含硅聚酰亚胺的合成与应用研究进展
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亚胺 的合成 及应 用方 面 的研究 进展 。
１９ ９３年 ，陈蓓 等人 用 Ｐ一或 ｍ 一氯 苯胺 ，经 三 步反 应合 成 位 置 异 构 的 二 （ 基 苯 基 ）二 硅 氨
氧烷 和 二 （ 基 苯 基 ）六 甲基 三 硅 氧 烷 ，与 芳 氨 香二 胺 和芳香 四酸二 酐共 聚得 含硅 聚酰 亚胺 ＿ 。 ８ ］
成 了末 端 带 三 甲 氧 基 硅 基 的 聚 酰 胺 酸 ；再 与
Ｐ ＭＳ进行接 枝 交联 ，并 高 温下 脱 水 亚胺 化 ，合 Ｄ 成 了 如 式 ２结 构 的 接 枝 交 联 型 Ｐ Ｉ—Ｐ Ｍ Ｄ Ｓ聚
Ｐ ｙｅ 等 人 用 对 氨 基 苯 基 三 甲氧 基 硅 烷 ．Ｓ ｓｌ
改 性 聚酰亚 胺成 为人们 关 注 的焦点 。
在 聚酰 亚胺 的众 多改性 产 品 中 ，含 硅聚 酰亚 式 中， 人 Ａ
胺 是较成 功 的 改性 产 品之 一 ，特 别 是 在 可 溶性 、
粘 合性 、吸 湿性 、电绝 缘 性 能 等 方 面 更 具 优势 ， 因而越来 越 为人们所 关 注 。本 文 综述 了含 硅 聚酰
甲醚可溶 的含硅 聚酰 亚胺 。
杨 晶 晶等人 以氨 丙基 封端 的 聚二 甲基硅 氧烷
（Ｐ ＭＳ） ， Ｄ 、４ ４ 一二 氨 基 二 苯 醚 （ ４ ４， ＿Ｏ Ａ） Ｄ
收稿 日期 ：２ １ ０ 一Ｏ 。 ０ ０— ８ ９ 作者 简 介 ：李 静 （９ ７ ） １ ８一 ，女 ，硕 士 生 ，主 要从 事 高分 子 材 料 的研 究 。 ｝联 系人 ，Ｅ—ｍａ ： ｕ ｎｓ＠ ｈ ｂ． ｄ ．ｎ ｉ ｈ ａｇｑ ｕｕ ｅ ｕ ｃ 。 ｌ
卢神州等 人合成 了一类 有机硅嵌 段低 聚物
Ｏ， 一双 （ 一氨 基 ） 聚 二 甲基 二 苯 基 硅 氧 烷 ／９ ０
聚 酰 亚 胺 ， 并 成 功 地 用 作 高 强 粘 接 剂 和 模
塑料 。
（ Ｐ Ｓ ，并 以此 为 嵌 段 与 聚 酰 亚 胺 硬 段 进 行 Ａ ＭＰ ） 嵌 段共 聚 ，得 到一 系列 不 同软 段含 量 的多嵌 段共
技 术 进 展
荫以斟 ２ ， （：１２ 机荫，１２ ２ １～５ ０ ５ ）２ １ １
Ｓ ＬＩ Ｉ ＣＯＮＥ ＡＴＥＲＩ Ｍ ＡＬ
含 硅 聚 酰 亚 胺 的 合 成 与 应 用 研 究 进 展
李 静 ，吴 军 ，范 守成 ，黄世 强
（ ． 湖 北 大 学 材 料 科 学 与工 程 学 院 ，武 汉 ４ ０ ６ １ ３０ ２；
ＪＣ Ｒ ｓｎｅ ． ． ｏｅ ｆ ｄ等 人 在 Ⅳ 一 甲 基 吡 咯 烷 酮 ｌ （ ＭＰ 中用联 苯二 酐 和氧 化 苯 二 甲酸 二酐 的混 Ｎ ）
１ 含 硅 聚 酰 亚 胺 的 合 成
１６ ９ ６年 ，Ｖ Ｈ Ｋ ｃ ｅｔ 先 由 均 苯 四 甲酸 ． ． ｕｋｒ ｚ首
