邻苯二甲酸二乙酯(DEP)检测—仪器条件设置

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饮用水中邻苯二甲酸二-2-乙基已酯的测定

文章编号：!""#$%&’!（&""(）")$"’’!$"&·检验技术·基金项目：&""’年上海市长宁区卫生局立项科研课题作者简介：许浩（!%)!*），男，主管技师。

饮用水中邻苯二甲酸二!&$乙基已酯的测定许浩，郭家胤，梁卫玖（上海市长宁区卫生检验所，上海&"""(!）""环境内分泌干扰物质（#$%&’($)*$+,-*$.(/’&$*.&0’12+(’0，#30）是指一些可影响负责机体自稳、生殖、发育和行为的天然激素的合成、分泌、转运、结合作用或消除的外源性物质［!］。

此类物质具有亲脂性，不易降解，易挥发，残留期长等特点，可通过生物富集和食物链的放大作用引起体内富集。

人群流行病学调查显示，人类的生殖障碍、发育异常及某些癌症如乳腺癌、卵巢癌等都与环境内分泌干扰物质有关［&］。

因此，环境内分泌物质的污染问题受到了多个国家的关注。

邻苯二甲酸二!&$乙基已酯（.&!&$*+45-4*65-24+4,-,+*，3#78）是工业上使用的增塑剂，它属于环境内分泌干扰物质。

由于塑料产品在工业、农业、日常生活中应用广泛，在蔬菜、土壤、水产品、人体精液等物质中已检出邻苯二甲酸二!&$乙基已酯，它能通过饮用水、食物等进入人体，从而在人体内积蓄，对人体的生长发育造成危害。

我国已将此类物质列入“中国环境质量污染物黑名单”。

邻苯二甲酸二!&$乙基已酯常用的检测方法是气相色谱法，气相色谱法的检测具有灵敏度较高的特点，但检测器容易受污染，灵敏度波动较大，气相色谱法另一个主要问题是前处理复杂导致其他有机组分的干扰，水样经萃取后仍需进一步净化。

我们采用高效液相色谱法测定饮用水中邻苯二甲酸二!&$乙基已酯，提取方法简单，适用于诸多实验室。

邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二己酯的测定

邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二己酯的测定作者：王红艳来源：《品牌与标准化》2014年第12期【摘要】建立了气相色谱—串联质谱法测定食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。

样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，浓缩定容后，用气相色谱—串联质谱检测，外标法定量。

结果表明，DBP和DEHP在0.5mg/l~20mg/l范围呈良好线性，线性相关系数均大于0.99，样品检出限均为10mg/kg，回收率均为85%~115%，相对标准偏差DBP为5.4%~8.9%，DEHP为3.0%~5.2%。

该方法稳定、可靠，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。

【关键词】气相色谱—串联质谱食品包装聚氯乙烯塑料材质邻苯二甲酸二丁酯邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯邻苯二甲酸酯类广泛存在于聚氯乙烯塑料材质的食品包装中，其中的DBP和DEHP作为通用型材质更是被广泛的应用。

DBP和DEHP在塑料中是以游离态存在的，很容易进入环境，污染水、空气、土壤等。

被人体吸收后会影响人体的生殖机能，对男性影响更大，对处在内分泌系统生殖系统发育期的幼儿带来潜在的危害。

国家已对它的适用范围、最大使用量、特定迁移量做出明确的规定，并已制定相关检测标准（GB/T21928-2008）。

但由于其使用超声波提取，对于超声波发生器要求严格，往往用不同的超声波发生器提取，其结果相差很大，同一发生器用不同位置提取，结果相差也很大。

会造成实验室间，对同一样品测得的数据很难统一。

本方法样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，避免了使用不同的超声波发生器提取带来的误差，方法灵敏、简便、选择性好，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。

1 实验部分1.1仪器与设备（1）气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），岛津公司GCMS-QP2010（2）索氏抽提器（3）旋转蒸发器1.2试剂与材料（1）二氯甲烷：色谱纯（2）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）标准品：纯度〉99%（3）邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 标准品：纯度〉99%（4）有机系微孔滤膜：孔径0.45um1.3标准储备液和工作液的配制（1）标准储备液：分别称取0.5gDBP，0.5gDEHP，用二氯甲烷定容至100ml容量瓶中，配制成浓度为5g/l的混合标准储备液。

气相色谱-质谱联用法直接分析白酒中18种邻苯二甲酸酯

DOI： 10.13746/j.njkj.2020188气相色谱-质谱联用法直接分析白酒中18种邻苯二甲酸酯常瑞红，郭亚飞，洪胜，蔡楠，姜勇，张瑞娟(江苏洋河酒厂股份有限公司，江苏宿迁223800)摘要：采用气相色谱-质谱联用技术结合双内标(D4-DBP,D4-DEHP)定量法构建了直接进样检测白酒中18种邻苯二甲酸酯（PAEs)的分析方法。

结果表明，邻苯二甲酸异壬酯（DINP)在0.5〜10.0 mg/L范围内，其他17种PAEs在0.02〜1.0 mg/L范围内，相关系数R2均大于0.99,线性关系良好；DINP方法检出限和定量限分别为0.49 mg/L和1.63 m g/L,其他17种PAEs方法检出限为0.01〜0.05 m g/L,定量限为0.03〜0.17 mg/L;在3水平加标试验时，加标回收率为88.89 °/◦〜116.67 %,RSD小于10%。

