第八次课锡冶金(1)
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锡有+2和+4两种化合价。锡的+2价化合物不稳定，容易被氧化成 稳定的＋4价化合物。
锡在常温下与水、水蒸气和二氧化碳被均无作用。但在610℃以上 时，锡与二氧化碳反应生成二氧化锡。
锡的标准电极电位（Sn2+/Sn）为-0.136V，但由于氢在金属锡上的 超电压较高，所以锡与稀的无机酸作用缓慢，而与许多有机酸是 实际上没有作用。
第八次课锡冶金(1)
表1-1 锡的其他物理性质
性质
熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·cm-3 (α-Sn,1℃)
(β-Sn,15℃) 莫氏硬度
熔化潜热/J·g-1 蒸发潜热/J·g-1 比热容(18～20℃)/ J·(g·℃)-1 粘度(320℃)/Pa·s 表面张力(300～500℃)/N·cm-1 线性膨胀系数(50℃)/μm·(m·K)-1
As4(g)+3O2＝ 2As2O3(g) 2百度文库eS2(s)＋11/2O2＝Fe2O3(s)+4SO2
2FeAsS(s)＋5O2＝Fe2O3(s)+ As2O3(g) +2SO2 … As2O3具有较高的挥发能力，而Sb2O3挥发能力较低，故As2O3 将绝大部分呈气态挥发除去，Sb2O3将部分挥发除去，SO2最易挥 发除去。
第八次课锡冶金(1)
2020/12/11
第八次课锡冶金(1)
第一章 锡的一般知识
第八次课锡冶金(1)
锡是人类最早生产和使用的金属之一，始终与人类技术进步相关联。
我国锡矿资源十分丰富，是世界上锡矿探明储量最多的国家。 我国的锡矿在地区分布上极不均衡，主要集中分布在云南南部、广西 东北部和西北部。
第八次课锡冶金(1)
第八次课锡冶金(1)
（1）硫的氧化 SO2 （2）As的氧化 As2O3具有较高的挥发能力，故As2O3将绝大部分呈气态挥 发除去；
（3）Sb的氧化 Sb2O3挥发能力较低，Sb2O3将部分挥发除去。 在焙烧温度下，如果气相氧势较高，在无其他碱性氧化物存在条件下，
SO2、As2O3和Sb2O3将进一步被氧化成SO3、As2O5和SbO2，其中As2O5和 SbO2不具有挥发性。
第八次课锡冶金(1)
二、锡精矿的焙烧处理
锡精矿焙烧的目的:
主要除去砷、硫和锑。因为熔炼时硫会生成SnS而挥发，降低了 锡的直收率。砷、锑在熔炼时大部分进入粗锡，精炼除砷、锑产出 含锡高的浮渣。
焙烧的另一个目的，是将物料烧结变成烧结块。但现时很少在 鼓风炉中熔炼锡精矿，因此，这种焙烧形式很少采用。
锡精矿中的硫、砷、锑允许含量范围，有的资料指 出：富锡精矿不大于0.45％，贫锡精矿不大于0.8％，其 中砷和硫分别超过0.3％时，进行焙烧认为是合理的。
镀锡及其合金，以起保护或装饰作用。 ✓ 用于马口铁镀锡； ✓ 用于生产锡箔； ✓ 玻璃工业和其它用途。 锡的消费
当前锡的消费国仍以工业发达国家美国、日本、德国、英 国、法国、俄罗斯等为主，占世界锡消费量的70％左右。2014 年全球总消费量为37.9万吨，较2013年增加6.7%。当前，中国已 经跨入锡消费大国的行列。
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第2八5次2课锡冶金(1) 28134
（二）锡精矿中硫、砷、锑等硫化物的氧化
在有空气存在的条件下，所有硫化物或硫化物热离解的 产物都将被氧化，其反应为：
