸法钛白粉生产工艺中，冷冻结晶除铁后的钛液，通过有机萃取的方式除去其中含有的剩余的铁和其他杂质元素。
3.喷雾水解钛液的喷雾水解在喷雾干燥设备中进行。
喷雾干燥设备主要包括：雾化、干燥和产品收集装置。
经过除杂后的钛液被输送到雾化装置，在压缩空气的作用下被雾化为液滴后进入干燥工序。
在干燥装置内，钛液和热空气接触，钛液中含有的游离盐酸迅速挥发，钛液的酸度降低。
在较低的酸度下，钛液中含有的TiOC12和H2O发生水解反应，生成无定形TiO2，并通过干燥区底部的产品收集装置加以收集。
喷雾水解过程的反应式为：TiOC12(1)+H20(1) TiO2(s)+2HC1(g)。
喷雾水解是盐酸法钛白粉生产工艺的核心工序。
对水解得到的钛白粉质量影响较大的因素有钛液液滴初始直径、水解温度、液滴停留时间等。
其中，液滴初始直径通过进料量和雾化空气压力进行控制，水解温度和液滴停留时间通过热风温度和风量进行控制。
盐酸法钛白粉生产工艺流程如图l所示（热水解和盐酸再生工序为现已成熟的盐酸回收技术，不在本试验的研究范围之内）。
补充图盐酸法钛白生产工工艺流程示意图三、研究进展盐酸法Altair钛白粉生产工艺由美国俄特尔纳米材料公司开发并申请专利。
具体步骤为：用盐酸分解钛铁矿，得到氯化铁与氯化氧钛的分解液，并分离分解液中的不溶残渣。
将分解液中的高价铁还原为低价铁，冷却、结晶后并分离出FeCl2；再将分离后分解钛液进行溶剂萃取液液分离，萃取出含钛和高铁的溶液，未萃取出的余相为含亚铁溶液，返回工艺用于再生盐酸，回到分解工序。
含钛的萃取相再进行二次萃取，将钛液与高铁离子分离，萃取相为含钛的水溶液；萃余相为含高铁的水溶液，同样返回盐酸再生工序。
经萃取提纯后的氯化氧钛溶液经过加热水解，水解方式为喷雾热解，得到偏钛酸固体；气体为盐酸和蒸汽，回到盐酸再生系统。
水解后的偏钛酸固体经煅烧得到钛白粉初品，即未经后处理的中间产品。
其后按现有硫酸法或氯化法的后处理工艺，进行湿磨分散、无机物包膜、过滤洗涤、干燥、汽粉和包装，得到钛白粉产品。
该工艺不仅可以生产锐钛型和金红石型钛白粉，也可生产纳米级钛白粉。
在冷却结晶时分离出的氯化亚铁经热解得到氧化铁固体，气体氯化氢和水蒸气返回起始的分解工序，实现了盐酸的循环使用，副产物仅为氧化铁渣。
该工艺使用的钛原料成本相对较低，能耗低，参与分解钛矿的盐酸全部可以循环利用且工艺条件方便、简单，几乎无废弃物产生，无需深井埋填，仅有的副产品氧化铁渣可作钢铁原料使用或用作其他铁系产品，生产成本较硫酸法和氯化法低。
该工艺的特点在于用有机萃取剂液液分离钛铁矿中的铁与钛，而不同于硫酸法的固液分离铁和钛以及氯化法的气液分离铁和钛。
因此，溶剂萃取是该工艺的重点和亟待突破的关键所在。
鉴于Altair工艺采用的萃取剂TOPO（三正辛基氧化膦，Trioctylphosphine oxide）和Cyanex923价格昂贵，浸出液中的铁经过了两次萃取，萃取流程复杂，萃取剂耗量大等缺点，毛雪华等提出了“循环膜萃取法提钛清洁生产工艺”。
为了选取适宜的萃取体系，他们在Altair盐酸法生产钛白粉的萃取工艺和理论分析基础上，研究了不同类型萃取剂D2EHPA、TOPO、TBP、TOA和N1923对不同浓度盐酸介质中钛、铁的萃取分离性能。
研究结果表明: 萃取剂D2EHPA、TOA分别可实现8～12 mol·L﹣¹盐酸和4～12 mol·L﹣¹盐酸介质中钛、铁的萃取分离；D2EHPA-TOPO萃取体系可实现6～12 mol·L﹣¹盐酸介质中钛、铁的同时萃取。
邓科以宜宾天原聚氯乙烯生产过程中的副产盐酸为原料，通过对攀枝花地区钛精矿进行盐酸酸解工艺的研究，确定了盐酸法钛白粉的优化工艺条件：酸矿比7：1，酸解温度85℃，酸解时间180min，水解温度230℃，进料量1 L/h。
在此条件下，可制得消色力大于1600、亮度高于94.0、蓝相值大于3.0、金红石质量分数大于99％的颜料钛白粉，其TiO2的总回收率可达88％。
另外，由于各国环保要求越来越严格，特别是随着氯化法生产的快速发展，对富钛料的品位要求趋向高档化，而盐酸法生成钛白的相关研究尚不成熟，有许多研究提出了利用高钛渣（富钛料）为原料盐酸法钛白生产的新工艺，与美国俄特尔纳米材料有限公司利用钛铁矿为原料有着本质区别，是一个很有前景的新方法。
从技术发展趋势来看，盐酸浸出工艺是今后研究开发的重点。
天津科技大学采用电炉熔炼铁后产生的工业钛渣即高钛渣作为原料，经过大量的实验发明了采用加入熔矿剂焙烧，然后用工业盐酸溶解，制得四氯化钛水溶液，经过水解的方法，通过控制不同的反应条件，不经过高温煅烧在水溶液中就可以分别得到纯金红石矿型、纯锐钛矿型或混合晶型的纳米二氧化钛粉体。
如果整个工艺经过合理的设计，可以基本作到零排放。
在工艺中一个很值得重视的问题是盐酸腐蚀的关键问题，要充分的选好防盐酸腐蚀的材质，以保证生产的顺利进行。
本工艺从原料开始到生产全过程，力争遵循绿色化学循环经济的指导原则，采用电炉熔炼铁后产生的工业钛渣即高钛渣作为原料，生产纳米二氧化钛的整个工艺正是符合了从源头上避免环境污染的循环经济的要求。
这种能够在低温下采用工业盐酸溶解高钛渣的技术的研究成功，对于盐酸法生产纳米二氧化钛的工艺是一个重要的发展。
梁相博等以攀枝花的钛铁矿为试验对象，研究了不同氧化方式（焙烧氧化与球磨氧化）对盐酸浸出钛铁矿的影响，结果表明，球磨氧化明显强化了钛铁矿的浸出，钛和铁在20min时的浸出率分别达到93%和97%；焙烧氧化则抑制了矿物特别是钛的浸出，钛和铁在260min后的浸出率分别为40%和94%(浸渣中TiO2含量约为80%)。
钛铁矿的球磨预氧化是改进和强化现有盐酸法钛白生产工艺的有效途径。
因此，采用盐酸浸出焙烧预氧化钛铁矿是一种新的同时生产盐酸法钛白与低粉化率人造金红石的方法.扈维明等针对攀西地区钛铁矿储量大、品位低、钙镁杂质含量高等特点，提出了一种以低品位钛精矿为原料，通过盐酸法常压多级逆流浸出生产人造金红石的新工艺，实现了盐酸常压浸出钛铁矿，降低了初始浸出酸浓度，解决了盐酸再生与循环利用的衔接问题。