该方法操作简便、准确、快速，重现性好，适于白酒中18种邻苯二甲酸酯类的检测。

关键词：邻苯二甲酸酯；白酒；气相色谱-质谱联用仪；同位素内标中图分类号:TS262.3; TS261.7 文献标识码:A 文章编号：1001 -9286 (2021) 03-0109-06Rapid Determination of 18 Phthalates in Baijiu byDirect Injection Coupling with GC-MSC H A N G Ruihong,G U O Yafei,H O N G Sheng,C A I N a n,J I A N G Yon g and Z H A N G Ruijuan(Yanghe Distillery Co. Ltd., Suqian, Jiangsu 223800, China)Abstract: GC-MS and double isotope internal standards (D4-DBP, D4-DEHP) were used to develop the direct injection method for the determination of 18 phthalates in Baijiu. The results showed that, the calibration curves of the 18 phthalates were linear, with the correlation coefficients above 0.99. A good linear relationship of DINP could be obtained within the concentration range of 0.5 mg/L to 10.0 mg/L, and the detection limit and quantitation limit were 0.49 mg/L and 1.63 mg/L, respectively. A good linear relationship of the other 17 phthalates could be obtained within the concentration range of 0.02 mg/L to 1.0 mg/L, and the detection limit and quantitation limit were 0.01 mg/L to 0.05 mg/L and 0.03 mg/L to 0.17 mg/L, respectively. The recovery rate of each level of concentration ranged from 88.89 % to 116.67 %, and the relative standard deviation was less than 10 %. This method had the advantages including simple pretreatment, accurate measurement, rapid determination, and good reproducibility, which was suitable for the determination of the 18 phthalates in Baijiu.Key words: phthalates; Baijiu; gas chromatography-mass spectrometry; isotopic internal standard method邻苯二甲酸酯（Phthalates，P A E s)是一种常见的塑化剂，在包装材料、塑料管道、塑料垫片等各类塑料制品中广泛应用，可通过呼吸道、消化道和皮肤等途径进入人体'是一种环境激素类内分泌干扰化合物，具有生殖毒性、发育毒性及致癌性'白酒作为我国特有酒类，乙醇含量较高，是邻苯二甲酸酯类塑化剂的良好“溶剂”，在白酒生产、运输及贮存过程中接触到塑料制品均有可能引入污染，进而促使P A E s的迁移|31。

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法

PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂分析方法在PVC玩具中通常添加一些增塑剂，来增加玩具的弹性和韧性。

邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类。

这类物质具有毒性，会诱导癌症。

欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0．1％。

因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要。

本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提，然后采用气相色谱法(Gc)，选用氢火焰电离检测器(rID)，采取程序升温进行检测，用内标法对其进行定量分析。

测定的结果精密度较好，变异系数为4．2％，回收率在52％到69％之间。

1 引言PVC儿童玩具是由聚氯乙烯的聚合体制成的玩具。

为了增加玩具的弹性和韧性，通常在塑料中添加增塑剂，邻苯二甲酸酯类物质(DEHP、DNOP、DBP、BBP、DINP、DIDP)就属于增塑剂中的一类。

增塑剂可能对人体产生不良影响，欧盟于1999年12月7日正式决定(1999／815／EC指令)在欧盟成员国内，对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如：婴儿奶嘴、出牙器等)中的塑料增塑剂含量进行限制，要求这类增塑剂总含量不超过0．1％。

邻苯二甲酸酯类物质能引起所谓肺部休克现象。

在PVC塑料中，增塑剂易挥发、抽提和迁移，因此对其毒性要予以足够的重视。

关于软质聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑剂等助剂的毒性问题，日本国立卫生科学研究所报导，软质聚氯乙烯塑料中的某些增塑剂(如DBP、BBP等)具有毒性，这类毒性会诱导癌症。

芬兰：1999年9月23日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。

意大利：1999年9月30日颁布法令，在三岁以下儿童使用的与口接触的玩具及儿童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，总限量0．05％；1999年1O月19日生效。

丹麦：1999年4月1日起，对于三岁以下儿童使用的玩具及儿童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的产品，总限量0．05％。