1/2S2＋O2＝SO2 2FeS(s)＋7/2O2＝Fe2O3(s)+2SO2 Cu2S(s)＋3/2O2＝Cu2O(s)+SO2
我国各炼锡厂处理的锡精矿大致可分为下列几种类 型： 锡铁矿物精矿； 锡钨钽铌精矿； 锡石-硫化物精矿； 锡石-铁、铅氧化物精矿。
炼前处理的方法有：精选，焙烧，酸浸和苏打烧结 等作业或这些作业的联合使用方法。
第八次课锡冶金(1)
锡精矿炼前处理的目的： 除去精矿中的有害杂质、综合回收各种有
价金属和提高锡精矿的品位，从而简化冶炼流 程，提高锡的冶炼回收率。
锡酸锌（ZnSnO3或Zn2SnO4） 即偏锡酸锌（国际锡研究所将其称为锡酸锌）。其合成原理如下：
利 用锌盐的络合效应与化学共沉淀制取中间体羟基锡酸锌ZnSn (OH6)， 然后将ZnSn(OH)6在一定条件下热分解即可制得锡酸锌。
第八次课锡冶金(1)
三、锡的用途与消费
锡的用途 锡有广泛的工业用途，其中最重要的用途是用于在金属表面上
第八次课锡冶金(1)
4、锡的无机盐
硫酸亚锡(SnSO4） 硫酸亚锡的制备方法之一是在硫酸铜水溶液中采用金属锡置换铜的
方法： Sn + CuSO4 = SnSO4 + Cu
锡酸钠（Na2SnO3） 将二氧化锡与氢氧化钠一起熔化，然后采用浸出的方法制取锡酸钠。
锡酸钾（K2SnO3） 将二氧化锡与碳酸钾一起熔化，然后用浸出的方法制取锡酸钾。
第八次课锡冶金(1)
2、锡的硫化物
硫化亚锡(SnS)
硫化亚锡密度5.08、熔点880℃、沸点1230 ℃ 。其重要的性质是其挥 发性，硫化亚锡高温下不易分解。
在空气中加热，硫化亚锡便氧化成SnO2：
二硫化锡（SnS2）
SnS+2O2 =SnO2＋SO2
二硫化锡为金黄色片状三方晶体，俗称“金箔”， 一般采用干法制
就矿床而言,锡矿床可分为砂锡矿和脉锡矿。锡矿的可采品位，随着矿 种的不同,锡价的波动和开采方法的差别，变动范围很大。目前砂锡矿已降 至0.009～0.03%，最低仅0.005%；脉锡矿的可采品位为0.3～0.5% 。
2、锡精矿的选矿
原矿品位较低，无法直接冶炼，锡精矿品位最低要求40%以上，需进
行选矿富集，经选矿后锡精矿含锡品位为40～65%。锡的选矿方法主要是重
第八次课锡冶金(1)
1、锡精矿焙烧的理论基础
（一）锡精矿中硫、砷、锑等硫化物的热离解
锡精矿中各种硫化物受热时将发生热离解，其主要反应如下：
FeS2(s)＝FeS(s) + 1/2S2 2CuFeS2(s)＝Cu2S(s) + 2FeS(s) + 1/2S2 CuS(s)＝Cu2S(s) + 1/2S2 4FeAsS(s)＝4FeS(s) + As4 FeAs2(s)＝4FeAs(s) + 1/4As4
第八次课锡冶金(1)
一、锡的性质
1、物理性质
锡的元素符号为Sn，其英文为Tin, Stannum。 锡是银白色金属，锡锭表面因生成氧化物薄膜而呈珍珠色。锡相对较软， 具有良好的展性，但延性很差。锡条被弯曲时，由于塑性变形引起晶体间磨 擦而发出断裂般响声，称为“锡鸣”。 锡有三个同素异形体：灰锡(α-Sn)、白锡(β-Sn)和脆锡(γ-Sn)，其转变温 度为13.2、161℃，熔点为232℃,沸点2270℃。
二氯化锡易溶于水，有少量盐酸存在会降低其溶解度，但盐酸浓度 高时，由于生成H2(SnCl4)和H(SnCl3)，其溶解度又增加。二氯化锡呈半 透明白色，在有氧时加热则生成SnO2和SnCl4：
2SnCl2 + O2 = SnO2＋SnCl4 有水蒸气时则全部变成SnO2：
