聚乙烯的共混改性
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（1）在恒定剪切速率Ỳ下，共混物的剪切粘度随LDPE的增加而下降。 （2）在恒定应变下，拉伸粘度却随LDPE的增加而提高。 （3）LLDPE熔体粘度对Ỳ的敏感性小于LDPE，而LLDPE/LDPE共
混物的熔体粘度，在低Ỳ范围敏感性介于LLDPE与LDPE之间， 在高Ỳ范围则无明显规律，随共混比及样品情况等多种因素表 现出复杂的变化。
（30/70）共混时，“四叶”状退化，说明LLDPE对LDPE结晶 有
干扰；而以（50/50）共混时，又各自完整结晶，互不干扰。 由此可见，LLDPE/LDPE共混物在很大的比例范围内均为不相 容的复相体系，某些条件下可以部分相容。
4. 改善LLDPE的熔体特性是共混的主要目的，研究LLDPE/LDPE共 混物的流变性是考察改性效果的重要方面。可以得到以下三个结论：
8.1.6 聚乙烯与其他聚合物的共混
1. 聚乙烯大量用于生产包装、装饰薄膜，
但其印刷性不良，因此要设法提高聚乙
烯与油墨的粘结力。提高聚乙烯印刷性
的措施有：
（1）用硫酸、铬酸的高浓度水溶液
浸渍聚合物表面，由于酸的氧化作用使
聚合物表面生成羧基等极性基团。
（2）用热空气和火焰加热氧化聚合
物表面。
（3）电晕放电处理聚合物表面。
（4）聚合物中加入表面活性剂。
2. 由于以上方法均需特殊处理，使操作 复杂化。聚乙烯与印刷性能良好的聚合
3. 上图是PMMA及PEMA掺混 量对HDPE与油墨粘结力的关 系。从图中可以看到，随着
物共混以改善印刷性能的方法效果显著， PMMA及PEMA加入量的增加，
操作简单。例如：聚丙烯酸酯类树脂改 HDPE与油墨的粘结力先增加
5. 这类阻隔性能突出的共混物， 目前已在农药、食品、燃料
PA及HDPE的粘度与温度的关系
（汽油、煤油）、各种化学
品的包装容器制造上采用。
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
6. 下表是HDPE/PA制的容器与其他塑料制品的容器对溶剂的阻隔 性数据。可以看到HDPE/PA制的容器和多层（EVOH）制的容器对 溶剂的阻隔性非常理想；PAN制的容器，和单一使用HDPE制的容 器，阻隔性能较差；PVC制的容器对溶剂阻隔性最差。
聚乙烯的共混改性
8.1.5
聚乙烯与聚酰胺的共混
8.1.6
聚乙烯与其他聚合物的共混
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
8.1.8 超高分子量聚乙烯的共混改性
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
1. HDPE与PA的共混，可以提 高HDPE对氧及烃类溶剂的阻 隔性。
2. HDPE/PA共混体系要具有良 好阻隔性，其PA必须以层状 分散于HDPE中。为获得理想 阻隔性形态的HDPE/PA共混 物，必须保证加工温度下PA 熔体粘度大于HDPE。
2. 下表是LLDPE/LDPE共混料吹塑薄膜的主要性能。由表可见，共混物的力学 性能在MD、TD两向皆优于LDPE，而接近于LLDPE；线型收缩率相差越大，
说明为单轴取向或不平衡双轴取向，由此可见LLDPE/LDPE（1:1）共混物 具有比LDPE更不平衡的双轴取向，这是由于LLDPE在MD方向上强化取向 结果，根本原因是LLDPE中非常多的分子链连结所致。
5. 聚乙烯/硅油共混物各种性能 中提高最突出的是抗电晕性。这 种优良的加工性使其适宜于采用 挤出、注射、模压等多种成型方 法生产电工绝缘材料。
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
1. 在相同的平均分子量情况下，与LDPE相比，LLDPE有更长的主链，其分子 排列较规整，结晶也更完整，同时LLDPE有更高的拉伸强度和耐穿刺性。这些 特性使其适宜制造各种膜制品。在达到同样强度条件下，膜的厚度降低，减少 了产品按面积计算的价格。但LLDPE分子量分布窄，熔体粘度大，挤出成型时 熔体易破裂。故LLDPE与LDPE共混，在性能上可以得到极好的互补。
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