reach法规邻苯二甲酸2-乙基己酯检测方法

reach法规邻苯二甲酸2-乙基己酯检测方法邻苯二甲酸2-乙基己酯（DEHP）是一种广泛应用于塑料制造中的增塑剂，被广泛用于医疗器械、日用品、食品包装等领域。

然而，DEHP存在一定的环境和健康风险，因此监测和检测其含量对于保护环境和人体健康至关重要。

DEHP的检测方法有多种，包括色谱法、质谱法、光谱法、电化学法等。

这些方法在不同领域和实验条件下应用广泛，下面将介绍一些常用的DEHP检测方法。

一、色谱法气相色谱法（GC）和液相色谱法（HPLC）是最常用的DEHP检测方法之一。

在GC法中，通常使用气相色谱质谱联用仪（GC-MS）进行分析。

首先，样品必须经过前处理，例如提取、净化等。

然后，使用气相色谱仪对样品进行分离，最后使用质谱仪对分离的物质进行定性和定量分析。

HPLC法类似，通过液相色谱技术实现DEHP的分离和检测。

二、光谱法红外光谱法（IR）和紫外可见光谱法（UV-Vis）是基于物质吸收特性的DEHP检测方法。

IR法通过测量物质与红外光的相互作用来确定DEHP的存在和浓度。

而UV-Vis法则是基于物质吸收紫外光或可见光的原理来进行分析。

这些方法不需要对样品进行分离和前处理，因此在一些简单的应用场景下具有很高的实用性。

三、电化学法电化学法是利用电化学信号与DEHP浓度之间的关系来进行分析的方法。

常见的电化学方法有循环伏安法（CV）、安培法和阻抗谱法等。

这些方法需要用特定的电极来进行测定，通过改变电极和电解质的性质，可以实现对DEHP的高灵敏度检测。

除了上述的常规方法，近年来还有一些新兴的检测方法被应用于DEHP的分析，比如基于化学传感器的检测、生物传感器的检测等。

这些方法基于特殊的材料和生物学体系，具有高度的选择性和灵敏度。

无论采用何种方法进行DEHP检测，都需要注意一些关键的因素，如样品的预处理、仪器的选择和校准、分析方法的验证等。

此外，对于不同的应用场景和要求，还需要根据具体情况选择合适的检测方法。

白酒中邻苯二甲酸酯检测方法

白酒中邻苯二甲酸酯检测方法1 范围本标准第一法规定了白酒中18种邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用（GC-MS）的测定方法。

本标准第一法适用于白酒中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2 -乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）含量的外标法测定。

2 原理试样经提取后采用气相色谱-质谱法测定。

采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以保留时间和定性离子碎片丰度比定性，外标法定量。

3 试剂和材料3.1 试剂3.1.1 正己烷（C6H14）。

3.1.2 二级水。

3.2 标准品3.2.1 16种邻苯二甲酸酯类标准品邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP），混合液体标准品，浓度为1000μg/mL，纯度见附录A。

邻苯二甲酸二丁酯检测报告模版

邻苯二甲酸二丁酯检测报告模版邻苯二甲酸二丁酯（Dibutyl phthalate, DBP）是一种常用的可塑化剂，广泛应用于塑料制品的生产中。

然而，长期接触DBP可能对人体健康造成潜在威胁，因此对DBP进行定期检测显得尤为重要。

以下是邻苯二甲酸二丁酯检测报告的模板：一、检测项目：1.邻苯二甲酸二丁酯含量测定2.相关物质检测（如邻苯二甲酸、二甲酸二丁酯等）3.其他特定要求（根据实际需求添加）二、检测仪器和试剂：1.高效液相色谱仪（HPLC）2.非水相萃取溶剂3.校准样品4.标定曲线三、检测步骤：1.样品准备：a.将被测样品（例如塑料制品）剪碎成小颗粒，充分混合。

b.取适量样品，根据实际需要进行稀释。

c.迅速将样品密封保存，以防样品中邻苯二甲酸二丁酯挥发。

2.样品提取：a.取适量样品，加入非水相萃取溶剂中。

b.进行振荡或搅拌，确保样品充分与溶剂接触。

c.离心或过滤样品提取液，以去除固体杂质。

3.检测条件设置：a.设置高效液相色谱仪的分析条件，包括波长、流速、柱温等。

b.准备标定曲线，使用已知浓度的邻苯二甲酸二丁酯溶液进行标定。

4.样品检测：a.将样品提取液注入高效液相色谱仪，进行检测。

注意多重复测量，计算平均值。

b.根据标定曲线计算样品中邻苯二甲酸二丁酯的含量，并进行数据处理。

四、检测结果与评价：1.检测结果报告样式可根据具体实验室要求和标准进行设计。

2.报告包括以下内容：b.检测结果（邻苯二甲酸二丁酯含量、相关物质检测结果）；c.检测方法和条件；d.数据处理和分析（如计算平均值、标准差等）；e.结果评价（是否符合相关标准和法规限制）；f.建议和改进建议（如果检测结果存在问题，可提出建议或改进建议）。

五、注意事项：1.样品采集、保存和处理过程中需要注意避免外界污染。

2.检测过程中应根据相关标准和方法进行操作，确保结果的可靠性和准确度。

3.在编写报告时，要清楚准确地记录检测方法和条件，以保证结果的可复现性。

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯1553607 胡艺蕾实验时间：2017年4月1日实验温度：19.0℃一、实验目的1、了解高效液相色谱仪的组成及其工作原理和基本操作。

2、对邻苯二甲酸酯进行分离和测定。

3、探究不同流动相及不同流动相比例对流速、柱压、保留时间及分离度的影响。

4、了解液相色谱法定量测定的原理。

二、实验原理1、实验采用的反相液固吸附色谱法，其分离机理是：当流动相通过吸附剂时，在吸附剂（固体相）表面发生了溶质分子取代吸附剂上的溶剂分子的吸附作用。

固体相为非极性分子，如十八烷基键合相，流动相为极性分子。

2、组分分子与吸附剂之间作用力的强弱决定它的保留时间。

溶质分子官能团的性质和分子结构的空间效应都会影响其出峰的顺序。

本次实验为邻苯二甲酸酯，其分子官能团都相同，但由于DMP其官能团相邻的烷基较小，导致其保留值最小，因此出峰顺序为：DMP(邻苯二甲酸二甲酯)>DEP(邻苯二甲酸二乙酯)>DBP.(邻苯二甲酸二丁酯)。