SnCl2 + H2O + 0.5O2 = SnO2＋2HCl
备，例如在500～600℃加热金属锡、元素硫和氯化铵的混合物即可获得 二硫化锡。 仅在低温下稳定，高于520 ℃即分解。
第八次课锡冶金(1)
3、锡的氯化物
四氯化锡(SnCl4) 四氯化锡常温为无色液体，容易挥发，易溶于水，也易被其他更负
电性的金属所置换。在溶液中可结晶出含不同结晶水的无色透明结晶： SnCl4·3H2O、 SnCl4·4H2O、SnCl4·5H2O和SnCl4·8(9)H2O。 氯化亚锡（SnCl2）
第八次课锡冶金(1)
一、锡精矿的精选处理
锡精矿精选的目的是用选矿的方法提高精矿的品位， 同时也有除去杂质和综合利用的任务。
根据进厂的矿物组成的不同，精选可以选择一种或几 种方法，如重选、浮选、磁选或静电选矿等等。
总之，处理方法的选择应该根据被处理对象的性质而 定，即根据精矿中矿物组成的特性来拟定。
第八次课锡冶金(1)
锡矿的生产量
2013年，我国锡矿产量为14.9万吨，稳居世界第一。
第八次课锡冶金(1)
全国锡的生产量
第八次课锡冶金(1)
四、炼锡原料
1、锡的矿物
锡在地壳中的平均含量为0.0006％。已知的锡矿物有16种，有工业价值 的锡矿物为锡石（SnO2），其次为黝锡矿（Cu2FeSnS4），其中主要的是锡 石。
锡与浓硝酸生成偏锡酸（H2SnO3)，并放出NH3，NO和NO2等气体。 锡与氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠稀溶液发生反应生成偏锡酸盐
或亚锡酸盐。
第八次课锡冶金(1)
二、锡的主要化合物的性质
1、锡的氧化物
✓ 氧化亚锡(SnO） SnO在400～1040℃之间会发生歧化反应：
✓二氧化锡（SnO2） 当有金属Sn存在时，反应生成SnO，SnO2显著挥发。但 SnO2容易被CO和H2等还原。 2SnO ↔ Sn + SnO2 SnO2(s) + Sn = 2SnO(g)
在焙烧过程为使锡精矿中的硫、砷、锑 呈气态物质挥发除去，需采用氧化焙烧。
通常根据锡精矿中含硫、砷、锑的含
量不同而采用不同的焙烧条件:
◆ S高As、Sb低，宜用氧化焙烧；
◆ S低As、Sb高，采用氧化一还原焙
烧。
第八次课锡冶金(1)
2、 锡精矿流态化炉焙烧
锡精矿流态化炉焙烧，是我国炼 锡工业的一项创造。
锡箔
第八次课锡冶金(1)
云南锡业公 司由于进厂精矿 种类多，精矿含 As, Sb, Pb, Bi等 金属杂质，采用 的冶炼流程为：
第八次课锡冶金(1)
第二章 熔炼前的锡矿处理
第八次课锡冶金(1)
各类锡矿中，除含锡石外，还有各种重金属矿物、 黑钨矿、白钨矿、黄铁矿、毒砂、磁铁矿、褐铁矿、赤 铁矿以及脉石等。
目前我国最大的锡冶炼厂是云南锡业公司个旧冶炼厂和广西柳州 华锡集团来宾冶炼厂，其年产精锡均在1万t以上。
我国锡冶炼工艺的特点是适于处理中等品位的锡精矿，并采用烟 化炉处理富锡炉渣以取代传统的二段熔炼法。
以电热连续结晶机脱除粗锡中的铅和铋，继之用真空蒸馏炉处理 结晶机的副产品粗焊锡，成为我国锡火法精炼的特色之一。
锡锭
第八次课锡冶金(1)
但是为避免铁的氧化物大量还原成金属而采取的这种技术 控制，必然也限制着锡氧化物的完全还原，因此熔炼炉渣总是 含锡较高，称为富渣，这种富渣必需进一步熔炼。
富渣的处理称为炼渣，也称二次熔炼，它是加入氧化钙和 在强还原条件下的再熔炼，产出弃渣和硬头（铁锡合金）。硬 头返回一次熔炼中处理以回收其中的锡。此即长期沿用的两段 熔炼法。粗锡精炼分火法精炼和电解精炼两种，目前普遍采用 火法精炼，其目的是除去粗锡中的Fe、Cu、 As、Sb、Bi、Pb、Ag等杂质。
