【CN109627154A】一种邻氟苯甲醛的制备方法【专利】
一种邻氟苯乙酮的制备方法[发明专利]
![一种邻氟苯乙酮的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c93b084200f69e3143323968011ca300a6c3f621.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610674571.2(22)申请日 2016.08.17(71)申请人 济南贝莱尔化学科技有限公司地址 250119 山东省济南市天桥区桑梓店济南新材料交易中心西副楼6层东(72)发明人 陶志柱 (51)Int.Cl.C07C 45/45(2006.01)C07C 49/807(2006.01)(54)发明名称一种邻氟苯乙酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种邻氟苯乙酮的制备方法，该方法为：在反应容器内依次加入镁屑、乙醇和四氯化碳溶液引发反应，在溶液中加入甲基叔丁基醚，不停的搅拌；将丙二酸二乙酯与乙醇及甲基叔丁基醚进行混合，得到混合液，将该混合液滴加到搅拌的溶液中，控制滴加速度使混合液沸腾；将溶液进行回流直至镁屑消失；将邻氟苯甲酰氯与甲基叔丁基醚进行混合，得到溶液，将该溶液加入到以上反应溶液中；将溶液加热回流至难搅拌为止，冷却情况下，缓慢滴加硫酸，破解所有固体，分出有机层，萃取水层，浓缩溶剂后，将得到的残存物中加混酸与水组成的溶液，回流；将溶液调碱，萃取干燥，分馏，得最终产物。
该方法反应温和，收率高，对环境友好。
权利要求书1页 说明书3页CN 106349035 A 2017.01.25C N 106349035A1.一种邻氟苯乙酮的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：第一步，在反应容器内依次加入镁屑、乙醇和四氯化碳溶液，引发反应；第二步，引发反应后，在步骤一的溶液中加入甲基叔丁基醚，不停的搅拌；第三步，将丙二酸二乙酯与乙醇及甲基叔丁基醚进行混合，得到混合液；第四步，将步骤三中的混合液滴加到步骤二中的混合液中，控制滴加速度使步骤二中的混合液沸腾；第五步，将步骤四中的混合液进行回流直至镁屑消失；第六步，将邻氟苯甲酰氯与甲基叔丁基醚进行混合，得到溶液，将该溶液加入到步骤五的反应溶液中，控制速度，使邻氟苯甲酰氯与甲基叔丁基醚15分钟内添加完；第七步，将步骤六中的混合液加热回流至难搅拌为止，冷却情况下，缓慢滴加硫酸，破解所有固体，分出有机层，萃取水层，浓缩溶剂后，将得到的残存物中加混酸与水组成的溶液，回流至无二氧化碳放出；第八步，将步骤七中的混合液5℃下调碱，萃取干燥，分馏，得最终产物。
【CN109647153A】一种甲醛净化材料的制备方法【专利】
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CN 109647153 A
说 明 书
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一种甲醛净化材料的制备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及甲醛净化领域，具体涉及一种甲醛净化材料的制备方法。
背景技术 [0002] 甲醛是一种毒性较高的物质，短期接触甲醛会刺激眼睛、鼻腔和呼吸道而引起过 敏反应 ，长期接触低剂量甲醛可以 增加鼻咽癌、白 血病和死亡的可能性。同时 ，甲醛作为高 危气体，具有易挥发(会随着室内的温度和湿度的变化挥发)、释放期周期长(3-15年)、来源 广泛(室内装修、各种家具、吸烟产生的烟雾等)三个特点。我国《室内空气质量标准》(GB/Tl 8883-2002)规定室内空气中甲醛最高允许浓度为0 .1mg/m3。而据调查表明，室内装修和家 具产生的甲醛浓度远高于室内空气质量标准。 [0003] 随着国民经济的发展和人民生活水平的提高，人们对居住、办公环境的舒适度、美 观性等的要求越来越高。然而室内建材及建筑装修材料散发出大量的挥发性有机化合物严 重恶化了室内空气品 质。其中 ，甲醛就是最常见的挥发性有机污染源之一 ，它对人体具有刺 激作用和毒害作用，已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。室内甲醛污染主要来 源于室内建筑材料和装饰物中的脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂等，且具有缓慢释 放 ，持久污染的 特点。因此 ，脱除 室内空气中的甲 醛气体已 成为近年来研究热点。