3、在吸附色谱中，流动相的洗脱能力与溶剂的极性有关，极性越大，洗脱强度也越大。

本次实验使用的三个流动相的极性大小为：水>乙腈>甲醇。

通常选择二元混合溶剂作为流动相。

4、定量分析中，定量峰与其他峰之间的分离程度称为分离度R:通常用塔板数n来描述色谱的柱效：三、实验仪器与试剂1、仪器Agilent1260高效液相色谱仪：脱气机：真空室内半透膜管路，对流动相进行脱气四元泵：二元泵各控制一种溶剂可设置的流速范围：0.001–10 mL/min 0.001 mL/min步进UV检测器：用于检测通过样品后的紫外光类型：双光束光路设计光源：氘灯波长范围：190 –600 nm手动进样器：进样20μL色谱柱：填料:十八烷（适合中性、弱酸碱）4.6 ×100mm, 3.5µm2、试剂流动相：纯水、甲醇、乙腈样品：DMP、DEP、DBP四、实验步骤1、开启电脑，开启脱气机、泵、检测器等的电源，启动软件。

邻苯二甲酸脂检测仪安全操作及保养规程

邻苯二甲酸脂检测仪安全操作及保养规程1. 概述邻苯二甲酸脂（Phthalates）是一类具有广泛应用的化学物质，常用于制造塑料制品、橡胶、涂料、油墨等产品中。

检测邻苯二甲酸脂的浓度对于保证产品质量、环境安全等具有重要意义。

本文档将介绍邻苯二甲酸脂检测仪的安全操作及保养规程，以确保操作人员的人身安全和设备的长期正常运行。

2. 安全操作规程2.1 工作环境要求在进行邻苯二甲酸脂检测前，请确保工作环境符合以下要求：•通风良好：确保工作区域具备良好的通风条件，以防止有害气体积聚。

•温度控制：工作环境的温度应在15-30摄氏度之间。

2.2 检测仪操作流程下面是邻苯二甲酸脂检测仪的操作流程：1.准备样品：按照检测要求采集样品，并进行必要的预处理。

2.打开检测仪：按下电源开关，启动检测仪。

3.校准仪器：根据仪器说明书进行校准，确保仪器的准确性和精度。

4.设置检测参数：根据样品特性和检测要求，设置检测仪的参数，包括测量方法、采样时间等。

5.装载样品：将样品装入检测仪的样品室，并按照仪器说明书正确安装。

6.启动检测：按下开始检测按钮，检测仪开始对样品中的邻苯二甲酸脂进行测量。

7.结果处理：根据检测仪的显示，获取测量结果，并进行必要的数据处理和记录。

2.3 安全注意事项在操作邻苯二甲酸脂检测仪时，务必注意以下安全事项：•佩戴个人防护装备：在操作过程中，应佩戴适当的个人防护装备，如手套、护目镜等。

•避免直接接触样品：邻苯二甲酸脂可能对人体有害，应避免直接接触样品。

•遵循仪器操作规程：严格遵循仪器操作说明书中的规程，确保正常、安全地使用检测仪。

3. 保养规程为确保邻苯二甲酸脂检测仪的性能稳定和寿命延长，以下是保养规程的建议：1.定期清洁仪器外壳：使用干净、柔软的布进行定期清洁，尤其是仪器外壳和显示屏等易受污染的部分。

2.防尘防潮：保持检测仪存放环境的清洁，避免灰尘、湿气的侵入。

3.定期校准：根据仪器说明书中的要求，定期进行校准以确保测量结果的准确性。

气相色谱分析法--邻苯二甲酸酯类

气相色谱分析法--气相色谱法测定人血清中的邻苯二甲酸二丁酯和二异辛酯1.应用仪器目的：邻苯二甲酸酯类化合物是一种增塑剂常用在塑料制品中，由于其添加量大且不以共价键形式与树脂结合，在适当条件下，可不断地向周围环境释放，造成对土壤、水体、食物等广泛的污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。

近年来，邻苯二甲酸酯类化合物已成为学术界普遍关注的一类重要的环境有机污染物，其中DBP、DEHP、BBP、DEP、DMP、DOP 更被美国EPA 列为首选检测污染物，目前国内外有关环境介质中邻苯二甲酸酯类的暴露情况研究很多，但对人体内暴露水平报道较少。

本实验对337 份人血清进行了气相色谱分析，以了解人体内邻苯二甲酸酯的含量水平。

之所以采用气相色谱分析法是由于其具有高分离效能、高检测性能、分析快速。

同时，气相色谱分析法适用于有机化合物以及易气化的组分。

其特点于本实验测定较为符合。

2.应用仪器及其条件选择：本实验使用的是美国Agilent 公司生产的Agilent 6890N 气相色谱仪，配氢火焰离子检测器（FID），气相色谱仪应用时应根据所测组分的不同选择不同的载气、柱温、载气流速等影响条件。

本实验气源为高纯氮气；载气流速为3.0 ml ／ min；色谱柱温度：初温100℃（保持2 min）， 20℃／ min 升温至150℃，8℃／ min 升温至300℃（保持5 min）；检测器温度为300℃，空气流量为400 ml ／ min，氢气流量为40 ml ／ min，尾吹气流量为30 ml ／ min；进样口温度为280℃，不分流进样，进样量为1 μl；定量方法为峰面积外标法定量。