锡精矿中某些硫化物的离解压：
名称
温度/℃
450
550
650
750
850
PS2/FeS2
0.02
32
10279 1060339
PS2/CuS
PS2/CuFeS2 PAs4/AsFeS PAs4/FeAs2
2104 7×10-5
10.2 6.3×10-10
116402
0.01 714 1.18×10-4
选、浮选，重选为主。
第八次课锡冶金(1)
五、锡的提取方法
锡精矿中锡主要以SnO2存在，由于SnO2的性质，现有生产方法 主要以火法还原熔炼为主，湿法炼锡处于试验阶段。
锡石—玻利维亚
第八次课锡冶金(1)
火法流程包括炼前处理、还原熔炼、炉渣熔炼和粗锡精炼四 个过程。
还原熔炼主要是使锡的氧化物还原成粗锡，同时控制铁的高 价氧化物还原成FeO，并与脉石成分造渣。因此，采取较弱的还 原气氛和控制适当的温度是锡精矿还原熔炼过程的关键。
第八次课锡冶金(1)
氧化物硫酸化标准自由焓与温度的关系
由金属氧化物生成硫酸盐、砷酸 盐和锑酸盐的标准自由焓与温度的关 系可见：它们是放热反应，随温度的 升高盐的热稳定下降，或热离解的趋 势增大；恒定温度条件下，pSO2（或 pAs4O6或pSb4O6）和pO2增大，生成盐的 趋势增大，这些盐不具挥发性；反之， 这些盐将分解为氧化物。
电阻率(18℃)/Ω·cm 热导率(β-Sn,100℃)/W·(m·K)-1
超导转变温度/K
数值 232 2270 5.765 7.298 3.75 60.28 3018
0.2436 0.001593 0.00532～0.00516
23.1 11.5×10-6
60.7
第3八.次73课锡冶金(1)
2、化学性质
锡在常温下与水、水蒸气和二氧化碳被均无作用。但在610℃以上 时，锡与二氧化碳反应生成二氧化锡。
锡的标准电极电位（Sn2+/Sn）为-0.136V，但由于氢在金属锡上的 超电压较高，所以锡与稀的无机酸作用缓慢，而与许多有机酸是 实际上没有作用。
第八次课锡冶金(1)
表1-1 锡的其他物理性质
性质
熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·cm-3 (α-Sn,1℃)
(β-Sn,15℃) 莫氏硬度
熔化潜热/J·g-1 蒸发潜热/J·g-1 比热容(18～20℃)/ J·(g·℃)-1 粘度(320℃)/Pa·s 表面张力(300～500℃)/N·cm-1 线性膨胀系数(50℃)/μm·(m·K)-1
As4(g)+3O2＝ 2As2O3(g) 2百度文库eS2(s)＋11/2O2＝Fe2O3(s)+4SO2
2FeAsS(s)＋5O2＝Fe2O3(s)+ As2O3(g) +2SO2 … As2O3具有较高的挥发能力，而Sb2O3挥发能力较低，故As2O3 将绝大部分呈气态挥发除去，Sb2O3将部分挥发除去，SO2最易挥 发除去。
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2020/12/11
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第一章 锡的一般知识
第八次课锡冶金(1)
锡是人类最早生产和使用的金属之一，始终与人类技术进步相关联。
我国锡矿资源十分丰富，是世界上锡矿探明储量最多的国家。 我国的锡矿在地区分布上极不均衡，主要集中分布在云南南部、广西 东北部和西北部。