现在为了 进行甲醛净化出现了一些甲醛净化材料。 [0004] 在中国公开的专利申请号CN201510476938 .5中针对获得一种可除甲醛、乙醛、乙 酸 和氨的空气净化材料及其 制备方法。将空气净化材料载体进行酸化处理 ，水洗烘干后制 得酸化的空气净化材料载体，将水、氯化羟胺、六次甲基四胺、壳聚糖、乳清酸按质量比10： 0 .5～1 .0：0 .2～0 .4：0 .05～0 .12：0 .1～0 .3混溶制得混溶溶液，将所述酸化的空气净化材 料载体浸渍于所述混溶溶液中进行反应，反应后烘干，即得所述空气净化材料。本发明提供 的 空 气净化材料具有良 好的甲 醛吸附 效果 ，特 别是对低浓度的甲 醛仍然有较好的 去除 效 果 ，此外其对乙 醛 、乙 酸 和氨也具有很好的 去除效果 ，使 用方便而且 制备工艺简单 ，实 用性 强。 [0005] 在中国公开的专利申请号CN201810003344 .6中针对获得一种基于超声波雾化技 术 制备的甲 醛净化材料及制备方法 ，属于空气污染治理技术领域。甲 醛净化材料包括多孔 载体以及负载在载体上的活性组分与助剂。多孔载体为活性炭材料、活性氧化铝、分子筛、 海泡石、堇青石。活性组分为复合金属氧化物，由贵金属X与非贵金属Y复合而成。将含有活 性组分和助剂的混合溶液置于底部装有超声波换能器的雾化池，溶液雾化后由载气(空气) 带入石英管 ，与多孔材料接触反应 ，反应后产物经过干燥 、焙烧、还原 ，即得甲 醛净化材料。 本发明材料在室温状况下，可将甲醛快速氧化成二氧化碳和水，可大幅度降低贵金属用量， 具有 制备工艺简单 、成本低、甲 醛净化效果好 、使 用寿命长的 优点 ，可广泛应 用在空气净化 器、通风管道、新风换气机等设备上。 [0006] 膨胀土(expansive soil)亦称“胀缩性土”。浸水后体积剧烈膨胀，失水后体积显 著收缩的黏性土。由于土中含有较多的蒙脱石、伊利石等黏土矿物，故亲水性很强。当天然
一种对氟苯甲醛的合成方法[发明专利]
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(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.10.15C N 104098453A (21)申请号 201310128452.3(22)申请日 2013.04.15C07C 45/43(2006.01)C07C 47/55(2006.01)(71)申请人江苏新瀚有限公司地址210047 江苏省南京市化学工业园区崇福路51号(72)发明人冯志强 严留新 汤浩(54)发明名称一种对氟苯甲醛的合成方法(57)摘要本发明公开了一种对氟苯甲醛的合成方法，属于化学合成技术领域。
本合成方法以对氟甲苯为原料，首先，对氟甲苯与氯气发生氯代反应，生成二氯苄产物；然后，二氯苄产物在三氯化铁和氯化锌复合催化剂作用下，加热水解；最后，水解完毕后，进行萃取精馏得到对氟苯甲醛。
本合成方法具有合成步骤少、反应收率高(77％以上)、反应条件温和、操作简便、环保无污染且对设备要求不高、适合工业化生产等优点。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 104098453 A1/1页1.一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：(1)将对氟甲苯加入到反应器中，向反应器中持续通入氯气，进行氯代反应，用GC 跟踪法控制反应进度，使一氯苄产物含量小于2％，三氯苄产物含量小于10％，(2)再往反应器中加入催化剂，然后升温至100℃～150℃，加入0.5～5m1水引发反应进行水解，控制温度在110℃～150℃回流，(3)向反应器中逐滴加入水，使二氯苄产物完全水解完毕，(4)反应结束后，用浓度为30％的氢氧化钠溶液调节pH 值至8.0～9.0，然后静置分层，(5)再加入浓度为10％的盐酸，调节pH 值至5.0～7.0，加入有机溶剂萃取有机层，(6)最后旋干溶剂，烘干产物，将有机层精馏后得到对氟苯甲醛。
2.如权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步骤(2)中催化剂为三氯化铁和氯化锌的复合催化剂。
一种对氟苯甲醛的合成方法[发明专利]