3.实验原理及过程血清来自我中心健康体检的部分人群。

血清预处理：取500 μl 血清于2 ml 离心管中，加入1 ml 正己烷，旋涡震荡器上剧烈震荡5~10 min 后， 12 000 r ／ min 离心10 min，取上层正己烷层，按上述步骤重复操作3 次，合并3 次上清液，于氮吹仪上50℃浓缩至1.0 ml，供气相色谱分析。

高效液相色谱

高效液相色谱(HPLC)法测定邻苯二甲酸酯一. 实验目的1、学习高效液相色谱仪的基本操作方法。

2、了解高效液相色谱仪原理和条件设定方法。

3、了解高效液相色谱法在日常分析中的应用。

二. 实验原理高效液相色谱法是以液体作为流动相，借助于高压输液泵获得相对较高流速的液流以提高分离速度、并采用颗粒极细的高效固定相制成的色谱柱进行分离和分析的一种色谱方法。

在高效液相色谱中，若采用非极性固定相，如十八烷基键合相，极性流动相，即构成反相色谱分离系统。

反之，则称为正相色谱分离系统。

反相色谱系统所使用的流动相成本较低，应用也更为广泛。

定量分析时，为便于准确测量，要求定量峰与其他峰或内标峰之间有较好的分离度。

分离度（R）的计算公式为：R＝ 2[t(R2)-t(R1)] /1.7*(W1＋W2)式中 t(R2)为相邻两峰中后一峰的保留时间； t(R1)为相邻两峰中前一峰的保留时间； W1及W2为此相邻两峰的半峰宽。

除另外有规定外，分离度应大于1.5。

本实验对象为邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，常被用作塑料增塑剂。

它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。

但研究表明，邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，是一类内分泌干扰物。

待测物性质见表1。

表1色谱柱测试条件出峰次序样品组成1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)3 邻苯二甲酸二丁酯(DBP)如果要检测不同条件对谱图分离的影响，可按表1配制几种物质的混合溶液，在不同条件下进行HPLC分离检测。

三.仪器与试剂1、仪器Agilent 1100高效液相色谱仪，50ul微量注射器。

2、试剂甲醇（色谱专用），高纯水四. 实验步骤1、色谱条件色谱柱：辛烷基硅烷键合硅胶（C8）柱温：室温流动相：初始为高纯水：30％，甲醇：70％检测器：DAD检测器;检测波长：220nm；进样体积：100µl定量环，实际注射每次可控制在200µl。

邻苯二甲酸二检测

邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯(DEHP)的定量分析产品名称：一次性使用密闭式静脉留置针含D EHP部位：延长连接管材料名称：聚氯乙烯（PV C）符合GB15593《输血（液）器具用软聚氯乙烯塑料》一、引言邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（D E H P）是制造医疗器械的聚氯乙烯（P V C）材料中比较常用的增塑剂之一。

它可以提高塑料的柔软性和耐寒性，降低软化温度，改善加工性能。

D EH P的急性毒性很小，但其亚急性毒性动物试验显示能导致体重减轻、白细胞计数增高、血红蛋白值下降、血尿等，特别是对肝肾功能与生殖功能具有不良影响。

另外，可导致胎儿死亡率及胎儿畸形率明显增加。

本标准的技术内容参考：1. 2010年版《欧洲药典》的有关方法，通用试验方法及原理采用2010年版《中华人民共和国药典》。

2.期刊《药物鉴定》2006年第15卷第14期紫外分光光度法测定一次性使用体外循环管道中DE HP溶出量二、分析方法：1.仪器：G S53型紫外可见分光光度计制造单位：上海棱光技术有限公司K Q-500DE型超生波清洗器制造厂：昆山市超声仪器有限公司ESJ60-4型电子天平（分度值：0.1m g）制造厂：沈阳龙腾电子有限公司2.试剂：无水乙醇（分析纯）纯化水3.其他器具：500毫升具塞锥形瓶中，烧杯，滤网，250毫升容量瓶，100毫升容量瓶4.检验液制备：4.1原理：结合临床实际应用条件，模拟输液条件，选用温度：40℃，在用超声波萃取，以达到最大限度提取D EH P。

4.2方法：取一次性使用密闭式静脉留置针20支，剪取含D EH P的延长连接管部位，并沿着横截面剪成宽约1㎜的环状试样，精密称取2.5000克，放入具500毫升具塞锥形瓶中，加入200 m L的乙醇：水（1:1）溶液，密闭管口后在(40±1)℃恒温水浴中浸泡24 h，再置超声波水浴中萃取30分钟后取出，将萃取液放冷至室温，过滤，除去试验碎片，将滤液定容至250 m L，即为样品检测液。

邻苯二甲酸酯类化合物测定方法的检出限和测定下限、质谱参考条件、方法的精密度和准确度

附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限表A.1给出了本方法中目标化合物的检出限和测定下限，乙腈萃取法以10ml水样计，正己烷萃取法以100ml水样计。