第八次课锡冶金(1)
第八次课锡冶金(1)
（1）硫的氧化 SO2 （2）As的氧化 As2O3具有较高的挥发能力，故As2O3将绝大部分呈气态挥 发除去；
（3）Sb的氧化 Sb2O3挥发能力较低，Sb2O3将部分挥发除去。 在焙烧温度下，如果气相氧势较高，在无其他碱性氧化物存在条件下，
SO2、As2O3和Sb2O3将进一步被氧化成SO3、As2O5和SbO2，其中As2O5和 SbO2不具有挥发性。
第八次课锡冶金(1)
二、锡精矿的焙烧处理
锡精矿焙烧的目的:
主要除去砷、硫和锑。因为熔炼时硫会生成SnS而挥发，降低了 锡的直收率。砷、锑在熔炼时大部分进入粗锡，精炼除砷、锑产出 含锡高的浮渣。
焙烧的另一个目的，是将物料烧结变成烧结块。但现时很少在 鼓风炉中熔炼锡精矿，因此，这种焙烧形式很少采用。
锡精矿中的硫、砷、锑允许含量范围，有的资料指 出：富锡精矿不大于0.45％，贫锡精矿不大于0.8％，其 中砷和硫分别超过0.3％时，进行焙烧认为是合理的。
镀锡及其合金，以起保护或装饰作用。 ✓ 用于马口铁镀锡； ✓ 用于生产锡箔； ✓ 玻璃工业和其它用途。 锡的消费
当前锡的消费国仍以工业发达国家美国、日本、德国、英 国、法国、俄罗斯等为主，占世界锡消费量的70％左右。2014 年全球总消费量为37.9万吨，较2013年增加6.7%。当前，中国已 经跨入锡消费大国的行列。
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（二）锡精矿中硫、砷、锑等硫化物的氧化
在有空气存在的条件下，所有硫化物或硫化物热离解的 产物都将被氧化，其反应为：
1/2S2＋O2＝SO2 2FeS(s)＋7/2O2＝Fe2O3(s)+2SO2 Cu2S(s)＋3/2O2＝Cu2O(s)+SO2
我国各炼锡厂处理的锡精矿大致可分为下列几种类 型： 锡铁矿物精矿； 锡钨钽铌精矿； 锡石-硫化物精矿； 锡石-铁、铅氧化物精矿。
炼前处理的方法有：精选，焙烧，酸浸和苏打烧结 等作业或这些作业的联合使用方法。
第八次课锡冶金(1)
锡精矿炼前处理的目的： 除去精矿中的有害杂质、综合回收各种有
价金属和提高锡精矿的品位，从而简化冶炼流 程，提高锡的冶炼回收率。
锡酸锌（ZnSnO3或Zn2SnO4） 即偏锡酸锌（国际锡研究所将其称为锡酸锌）。其合成原理如下：
利 用锌盐的络合效应与化学共沉淀制取中间体羟基锡酸锌ZnSn (OH6)， 然后将ZnSn(OH)6在一定条件下热分解即可制得锡酸锌。
第八次课锡冶金(1)
三、锡的用途与消费
锡的用途 锡有广泛的工业用途，其中最重要的用途是用于在金属表面上
第八次课锡冶金(1)
4、锡的无机盐
硫酸亚锡(SnSO4） 硫酸亚锡的制备方法之一是在硫酸铜水溶液中采用金属锡置换铜的
方法： Sn + CuSO4 = SnSO4 + Cu
锡酸钠（Na2SnO3） 将二氧化锡与氢氧化钠一起熔化，然后采用浸出的方法制取锡酸钠。
锡酸钾（K2SnO3） 将二氧化锡与碳酸钾一起熔化，然后用浸出的方法制取锡酸钾。
第八次课锡冶金(1)
2、锡的硫化物
硫化亚锡(SnS)
硫化亚锡密度5.08、熔点880℃、沸点1230 ℃ 。其重要的性质是其挥 发性，硫化亚锡高温下不易分解。
在空气中加热，硫化亚锡便氧化成SnO2：
二硫化锡（SnS2）
SnS+2O2 =SnO2＋SO2
二硫化锡为金黄色片状三方晶体，俗称“金箔”， 一般采用干法制