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[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101353297A [43]公开日2009年1月28日[21]申请号200810156966.9[22]申请日2008.09.22[21]申请号200810156966.9[71]申请人王俊华地址214521江苏省靖江市通江路3号[72]发明人王俊华 [74]专利代理机构淮安市科翔专利商标事务所代理人韩晓斌[51]Int.CI.C07C 47/55 (2006.01)C07C 45/63 (2006.01)B01J 31/02 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 3 页[54]发明名称一种对氟苯甲醛的合成方法[57]摘要本发明涉及一种对氟苯甲醛的合成方法，属化学制药领域。
该合成方法为对氯苯甲醛与氟化钾在溶剂和催化剂的条件下高温反应，其中所用溶剂为环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯中的一种；催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、聚乙二醇二甲醚中的一种以及上述两种或多种催化剂的混合物。
本发明方法与常规生产方法相比，原料价格低廉，合成路线简短，三废排放较少；由于所用的催化剂用量大幅度减少，溶剂价格便宜，从而降低了生产成本。
200810156966.9权 利 要 求 书第1/1页1.一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于合成路线为：其中所用溶剂为环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯中的一种；催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、聚乙二醇二甲醚中的一种以及上述两种或多种催化剂的混合物。
2、根据权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：各成分之间的投料质量比为对氯苯甲醛∶氟化钾∶催化剂＝1∶(0.5-2.0)∶(0.05-0.3)，反应温度为190-250℃。
邻氟苯甲酸的合成工艺
邻氟苯甲酸的合成工艺以邻氟苯甲酸的合成工艺为标题，本文将从原料准备、反应条件、反应过程、产品纯化等方面介绍邻氟苯甲酸的合成工艺。
一、原料准备邻氟苯甲酸的合成原料主要包括氟苯、甲酸以及催化剂。
氟苯是主要原料，可以通过氟化芳烃的氟化反应获得。
甲酸一般通过工业合成或者从天然产物中提取得到，催化剂可以选择过渡金属盐类或有机催化剂。
二、反应条件邻氟苯甲酸的合成反应是一种芳香羧酸的氟化反应。
反应需要在适宜的温度和压力条件下进行。
常见的反应温度为100-150摄氏度，反应压力为常压或者稍高于常压。
此外，反应还需要适宜的溶剂和反应时间。
三、反应过程邻氟苯甲酸的合成反应通常采用氟化剂和甲酸作为反应物，在适宜的温度和压力下进行。
反应过程中，先将氟苯和甲酸按一定的摩尔比加入反应釜中，加入适量的溶剂进行混合。
然后将催化剂加入反应体系中，通过搅拌和加热使反应进行。
反应过程中要控制好温度和反应时间，以保证反应的效果和产率。
四、产品纯化反应结束后，得到的反应产物需要进行纯化处理。
通常采用冷却结晶、重结晶或者溶剂萃取的方法进行纯化。
首先，将反应混合物冷却至室温，使得产物析出。
然后通过过滤或离心分离得到固体产物。
固体产物可以通过重结晶的方法进一步提高纯度。
溶剂萃取可以用来分离产物和副产物。
邻氟苯甲酸的合成工艺包括原料准备、反应条件、反应过程和产品纯化等环节。
在实际生产中，我们需要根据具体情况选择适宜的原料和催化剂，并控制好反应条件和反应时间，以获得高质量的邻氟苯甲酸产物。
同时，对于产物的纯化处理也是非常重要的，可以采用冷却结晶、重结晶或溶剂萃取等方法来提高产物的纯度。
通过不断优化工艺条件和改进纯化方法，可以提高邻氟苯甲酸的合成效率和产物的质量。
【CN109809977A】一种2-溴-4-氟苯甲醛的制备方法【专利】
种2-溴-4-氟苯甲 醛的 制备方法 ，所述方法包括 以下步骤：(1 )将4-氟苯甲醛溶于酸溶液中，配制 成0 .1-100mol/L的4-氟苯甲醛酸溶液；( 2 )将溶 液升温至30-100℃ ，边搅拌边 加入溴化试剂 ，搅 拌进行反应1-24h；( 3 )再次加入溴化试剂，搅拌 进行反应24-72h ；( 4 )反应结束后 ，将反应液倒入 冰水中 ；( 5 )将水相用烷烃类溶剂萃取 ，合并有机 相，将有机相洗涤，然后减压浓缩去除有机溶剂， 得2-溴-4-氟苯甲醛粗品 ，将粗品精制 ，得到目标 产物2-溴-4-氟苯甲醛。本发明原料廉价易得，所 用到的溴化试剂是环境友好的水处理剂，且目标 产物纯化方法简单，利于工业化生产。