表A.1方法的检出限和测定下限序号化合物名称英文简称CAS号乙腈液液微萃取法正己烷液液萃取法检出限（μg/L）测定下限（μg/L）检出限（μg/L）测定下限（μg/L）1邻苯二甲酸二甲酯DMP131-11-30.9 3.6--2邻苯二甲酸二乙酯DEP84-66-214--3邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP85-68-70.8 3.2--4邻苯二甲酸二丁酯DBP84-74-29360.4 1.6 5邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯DEHP117-81-77280.3 1.2 6邻苯二甲酸二正辛酯DNOP117-84-00.9 3.6--附录B（资料性附录）质谱参考条件a）离子化电压：5500V；b）离子源温度：550℃；c）雾化气压力：3.45×105Pa（50psi）；d）辅助加热气压力：3.45×105Pa（50psi）；e）气帘气压力：1.72×105Pa（25psi）；f）碰撞气压力：4.14×104Pa（6psi）g）目标化合物的多反应监测条件见表B.1表B.1目标化合物的多反应离子监测条件化合物母离子子离子锥孔电压/V碰撞电压/V驻留时间/s定量内标邻苯二甲酸二甲酯195.3163.0*40120.03邻苯二甲酸二甲酯-d4 195.377.140460.03邻苯二甲酸二乙酯223.1177.4*50120.03邻苯二甲酸二乙酯-d4 223.1149.350250.03邻苯二甲酸丁基苄基酯313.391.3*68270.03邻苯二甲酸丁基苄基酯-d4 313.3205.268120.03邻苯二甲酸二丁酯279.1149.3*72200.03邻苯二甲酸二丁酯-d4 279.1205.272120.03邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯391.1167.0*84180.03邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯-d4 391.1149.084320.03邻苯二甲酸二正辛酯391.3261.1*60100.03邻苯二甲酸二正辛酯-d4 391.3149.060200.03邻苯二甲酸二甲酯-d4199.2167.2*60140.03-邻苯二甲酸二乙酯-d4227.2181.2*50120.03-邻苯二甲酸丁基苄基酯-d4317.391.3*68250.03-邻苯二甲酸二丁酯-d4283.3153.1*72180.03-邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯-d4395.1171.4*84190.03-邻苯二甲酸二正辛酯-d4395.1265.4*60100.03-注1：带*的为定量子离子，另一个为定性子离子。

卷烟包装邻苯二甲酸酯测定规范

烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸邻苯二甲酸酯的测定规范气相色谱/质谱联用法1 范围本标准规定了烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中邻苯二甲酸酯（17种，参见附录A）的测定方法—气相色谱/质谱联用法，其它邻苯二甲酸酯的检测也可参照使用。

本标准适用于烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中邻苯二甲酸酯的测定。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法YC/T 207-2006 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机物的测定顶空-气相色谱法YC 171-2009 烟用接装纸YC 264-2008 烟用内衬纸3 原理剪开后的样品经水浸润之后，加入无水乙醇和内标物，然后超声提取，提取液经正己烷液液萃取之后，以气相色谱/质谱联用法测定，内标法定量。

4 试剂4.1 试剂4.1.1 蒸馏水，符合GB/T 6682中一级水的要求4.1.2 正己烷，色谱纯。

4.1.3 无水乙醇，色谱纯。

4.1.4 17种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP）、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）。

4.1.5 苯甲酸苄酯（Benyl bernzoate, CAS号: 120-51-4），内标：纯度≥99%。

dehp测试方法

dehp测试方法DEHP，即鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（Di(2-ethylhexyl) phthalate），是一种常见的塑化剂，广泛应用于塑料制品、食品包装、医用设备等领域。

以下是DEHP的测试方法：1. HPLC法：使用高效液相色谱仪（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）对样品中的DEHP进行分离和定量分析。

该方法具有高灵敏度和准确度。

2. GC-MS法：使用气相色谱质谱联用仪（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS）对DEHP进行分离和定量分析。

该方法适用于含有较高浓度DEHP的样品。

3. FTIR法：使用傅里叶红外光谱仪（Fourier Transform Infrared Spectroscopy，FTIR）对DEHP进行定性和定量分析。

该方法通过测量样品在红外光谱范围内的吸收特征来确定DEHP的存在与含量。

4. 热解气相色谱法：使用热解气相色谱仪（Thermal Desorption-Gas Chromatography，TD-GC）对固体或液体样品中的DEHP进行分离和定量分析。

该方法适用于含有较低浓度DEHP的样品。

5. 液相色谱质谱联用法：使用液相色谱质谱联用仪（Liquid Chromatography-Mass Spectrometry，LC-MS）对DEHP进行分离和定量分析。

该方法结合了液相色谱和质谱技术的优点，可以提高分析的灵敏度和选择性。

以上是常用的DEHP测试方法，选择适合的方法取决于样品的性质和要求。

在进行测试之前，应根据具体情况选择合适的方法，并确保测试设备的准确性和可靠性。

邻苯二甲酸酯的测试-气质联用

邻苯二甲酸酯的分析标准品溶液的配制：1，一级储备液的配制：准确称取DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品0.1g（精确至0.0001g）于小烧杯中，用正己烷定容至100ml，配制成浓度为1000mg/L的标准品溶液。

将该溶液置于冰箱中，4℃以下避光保存。

2，二级储备液的配制：分别取1000mg/L的DBP、DIBP、BBP、DEHP标准品溶液各1ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为100mg/L的混合标准品溶液。