就矿床而言,锡矿床可分为砂锡矿和脉锡矿。锡矿的可采品位，随着矿 种的不同,锡价的波动和开采方法的差别，变动范围很大。目前砂锡矿已降 至0.009～0.03%，最低仅0.005%；脉锡矿的可采品位为0.3～0.5% 。
2、锡精矿的选矿
原矿品位较低，无法直接冶炼，锡精矿品位最低要求40%以上，需进
行选矿富集，经选矿后锡精矿含锡品位为40～65%。锡的选矿方法主要是重
第八次课锡冶金(1)
1、锡精矿焙烧的理论基础
（一）锡精矿中硫、砷、锑等硫化物的热离解
锡精矿中各种硫化物受热时将发生热离解，其主要反应如下：
FeS2(s)＝FeS(s) + 1/2S2 2CuFeS2(s)＝Cu2S(s) + 2FeS(s) + 1/2S2 CuS(s)＝Cu2S(s) + 1/2S2 4FeAsS(s)＝4FeS(s) + As4 FeAs2(s)＝4FeAs(s) + 1/4As4
第八次课锡冶金(1)
一、锡的性质
1、物理性质
锡的元素符号为Sn，其英文为Tin, Stannum。 锡是银白色金属，锡锭表面因生成氧化物薄膜而呈珍珠色。锡相对较软， 具有良好的展性，但延性很差。锡条被弯曲时，由于塑性变形引起晶体间磨 擦而发出断裂般响声，称为“锡鸣”。 锡有三个同素异形体：灰锡(α-Sn)、白锡(β-Sn)和脆锡(γ-Sn)，其转变温 度为13.2、161℃，熔点为232℃,沸点2270℃。
二氯化锡易溶于水，有少量盐酸存在会降低其溶解度，但盐酸浓度 高时，由于生成H2(SnCl4)和H(SnCl3)，其溶解度又增加。二氯化锡呈半 透明白色，在有氧时加热则生成SnO2和SnCl4：
2SnCl2 + O2 = SnO2＋SnCl4 有水蒸气时则全部变成SnO2：
SnCl2 + H2O + 0.5O2 = SnO2＋2HCl
备，例如在500～600℃加热金属锡、元素硫和氯化铵的混合物即可获得 二硫化锡。 仅在低温下稳定，高于520 ℃即分解。
第八次课锡冶金(1)
3、锡的氯化物
四氯化锡(SnCl4) 四氯化锡常温为无色液体，容易挥发，易溶于水，也易被其他更负
电性的金属所置换。在溶液中可结晶出含不同结晶水的无色透明结晶： SnCl4·3H2O、 SnCl4·4H2O、SnCl4·5H2O和SnCl4·8(9)H2O。 氯化亚锡（SnCl2）
第八次课锡冶金(1)
一、锡精矿的精选处理
锡精矿精选的目的是用选矿的方法提高精矿的品位， 同时也有除去杂质和综合利用的任务。
根据进厂的矿物组成的不同，精选可以选择一种或几 种方法，如重选、浮选、磁选或静电选矿等等。
总之，处理方法的选择应该根据被处理对象的性质而 定，即根据精矿中矿物组成的特性来拟定。
第八次课锡冶金(1)
锡矿的生产量
2013年，我国锡矿产量为14.9万吨，稳居世界第一。
第八次课锡冶金(1)
全国锡的生产量
第八次课锡冶金(1)
四、炼锡原料
1、锡的矿物
锡在地壳中的平均含量为0.0006％。已知的锡矿物有16种，有工业价值 的锡矿物为锡石（SnO2），其次为黝锡矿（Cu2FeSnS4），其中主要的是锡 石。
锡与浓硝酸生成偏锡酸（H2SnO3)，并放出NH3，NO和NO2等气体。 锡与氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠稀溶液发生反应生成偏锡酸盐
或亚锡酸盐。
第八次课锡冶金(1)
二、锡的主要化合物的性质
1、锡的氧化物
✓ 氧化亚锡(SnO） SnO在400～1040℃之间会发生歧化反应：