二 酐 （ ＭＤ Ｐ Ａ）和 １３一双 （ ， ｙ一氨 丙基 ） 一１１ ，，
硅 的聚 合物 有很 大改 善 。 。 １８ ９ ３年 ，Ｎ Ｄ Ｇ ａ ｅ等 人 采 用 均 苯 四 酸二 ． ． ｈｔ ｇ 酐 和二 苯酮 二酐 与有 机硅 二 异氰 酸酯 反应 制得 如
式 １结构 的共 聚 型含硅 聚 酰亚胺 。
胺环 状结 构 的耐高 温聚 合物 ，由于具有 优 异 的综 合性 能 ，可 以通过 多种 途径合 成及 多种 加 工成 型 方法 ，所 以在航 空航 天 、电子 电气 、微 电子等领
２ ．湖北神农磷业科技股份有 限公 司 ，湖北 神农架 ４ ３ ０ ） ４ ００
摘 要 ：综 述 了含 硅 聚 酰 亚胺 的合 成 及 应 用 的 研 究 进 展 。
关 键 词 ：聚 酰 亚胺 ，硅 氧 烷 ，ｌ ３一 ， 二 （ ｙ一氨 丙基 ） ， ， ， ，１ １３ ３一甲基 二 硅 氧 烷
中 图分 类 号 ：Ｔ ２ ４ １ Ｑ ６ ． ７ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ４ ６ （０ １ ２— １ １ ０ ０ ９～ ３９ ２ １ ）０ ０ ２ — ５
众所 周知 ，聚酰亚 胺是 分子 主链 上含 有酰 亚
发现 ，含硅预聚物可提高聚合物的可溶性 ，降低
玻璃 化 温度 （ ） ，从 而 使 其 成 型加 工 性 比不 含
１７ ９４年 ，Ｊ ．Ｐｒｔ等 人 详 细地 研 究 了热 ．Ｒ ｒ ｔ ａ 稳 定性 聚酰亚 胺 的含硅 预 聚物 的合成 方法 ，研 究
・
１ ２ ・ ２
啸 ‘ 材 讯 ｌ 料
第２ 卷 ５
和 ３ ４， ， ， ３ ４ 一联 苯 四酸二 酐为 原料 ，合成 了含 硅 聚酰胺 酸嵌段 共 聚物 … 。
３ ３ 一 四 甲基 二 硅 氧 烷 反 应 制 得 含 硅 聚 酰 亚 ， 胺 Ｌ 。之 后 ，以 同样 的 方 法 合 成 出 热 塑 性 含 硅 ｌ Ｊ
合 二 酐 与 含 硅 氧烷 混 合 二 胺 反 应 ，制 得 具 有 高 和相 对低 黏合 温 度 的含 硅 聚酰 亚胺 胶黏 剂 ］ 。
域有 广泛 的应 用 。然 而 随着航 空航 天 、电子领域 的飞 速发展 ，对 聚酰 亚胺 的性 能不 断提 出新 的要 求 ，即需要 更好 的耐 高低 温性 能 ，更优 异 的溶解
性 、粘 接性 ，更好 的成型加 工性 能 ，更 低 的吸湿
率及更 低 的介 电常数 等 ，故合 成新 １６ ９７年 ，美国通用 电气公 司利 用苯酮二 酐 （ Ｔ Ａ）和 ，Ｊ ＢＤ （ 一二 氨 基 聚硅 氧 烷 制 得 了 系 列 ｃ 含硅 聚酰 亚 胺 共 聚 物 ｊ 。随 后 出 现 了 含 Ｏ， 一 ｔ
二氨基 聚硅 氧烷 与二 醚 二酐 （ Ｅ Ａ） 的 含硅 聚 ＤＤ 酰亚胺 Ｊ 。采 用 联 苯 四 酸 二 酐 可 得 到 二 甘 醇 二
