样品的预处理方法

固相萃取（SPE）
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固相萃取操作流程
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固相萃取（SPE）
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反相和吸附固相萃取法
表1 反相或吸附固相萃取应用于离子色谱的样品前处理
[3 ]李光. 离子色谱法测定水中无机阴离子水样的 前处理,辽宁城乡环境科技,1999 ,19 (3) :50～52 [4 ]丁永胜,牟世芬. 离子色谱法测定高氯气田水中 的氯离子及其他痕量无机阴离子,色谱,2002 ,20 (3) :262～264 [5 ]章飞芳,梁鑫淼,张青,陈吉平. YEDILER Ayfer ,KETTRU Pantonius ,色谱,2002 ,20 (5) :452～455 [6 ]潘尤杰. 离子色谱法测定城市污水中的SO2 -4 , 安徽化工,2001 ,(1) :47 [7]陈文蕾,扬瑞康,邵光灼. 活性碳预分离2离子色 谱法分析食用色素中无机阴离子,食品工业科 技,1997 , (4) :80～83 [8]陈文蕾,邵光灼,杨瑞康. 离子色谱法分析食用色 素中无机阴离子的预处理方法,北京科技大学学 报,1996 ,18 (6) :585～589 [9 ]薜光璞,牛星梅. 在离子色谱法中用碳18 小柱预 处理有机污染物水样,环境监测管理与技 术,1994 ,6 (2) :59～60
是决定性的步骤
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概述
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3、样品处理的原则
（1）采用方法必须和分析目的保持一致。 （2）样品制备过程中尽可能防止和避免待测定组分发生化学变 化或丢失 （3）样品处理中，若进行待测定组分的化学反应，则反应应是 已知的和定量完成的。 （4）样品制备过程中，要防止和避免待测定组分受到污染，减 少无关化合物引入制备过程。 （5）处理过程应简单易行，所用样品处理装置的尺寸应与处理 样品的量相适应。 （6）采用后应尽可能快的进行分析样品的制备和分析，或使用 适当的方法消除可能产生的干扰，做好样品的保存。
超临界流体的特点 扩散系数大 粘度小 改变T、P可改变溶解能力
最常用：CO2 临界温度：31oC， 临界压力：7.4MPa 苯、水、一氧化二 氮
超临界流体萃取 （Supercritical Fluid Extraction， SFE）利用超临界条件下的气体作萃取剂，从固体 中萃取出某些成分并进行分离的技术。 [16] 基本原理：萃取+富集
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固相萃取（SPE）
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固相微萃取仪
集采样、萃取、浓缩、进 样于一体，便于携带，真正实
现样品的现场采集和富集，能
够与气相、气相-质谱、液相、 液相-质谱仪联用，有手动或
自动两种操作方式，让更多的
分析工作者从重复、烦琐的操 作中解脱出来。
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固相萃取（SPE）
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样品的预处理方法
目录
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概述
传统样品预处理方法
加速溶剂萃取（ASE） 固相萃取（SPE）
超临界流体萃取
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概述
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1、样品预处理的目的 除去微粒 减少干扰杂质 浓缩微量的组份 提高检测的灵敏度及选择性 改善分离的效果 有利于色谱柱及仪器的保护 2、样品处理的必要性和重要性
食品安全评价中ASE的应用
水果和蔬菜中的农药 动物组织中的二噁英和多氯联苯 粮食中的农药 粮食中的毒枝菌素 熏肉中的多环芳烃 葡萄干中的杀真菌剂 咸肉中的硝酸盐/亚硝酸盐 一些正在发展的方法
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加速溶剂萃取（ASE）
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ASE的应用领域
环境
农业、食品
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[8]
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[14]
[3 ]李光. 离子色谱法测定水中无机阴离子水样的前处理, 辽宁城乡环境科技,1999 ,19 (3) :50～52 [8]陈文蕾,邵光灼,杨瑞康. 离子色谱法分析食用色素中无 机阴离子的预处理方法,北京科技大学学报,1996 ,18 (6) :585～589 [11 ]蒋文捷. 银预处理柱技术在检测盐酸中SO2 4 中的应用,宝钢技 术,2001 , (1) :8～11 [12 ]刘勇建,牟世芬,杜兵,林爱武. 微波浓缩2离子色谱法 测定饮用水 中的痕量溴酸根和高氯酸根,色谱,2002 ,20 (2) :129～132 [13 ]阎应广,赵茂俊. 低压离子色谱法测定黄血盐钠中的 硫酸根离子 时的样品处理,湖北化工,1998 , (2) :4950 [14 ]梁镰銮,吴奇藩,郭旋华,陈勇波. 低压离子色谱预处理 柱在线除 氯及其应用,分析化学,1995 ,23 (1) :86～88 [15 ]瞿家骥. 离子色谱法测定污水中阴、阳离子的前处 理,化学计量 学,2002 ,11 (2) :52～54 Company Logo
限流器
收集装 置
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超临界流体萃取
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超临界流体萃取技术的应用 在医药方面的应用 ⑴ 在中草药有效成分提取分离中的应用 (2) 在药物分析中的应用 在食品工业中的应用（大蒜、红辣椒、番茄等） 在香精、香料提取中的应用 在天然色素提取中的应用 在环境保护方面的应用（杀虫剂、多氯联苯、多 环芳烃等）
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[6] [7]
[8]
[10]
[10 ]梁镰銮,吴奇藩,郭旋华,陈勇波. 低压离子色谱 预处理柱在线除氯及其应用,分析化学,1995 ,23 (1) :86～88 Company Logo
固相萃取（SPE）