✓二氧化锡（SnO2） 当有金属Sn存在时，反应生成SnO，SnO2显著挥发。但 SnO2容易被CO和H2等还原。 2SnO ↔ Sn + SnO2 SnO2(s) + Sn = 2SnO(g)
在焙烧过程为使锡精矿中的硫、砷、锑 呈气态物质挥发除去，需采用氧化焙烧。
通常根据锡精矿中含硫、砷、锑的含
量不同而采用不同的焙烧条件:
◆ S高As、Sb低，宜用氧化焙烧；
◆ S低As、Sb高，采用氧化一还原焙
烧。
第八次课锡冶金(1)
2、 锡精矿流态化炉焙烧
锡精矿流态化炉焙烧，是我国炼 锡工业的一项创造。
锡箔
第八次课锡冶金(1)
云南锡业公 司由于进厂精矿 种类多，精矿含 As, Sb, Pb, Bi等 金属杂质，采用 的冶炼流程为：
第八次课锡冶金(1)
第二章 熔炼前的锡矿处理
第八次课锡冶金(1)
各类锡矿中，除含锡石外，还有各种重金属矿物、 黑钨矿、白钨矿、黄铁矿、毒砂、磁铁矿、褐铁矿、赤 铁矿以及脉石等。
目前我国最大的锡冶炼厂是云南锡业公司个旧冶炼厂和广西柳州 华锡集团来宾冶炼厂，其年产精锡均在1万t以上。
我国锡冶炼工艺的特点是适于处理中等品位的锡精矿，并采用烟 化炉处理富锡炉渣以取代传统的二段熔炼法。
以电热连续结晶机脱除粗锡中的铅和铋，继之用真空蒸馏炉处理 结晶机的副产品粗焊锡，成为我国锡火法精炼的特色之一。
锡锭
第八次课锡冶金(1)
但是为避免铁的氧化物大量还原成金属而采取的这种技术 控制，必然也限制着锡氧化物的完全还原，因此熔炼炉渣总是 含锡较高，称为富渣，这种富渣必需进一步熔炼。
富渣的处理称为炼渣，也称二次熔炼，它是加入氧化钙和 在强还原条件下的再熔炼，产出弃渣和硬头（铁锡合金）。硬 头返回一次熔炼中处理以回收其中的锡。此即长期沿用的两段 熔炼法。粗锡精炼分火法精炼和电解精炼两种，目前普遍采用 火法精炼，其目的是除去粗锡中的Fe、Cu、 As、Sb、Bi、Pb、Ag等杂质。
锡精矿中某些硫化物的离解压：
名称
温度/℃
450
550
650
750
850
PS2/FeS2
0.02
32
10279 1060339
PS2/CuS
PS2/CuFeS2 PAs4/AsFeS PAs4/FeAs2
2104 7×10-5
10.2 6.3×10-10
116402
0.01 714 1.18×10-4
选、浮选，重选为主。
第八次课锡冶金(1)
五、锡的提取方法
锡精矿中锡主要以SnO2存在，由于SnO2的性质，现有生产方法 主要以火法还原熔炼为主，湿法炼锡处于试验阶段。
锡石—玻利维亚
第八次课锡冶金(1)
火法流程包括炼前处理、还原熔炼、炉渣熔炼和粗锡精炼四 个过程。
还原熔炼主要是使锡的氧化物还原成粗锡，同时控制铁的高 价氧化物还原成FeO，并与脉石成分造渣。因此，采取较弱的还 原气氛和控制适当的温度是锡精矿还原熔炼过程的关键。
第八次课锡冶金(1)
氧化物硫酸化标准自由焓与温度的关系
由金属氧化物生成硫酸盐、砷酸 盐和锑酸盐的标准自由焓与温度的关 系可见：它们是放热反应，随温度的 升高盐的热稳定下降，或热离解的趋 势增大；恒定温度条件下，pSO2（或 pAs4O6或pSb4O6）和pO2增大，生成盐的 趋势增大，这些盐不具挥发性；反之， 这些盐将分解为氧化物。
电阻率(18℃)/Ω·cm 热导率(β-Sn,100℃)/W·(m·K)-1
超导转变温度/K
数值 232 2270 5.765 7.298 3.75 60.28 3018
0.2436 0.001593 0.00532～0.00516
23.1 11.5×10-6
60.7
第3八.次73课锡冶金(1)
2、化学性质