3，工作曲线的配制：分别取上述100mg/L的邻苯二甲酸酯混合标准品溶液0.2、0.5、1、2、3ml于10ml容量瓶中，正己烷定容至刻度，配制成浓度为2、5、10、20、30mg/L的邻苯二甲酸酯的混合标准品溶液。

仪器方法分析仪器：气相色谱质谱联用仪1，气相色谱部分：进样口温度：280℃色谱柱：Rtx-5MS，0.25mm×30m×0.25μm程序升温：150℃保存1min，20℃/min升温至300℃，保持8min进样体积：1.0μl恒线速度：40cm/sec进样模式：分流分流比：9.02，质谱部分传输线温度：290℃离子源温度：230℃MS模式：Scan溶剂延迟时间：3.5min扫描范围:45-400测试结果判断及计算1，六种邻苯二甲酸酯的定量离子和定性离子分别如下所示：2，结果判定：用特征离子149提取后再根据保留时间、峰形和质谱图来确认，也可与标准谱图对照确认。

3，样品结果计算：样品浓度=C×V/W×DF/10000其中，C= 根据标准曲线得到的各个邻苯二甲酸酯的浓度，ppmV= 定容体积，mLW= 样品质量，gDF= 稀释倍数样品前处理1，ASTMD 3421:1975 方法：(1)将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。

准确称取1.5g剪碎的样品（±0.0100g），置于滤纸桶中。

紫外光谱法在线测量连串反应动力学过程(仅供参照)

实验名称：紫外光谱法在线测量连串反应动力学过程一. 目的(1) 学习并掌握用紫外光谱仪在线测量反应过程的方法。

(2) 了解化学计量学基本方法在光谱动力学矩阵数据解析中的应用。

二. 原理邻苯二甲酸二甲酯(DMP)在碱性条件下的水解反应为典型的连串反应：COOCH 3COOCH 3 OH - H 2O COO -COOCH 3 H 2O OH -COO -COO -(4) 三种成分DEP 、邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸根均有紫外吸收，且光谱重叠严重。

每个时间测量到的光谱均可视作三种成分的混合光谱。

在线测量的一系列反应时间(设为nt 个)的紫外吸收光谱(设波长数为nw 个)可记作数据矩阵Y ，其维数为nw ×nt 。

它可分解为各组分的纯光谱矩阵S 和动力学谱矩阵Q t ，即Y = SQ t +E 。

式中上标“t ”表示矩阵或向量的转置；E 为量测误差矩阵。

如果能知道S 或Q t 中任一个，则另一个矩阵利用最小二乘回归法能直接解出。

而实际测定的如邻苯二甲酸二乙酯的碱性水解一类的反应，各组分的光谱重叠严重，各组分的纯光谱预先也不知道。

但化学反应有确定的模式。

尝试设定一组包括反应级数和速率常数的动力学参数，则根据动力学方程可计算出动力学谱ttest Q ，并进一步按式(5)算出此时的光谱矩阵：t 1test test test test ()-=S YQ Q Q (5)所获得的光谱和动力学矩阵可重构数据矩阵，并计算出原始数据矩阵的残余矩阵Y res ：Y res =Y - S test ttest Q (6)以残余矩阵Y res 中各元素的平方和SSQ 为目标函数，当SSQ 达到最小值时，此时的S test 和ttest Q 就可视作实际的光谱及动力学谱矩阵，反应的动力学模型（包括反应级数及速率常数）也就被确定。