１９ ９３年 ，陈蓓 等人 用 Ｐ一或 ｍ 一氯 苯胺 ，经 三 步反 应合 成 位 置 异 构 的 二 （ 基 苯 基 ）二 硅 氨
氧烷 和 二 （ 基 苯 基 ）六 甲基 三 硅 氧 烷 ，与 芳 氨 香二 胺 和芳香 四酸二 酐共 聚得 含硅 聚酰 亚胺 ＿ 。 ８ ］
成 了末 端 带 三 甲 氧 基 硅 基 的 聚 酰 胺 酸 ；再 与
Ｐ ＭＳ进行接 枝 交联 ，并 高 温下 脱 水 亚胺 化 ，合 Ｄ 成 了 如 式 ２结 构 的 接 枝 交 联 型 Ｐ Ｉ—Ｐ Ｍ Ｄ Ｓ聚
Ｐ ｙｅ 等 人 用 对 氨 基 苯 基 三 甲氧 基 硅 烷 ．Ｓ ｓｌ
改 性 聚酰亚 胺成 为人们 关 注 的焦点 。
在 聚酰 亚胺 的众 多改性 产 品 中 ，含 硅聚 酰亚 式 中， 人 Ａ
胺 是较成 功 的 改性 产 品之 一 ，特 别 是 在 可 溶性 、
粘 合性 、吸 湿性 、电绝 缘 性 能 等 方 面 更 具 优势 ， 因而越来 越 为人们所 关 注 。本 文 综述 了含 硅 聚酰
甲醚可溶 的含硅 聚酰 亚胺 。
杨 晶 晶等人 以氨 丙基 封端 的 聚二 甲基硅 氧烷
（Ｐ ＭＳ） ， Ｄ 、４ ４ 一二 氨 基 二 苯 醚 （ ４ ４， ＿Ｏ Ａ） Ｄ
收稿 日期 ：２ １ ０ 一Ｏ 。 ０ ０— ８ ９ 作者 简 介 ：李 静 （９ ７ ） １ ８一 ，女 ，硕 士 生 ，主 要从 事 高分 子 材 料 的研 究 。 ｝联 系人 ，Ｅ—ｍａ ： ｕ ｎｓ＠ ｈ ｂ． ｄ ．ｎ ｉ ｈ ａｇｑ ｕｕ ｅ ｕ ｃ 。 ｌ
卢神州等 人合成 了一类 有机硅嵌 段低 聚物
Ｏ， 一双 （ 一氨 基 ） 聚 二 甲基 二 苯 基 硅 氧 烷 ／９ ０
聚 酰 亚 胺 ， 并 成 功 地 用 作 高 强 粘 接 剂 和 模
塑料 。
（ Ｐ Ｓ ，并 以此 为 嵌 段 与 聚 酰 亚 胺 硬 段 进 行 Ａ ＭＰ ） 嵌 段共 聚 ，得 到一 系列 不 同软 段含 量 的多嵌 段共
技 术 进 展
荫以斟 ２ ， （：１２ 机荫，１２ ２ １～５ ０ ５ ）２ １ １
Ｓ ＬＩ Ｉ ＣＯＮＥ ＡＴＥＲＩ Ｍ ＡＬ
含 硅 聚 酰 亚 胺 的 合 成 与 应 用 研 究 进 展
李 静 ，吴 军 ，范 守成 ，黄世 强
（ ． 湖 北 大 学 材 料 科 学 与工 程 学 院 ，武 汉 ４ ０ ６ １ ３０ ２；
ＪＣ Ｒ ｓｎｅ ． ． ｏｅ ｆ ｄ等 人 在 Ⅳ 一 甲 基 吡 咯 烷 酮 ｌ （ ＭＰ 中用联 苯二 酐 和氧 化 苯 二 甲酸 二酐 的混 Ｎ ）
１ 含 硅 聚 酰 亚 胺 的 合 成
１６ ９ ６年 ，Ｖ Ｈ Ｋ ｃ ｅｔ 先 由 均 苯 四 甲酸 ． ． ｕｋｒ ｚ首
二 酐 （ ＭＤ Ｐ Ａ）和 １３一双 （ ， ｙ一氨 丙基 ） 一１１ ，，