3. 基于LLDPE和LDPE各自不同特点的结晶物而使其相容性表现复 杂，研究得到以下结论：
（1）两者结晶熔点和结晶结构的不同，使共混物熔体在缓慢冷却时 形成两种各自独立的稳定结晶，在快速冷却时则形成一个部分 相容的共晶区。
（2）纯LDPE的小角散射图呈现“四叶”状结晶，当按 LLDPE/LDPE
3. 右上图表明了PA在HDPE中
的含量及形状对该共混物阻
隔性的影响。可以看到，随 PA含量的增加和PA分散相的 层化，HDPE/PA共混物的阻 隔性明显提高。。
HDPE/PA中PA含量及形状 对其阻隔性的影响（相对值）
○ - 粒状分散体系 △ - 层状分散体系
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
4. 右上图为给出在一定的剪切 速率γ下，两种聚合物组分粘 度与温度的关系，根据该图 可选择恰当的加工温度。可 以看到一定剪切速率下，PA 的粘度随温度升高而快速降 低，而HDPE的粘度随温度 升高，基本保持不变。两条 曲线的交点左侧，PA的粘度 比HDPE的要高，比较适合 制备阻隔性良好的HDPE/PA 共混物。
性高密度聚乙烯，优点是提高了油墨对 后趋于不变。 并且PMMA比
聚乙烯的粘结力，缺点是拉伸强度及伸 PEMA更能增强HDPE与油墨
长率有所下Leabharlann Baidu。
的粘结力。
8.1.6 聚乙烯与其他聚合物的共混
4. 聚硅醚掺入聚乙烯中可显著 降低拉伸模量和改善电性能。右 下图为聚乙烯/硅油共混物的拉伸 模量与硅油含量的关系。显然， 随硅油含量的增加，拉伸模量急 剧下降，尤其硅油含量低于50% 以前变化更为迅速。共混物的拉 伸强度也随硅油掺入量的增加而 相应下降。
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
7. 介绍一种用于与HDPE共混生产阻隔性聚合物共混物的PA： 美国Du Pont公司生产的SELAR-RB，它实际上是一类加有增容 剂的特殊的PA。
8. 下表是HDPE/SELAR-RB共混物的透氧性数据。可以看到， 单一HDPE的透氧系数很大，而含15%RB421时，共混物的透 氧系数最小，阻氧性能最好。此外，表格也反映了，RB的规格 不同，透氧系数和对HDPE阻氧性提高的倍数也不同。（如含 15%RB300和含15%RB421的透氧性数据对比）
混物的熔体粘度，在低Ỳ范围敏感性介于LLDPE与LDPE之间， 在高Ỳ范围则无明显规律，随共混比及样品情况等多种因素表 现出复杂的变化。
（30/70）共混时，“四叶”状退化，说明LLDPE对LDPE结晶 有
干扰；而以（50/50）共混时，又各自完整结晶，互不干扰。 由此可见，LLDPE/LDPE共混物在很大的比例范围内均为不相 容的复相体系，某些条件下可以部分相容。
4. 改善LLDPE的熔体特性是共混的主要目的，研究LLDPE/LDPE共 混物的流变性是考察改性效果的重要方面。可以得到以下三个结论：
8.1.6 聚乙烯与其他聚合物的共混
1. 聚乙烯大量用于生产包装、装饰薄膜，
但其印刷性不良，因此要设法提高聚乙
烯与油墨的粘结力。提高聚乙烯印刷性
的措施有：
（1）用硫酸、铬酸的高浓度水溶液
浸渍聚合物表面，由于酸的氧化作用使
聚合物表面生成羧基等极性基团。
（2）用热空气和火焰加热氧化聚合
物表面。
（3）电晕放电处理聚合物表面。
（4）聚合物中加入表面活性剂。
2. 由于以上方法均需特殊处理，使操作 复杂化。聚乙烯与印刷性能良好的聚合
3. 上图是PMMA及PEMA掺混 量对HDPE与油墨粘结力的关 系。从图中可以看到，随着
物共混以改善印刷性能的方法效果显著， PMMA及PEMA加入量的增加，
操作简单。例如：聚丙烯酸酯类树脂改 HDPE与油墨的粘结力先增加
5. 这类阻隔性能突出的共混物， 目前已在农药、食品、燃料
PA及HDPE的粘度与温度的关系
（汽油、煤油）、各种化学
品的包装容器制造上采用。
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
6. 下表是HDPE/PA制的容器与其他塑料制品的容器对溶剂的阻隔 性数据。可以看到HDPE/PA制的容器和多层（EVOH）制的容器对 溶剂的阻隔性非常理想；PAN制的容器，和单一使用HDPE制的容 器，阻隔性能较差；PVC制的容器对溶剂阻隔性最差。