为便于与实际测量误差相比较，把SSQ 转化为残余标准偏差RSD ，两者的关系为：SSQRSD(7)nw(nt-nc)式中nc为体系中的组分数。

GCMS测定各物质条件

1.2 样品处理流程固体、塑料类样品将待测样品剪成3mm×3mm×2mm的碎片。

准确称取2g剪碎的样品置于索式提取筒，放于索式提取管中，往平底烧瓶中加入160-180mL乙醚，45℃进行8h提取，1h内回流次数不小于4次。

注意事项：所有样品前处理过程应严格避免接触塑料类物品。

1.3 仪器测试参数1.3.1 邻苯15P柱箱升温程序：60℃（1min）20℃/min 220℃（5min） 5℃/min 280℃（4min）进样口：280℃，EI源：260℃，气质接口：280℃进样量：1.0uL，不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1溶剂切除时间：4min，扫描范围：45-450amu图1 15种邻苯二甲酸酯标准品TIC图表1.1 15种邻苯二甲酸酯各组分名称及特征离子序号组分名称CAS号定量离子（m/z）参考离子（m/z）1 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）131-11-3 163 77,1332 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 84-66-2 149 177,1763 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 84-69-5 149 57,1504 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 84-74-2 149 150,2055 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯(DMEP) 117-82-8 59 149,1046 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP) 146-50-9 149 85,1677 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯(DEEP) 605-54-9 149 73,728 邻苯二甲酸二戊酯(DPP) 131-18-0 149 150,2379 邻苯二甲酸二己酯(DHXP) 84-75-3 149 150,25110 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-7 149 91,20611 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯(DBEP) 117-83-9 149 57,19312 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) 84-61-7 149 167,24913 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167,27914 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 117-84-0 149 150,27915 邻苯二甲酸二壬酯(DNP) 84-76-4 149 150,2931.3.2 邻苯6P（7P）色谱柱型号：DB-5MS （30m×0.25mm×0.25um），柱流量：1mL/min柱箱升温程序：80℃20℃/min 280℃（8min）进样口：280℃，EI源：260℃，气质接口：280℃，进样量：1.0uL，不分流进样，不分流时间1min，分流比20:1，溶剂切除时间：4min，扫描范围：45-450amu图2 邻苯6P TIC图表1.2 邻苯6P各组分出峰顺序及特征离子序号名称CAS号定量离子定性离子1 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 84-74-2 149 150、2052 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) 85-68-7 149 91、2063 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167、2794 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 117-84-0 149 150、2795 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、1676 邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85图2.1 邻苯7P TIC图表1.3 邻苯7P各组分出峰顺序及特征离子序号名称CAS号定量离子定性离子1 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 84-74-2 149 150,2052 邻苯二甲酸二己酯（DNHP /DHXP）84-75-3 149 76、104、2513邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 85-68-7 149 91、2064 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）117-81-7 149 167、2795 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 117-84-0 149 150、279邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）28553-12-0 293 141、149 、167 6邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP）26761-40-0 307 149、167、85 2、多溴联苯醚、多溴联苯2.1 试剂和材料标准工作溶液：分别准确称取适量的多溴联苯醚标准品，用甲苯配制成一定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则用标准溶液中的溶剂直接稀释；硅胶固相萃取柱：2000mg/6mL，使用前用5mL正己烷洗涤，使之保持润湿。

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邻苯二甲酸二乙酯（DEP）检测—仪器条件设置
DEP的GC-FID检测
载气：N2，氢气流量：H2和N2流量的比值为1:1-1:5，空气流量：氢气和空气流量比：1:10。

极化电压：极化电压一般在100-300V之间。

载气压力：载气压力为0.3MPa。

进样口温度：300℃，检测器温度：240℃。

升温程序：50℃(2min) 39℃/min 200℃（0min）10℃/min 280（10min）。

柱前压：2.5MPa。

不分流
DEP的GC-MS检测
进样口温度：280℃，
升温程序：120℃(2min) 10℃/min 220℃（3.5min）30℃/min 235（2min）10℃/min 250（8min）30℃/min 290（10min）。

柱前压：2.5MPa。

柱头压：65.2kPa，总流量26.0mL/min，柱流量：1.00mL/min
DEP的GC-MS检测
升温程序：60℃(1min) 20℃/min 260℃（1min）5℃/min 280（4min）
进样口温度：250℃，色谱与质谱接口温度：280℃，
载气：氦气，流速：1mL/min，
进样量：1μL，不分流
采自：中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
DEP的GC-MS检测
升温程序：60℃(1min) 20℃/min 220℃（0min）5℃/min 290℃（2min），290℃后运行2min
进样口温度：260℃，
载气：氦气，流速：1mL/min，
进样量：1μL，不分流
采自：气相色谱-质谱联用技术测定食品中邻苯二甲酸酯类的研究
DEP的GC-MS检测
检测器温度：280℃，
升温程序：80℃(1min) 6℃/min 280℃（10min）
载气：氮气，流速：1.2mL/min
不分流，进样量2μL
采自：河南省某垃圾填埋场地下水中邻苯二甲酸酯分布特征与成因
DEP的GC-MS检测
升温程序：60℃-100℃（5min）10℃/min 150℃（5min）3℃/min 195℃（5min）1℃/min 205℃（10min）10℃/min 250℃（15min）
DEP的GC-MS检测
升温程序:恒定柱温：85℃（3min）10℃/min 130℃3℃/min 300℃（15min）
采自：Removal of dissolved organic matter and phthalic acid esters from landfill leachate through a complexation–flocculation process
DEP的GC-MS检测
载气：氦气，流速：1.25mL/min，
进样口温度：310℃，进样方式,：无分流进样，进样量：1μL，
升温程序：初始温度100℃，保,1min，然后以20℃/min速率升至310℃，保持10min。

升温至,保持。

DEP离子碎片（m/z）：149,121，。

邻苯二甲酸二乙酯(DEP)检测—仪器条件设置

饮用水中邻苯二甲酸二-2-乙基已酯的测定

邻苯二甲酸二丁酯和 邻苯二甲酸二己酯的测定

气相色谱-质谱联用法直接分析白酒中18种邻苯二甲酸酯

邻苯二甲酸酯类增塑剂测试方法

reach法规邻苯二甲酸2-乙基己酯检测方法

白酒中邻苯二甲酸酯检测方法

邻苯二甲酸二丁酯检测报告模版

高效液相色谱法测定邻苯二甲酸酯实验报告

邻苯二甲酸脂检测仪安全操作及保养规程

气相色谱分析法--邻苯二甲酸酯类

高效液相色谱

最新GCMS测定各物质条件资料

邻苯二甲酸二检测

邻苯二甲酸酯类化合物测定方法的检出限和测定下限、质谱参考条件、方法的精密度和准确度

卷烟包装邻苯二甲酸酯测定规范

dehp测试方法

邻苯二甲酸酯的测试-气质联用

紫外光谱法在线测量连串反应动力学过程(仅供参照)

GCMS测定各物质条件

邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二己酯的测定