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表2
离子交换固相萃取应用于离子色谱的样品前处理
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传统样品预处理方法
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缺点：
1、大量使用有机溶剂 2、影响操作人员健康 3、污染周围环境 4、操作步骤多 5、较大误差 6、处理时间长
样品前处理的发展趋势
1、减少甚至不用有毒有机溶剂 2、能适应处理复杂介质、痕量成分、 特殊性质成分分析的要求 3、减少操作步骤 4、尽量集采样、萃取、净化、浓缩、 5、预分离、进样于一身
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加速溶剂萃取（ASE）
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三种不同型号的ASE
ASE200 ↓ ASE300 ↑
ASE100↑
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加速溶剂萃取（ASE）
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图1.分子印迹聚合物模板脱落曲线 1.索氏萃取法；2.超声波辅助萃取法； 3加速溶剂萃取（ASE） [2]
加速溶剂萃取（ASE）
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ASE的突出优点 快速，15分钟 溶剂用量少 萃取效率高 样品基体影响小 可同时选用四种溶剂萃取 安全，全自动 ASE建立了环境, 药物, 聚合物, 食品, 和化妆品 工业的大量应用
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加速溶剂萃取（ASE）
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加速溶剂萃取（ASE）
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ASE简介： ASE 是用溶剂对固体、半固体的样品进行萃取 的技术. ASE 的原理是选择合适的溶剂、通过增加温度 和压力来提高萃取过程的效率. ASE 可用来替代索氏提取、超声萃取、手工振 摇、煮沸法和其他萃取方法
图2.在后处理过程中脱落模板的尼古丁产量； 1.索氏萃取法；2.超声波辅助萃取法；3加速 溶剂萃取（ASE） [2]
[2].Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin [J ].Anal Chem, 2007, 35(4), 484–488. Company Logo
加速溶剂萃取（ASE）
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图3：三种不同分子印迹聚合物萃取过程的比较； a.索氏萃取法；b.超声波辅助萃取法；c.加速溶剂 萃取（ASE） [2]
[2].Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin [J ].Anal Chem, 2007, 35(4), 484–488. Company Logo
[15]
超临界流体萃取
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超临界流体相图
超临界流体（SCF） 是指在临界温度和 临界压力以上的流 体。 处于超临界状态 时，气液两相性质 非常接近，以至于 无法分辨，故称之 为SCF.
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超临界流体萃取
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传统样品预处理方法
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液－液萃取 索氏萃取 蒸馏 离心 沉淀
液-液萃取技术装置
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传统样品预处理方法
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液-固萃取技术装置
[1] Dayue Y S, Robie W M, Michael G I. Environ. Sci. Technol.,1999, 33: 1366–1372
样品种类繁多，其组成、浓度、物理形态等均是色谱 分析测定的影响因素。样品处理技术就成为提高分析测定 效率、改善和优化色谱分析的重要环节。
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概述
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占样品分析时间的比例（ > 60%） 样品预处理所用时间 远大于色谱分离的时间 占分析的消耗总成本最大 消耗大量的溶剂及其他化 学品 实验的重复性及准确性最 差的环节 影响实验结果好坏的 最重要因素
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固 相 萃 取 装 置 示 意 图
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固相萃取（SPE）
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固相萃取方法在使用过程中一般包括以下几个 步骤： 1）固相萃取柱的清洗 2）固相萃取柱的活化 3）样品的吸附萃取 4）萃取柱的洗脱
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[16] Heemken O P, Theobald N, Wenclawiak B W. Anal. Chem.,1997, 69: 2171–2180 Company Logo
超临界流体萃取
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超临界流体萃取的工艺流程
气相色谱分析 净化、脱水
CO2 泵 萃取管
聚合物 制 药
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固相萃取（SPE）
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简介：固相萃取技术是基于同液相色谱同样技术 开发的产品，分离复杂样品中的不同组份 固相萃取技术（SPE）的重要性 实验室中60~80%的成本及工作量在样品制备 上 加速样品的制备时间 降低样品前处理的成本 提高分析的准确性及回收率 更容易自动化 减少样品处理步骤 降低对不稳定样品的影响 提高安全性 Company Logo