聚乙烯的共混改性
8.1.5
聚乙烯与聚酰胺的共混
8.1.6
聚乙烯与其他聚合物的共混
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
8.1.8 超高分子量聚乙烯的共混改性
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
1. HDPE与PA的共混，可以提 高HDPE对氧及烃类溶剂的阻 隔性。
2. HDPE/PA共混体系要具有良 好阻隔性，其PA必须以层状 分散于HDPE中。为获得理想 阻隔性形态的HDPE/PA共混 物，必须保证加工温度下PA 熔体粘度大于HDPE。
2. 下表是LLDPE/LDPE共混料吹塑薄膜的主要性能。由表可见，共混物的力学 性能在MD、TD两向皆优于LDPE，而接近于LLDPE；线型收缩率相差越大，
说明为单轴取向或不平衡双轴取向，由此可见LLDPE/LDPE（1:1）共混物 具有比LDPE更不平衡的双轴取向，这是由于LLDPE在MD方向上强化取向 结果，根本原因是LLDPE中非常多的分子链连结所致。
5. 聚乙烯/硅油共混物各种性能 中提高最突出的是抗电晕性。这 种优良的加工性使其适宜于采用 挤出、注射、模压等多种成型方 法生产电工绝缘材料。
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
1. 在相同的平均分子量情况下，与LDPE相比，LLDPE有更长的主链，其分子 排列较规整，结晶也更完整，同时LLDPE有更高的拉伸强度和耐穿刺性。这些 特性使其适宜制造各种膜制品。在达到同样强度条件下，膜的厚度降低，减少 了产品按面积计算的价格。但LLDPE分子量分布窄，熔体粘度大，挤出成型时 熔体易破裂。故LLDPE与LDPE共混，在性能上可以得到极好的互补。
8.1.7 线型低密度聚乙烯的共混改性
3. 基于LLDPE和LDPE各自不同特点的结晶物而使其相容性表现复 杂，研究得到以下结论：
（1）两者结晶熔点和结晶结构的不同，使共混物熔体在缓慢冷却时 形成两种各自独立的稳定结晶，在快速冷却时则形成一个部分 相容的共晶区。
（2）纯LDPE的小角散射图呈现“四叶”状结晶，当按 LLDPE/LDPE
3. 右上图表明了PA在HDPE中
的含量及形状对该共混物阻
隔性的影响。可以看到，随 PA含量的增加和PA分散相的 层化，HDPE/PA共混物的阻 隔性明显提高。。
HDPE/PA中PA含量及形状 对其阻隔性的影响（相对值）
○ - 粒状分散体系 △ - 层状分散体系
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
4. 右上图为给出在一定的剪切 速率γ下，两种聚合物组分粘 度与温度的关系，根据该图 可选择恰当的加工温度。可 以看到一定剪切速率下，PA 的粘度随温度升高而快速降 低，而HDPE的粘度随温度 升高，基本保持不变。两条 曲线的交点左侧，PA的粘度 比HDPE的要高，比较适合 制备阻隔性良好的HDPE/PA 共混物。
性高密度聚乙烯，优点是提高了油墨对 后趋于不变。 并且PMMA比
聚乙烯的粘结力，缺点是拉伸强度及伸 PEMA更能增强HDPE与油墨
长率有所下Leabharlann Baidu。
的粘结力。
8.1.6 聚乙烯与其他聚合物的共混
4. 聚硅醚掺入聚乙烯中可显著 降低拉伸模量和改善电性能。右 下图为聚乙烯/硅油共混物的拉伸 模量与硅油含量的关系。显然， 随硅油含量的增加，拉伸模量急 剧下降，尤其硅油含量低于50% 以前变化更为迅速。共混物的拉 伸强度也随硅油掺入量的增加而 相应下降。
8.1.5 聚乙烯与聚酰胺的共混
7. 介绍一种用于与HDPE共混生产阻隔性聚合物共混物的PA： 美国Du Pont公司生产的SELAR-RB，它实际上是一类加有增容 剂的特殊的PA。
8. 下表是HDPE/SELAR-RB共混物的透氧性数据。可以看到， 单一HDPE的透氧系数很大，而含15%RB421时，共混物的透 氧系数最小，阻氧性能最好。此外，表格也反映了，RB的规格 不同，透氧系数和对HDPE阻氧性提高的倍数也不同。（如含 15%RB300和含15%RB421的透氧性数据对比）