硅 的聚 合物 有很 大改 善 。 。 １８ ９ ３年 ，Ｎ Ｄ Ｇ ａ ｅ等 人 采 用 均 苯 四 酸二 ． ． ｈｔ ｇ 酐 和二 苯酮 二酐 与有 机硅 二 异氰 酸酯 反应 制得 如
式 １结构 的共 聚 型含硅 聚 酰亚胺 。
胺环 状结 构 的耐高 温聚 合物 ，由于具有 优 异 的综 合性 能 ，可 以通过 多种 途径合 成及 多种 加 工成 型 方法 ，所 以在航 空航 天 、电子 电气 、微 电子等领
２ ．湖北神农磷业科技股份有 限公 司 ，湖北 神农架 ４ ３ ０ ） ４ ００
摘 要 ：综 述 了含 硅 聚 酰 亚胺 的合 成 及 应 用 的 研 究 进 展 。
关 键 词 ：聚 酰 亚胺 ，硅 氧 烷 ，ｌ ３一 ， 二 （ ｙ一氨 丙基 ） ， ， ， ，１ １３ ３一甲基 二 硅 氧 烷
中 图分 类 号 ：Ｔ ２ ４ １ Ｑ ６ ． ７ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ４ ６ （０ １ ２— １ １ ０ ０ ９～ ３９ ２ １ ）０ ０ ２ — ５
众所 周知 ，聚酰亚 胺是 分子 主链 上含 有酰 亚
发现 ，含硅预聚物可提高聚合物的可溶性 ，降低
玻璃 化 温度 （ ） ，从 而 使 其 成 型加 工 性 比不 含
１７ ９４年 ，Ｊ ．Ｐｒｔ等 人 详 细地 研 究 了热 ．Ｒ ｒ ｔ ａ 稳 定性 聚酰亚 胺 的含硅 预 聚物 的合成 方法 ，研 究
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１ ２ ・ ２
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第２ 卷 ５
和 ３ ４， ， ， ３ ４ 一联 苯 四酸二 酐为 原料 ，合成 了含 硅 聚酰胺 酸嵌段 共 聚物 … 。
３ ３ 一 四 甲基 二 硅 氧 烷 反 应 制 得 含 硅 聚 酰 亚 ， 胺 Ｌ 。之 后 ，以 同样 的 方 法 合 成 出 热 塑 性 含 硅 ｌ Ｊ
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域有 广泛 的应 用 。然 而 随着航 空航 天 、电子领域 的飞 速发展 ，对 聚酰 亚胺 的性 能不 断提 出新 的要 求 ，即需要 更好 的耐 高低 温性 能 ，更优 异 的溶解
性 、粘 接性 ，更好 的成型加 工性 能 ，更 低 的吸湿
率及更 低 的介 电常数 等 ，故合 成新 １６ ９７年 ，美国通用 电气公 司利 用苯酮二 酐 （ Ｔ Ａ）和 ，Ｊ ＢＤ （ 一二 氨 基 聚硅 氧 烷 制 得 了 系 列 ｃ 含硅 聚酰 亚 胺 共 聚 物 ｊ 。随 后 出 现 了 含 Ｏ， 一 ｔ
二氨基 聚硅 氧烷 与二 醚 二酐 （ Ｅ Ａ） 的 含硅 聚 ＤＤ 酰亚胺 Ｊ 。采 用 联 苯 四 酸 二 酐 可 得 到 二 甘 醇 二