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CN 109809977 A
说 明 书
1/3 页一种2-溴-4-氟苯醛的制备方法技术领域 [0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-溴-4-氟苯甲醛的制备方法。
背景技术 [0002] 2-溴-4-氟苯甲醛是用于合成含氟类药物所采用的重要中间体，可作为前列腺素 D2抑制剂等药物的重要合成原料[US 2004/0162323 Al、WO 02/22621 A2]；或用于治疗抑 郁症的苄胺类衍生物[ZL 97194737 .6]的合成原料。因此它的合成具有非常重要的实用价 值和工业应用前景。 [0003] 对于2-溴-4-氟苯甲醛的合成，主要合成策略有以下两种：1)2-溴-4-氟苯甲醇的 氧化[文献：Synthesis ,2013 ,45(24) ,3387-3391；Tetrahedron ,2015 ,71(38) ,6744-6748]。 如已 报道的专利[WO 02/22621 A2 ；US 2004/0162323 Al ；US 2005/0065200 Al、ZL 97194737 .6]主要采用以下方法合成：以2-溴-4-氟苯甲酸为起始原料，通过碘甲烷甲酯化， 产物然后被二异丁基铝氢 (DIBAL)还原成2-溴-4-氟苯甲醇 ，并最终采用重铬酸吡啶盐 (PDC)将2-溴-4-氟苯甲醇氧化成2-溴-4-氟苯甲醛(如下面化学式)。然而，该方法所采用的 原料2-溴-4-氟苯甲酸单价并不便宜，而且反应过程中要用到剧毒物质碘甲烷以及重金属 铬 ，对环境污染危害极大 ，从而带来很大的 环保成本 ；此外 ，在还原甲 酯时 用到二异丁基铝 氢 ，反应条件苛刻 ，对设备要求很高 ，铝盐遇水后容易形成胶体乳化 ，后处理步骤也相当复 杂，不利于降低生产成本，从而阻碍了其工业化发展前景。
一种氟苯的制备方法[发明专利]
![一种氟苯的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/448db706effdc8d376eeaeaad1f34693daef108d.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910727918.9(22)申请日 2019.08.07(71)申请人 安徽天孚氟材料有限公司地址 247200 安徽省池州市东至县经济开发区(72)发明人 洪广宁 高飞 (74)专利代理机构 南昌青远专利代理事务所(普通合伙) 36123代理人 刘爱芳(51)Int.Cl.C07C 17/093(2006.01)C07C 25/13(2006.01)(54)发明名称一种氟苯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种氟苯的制备方法，包括如下步骤：(1)将苯胺与无水氟化氢混合，再与干燥的亚硝酸盐进行重氮化反应，反应温度控制在0～10℃；(2)将管式反应器预热，然后将制好的重氮盐溶液打入管式反应器中，同时打入预热的无水氟化氢进行热解反应后流出；(3)将流出的物料送入老化釜中，减压排出氮气；(4)将老化液进行蒸馏、碱洗、精馏提纯，得氟苯。
本发明的制备方法解决了传统的生产设备耐压低的问题，缩短了反应时间，提高了反应收率和产品纯度。
权利要求书1页 说明书3页CN 110283039 A 2019.09.27C N 110283039A1.一种氟苯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将苯胺与无水氟化氢混合，再与干燥的亚硝酸盐进行重氮化反应，反应温度控制在0～10℃；(2)将管式反应器预热，然后将制好的重氮盐溶液打入管式反应器中，同时打入预热的无水氟化氢进行热解反应后流出；(3)将流出的物料送入老化釜中，减压排出氮气；(4)将老化液进行蒸馏、碱洗、精馏提纯，得氟苯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述管式反应器的材质为蒙乃尔合金，管长与管道直径比为(10～30)∶1。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述管式反应器和无水氟化氢的预热温度均为75～85℃。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在步骤2中，所述重氮盐溶液与无水氟化氢的进料流量比为1∶(3～10)，热解反应时间为5～60min。
一种N-甲基邻氟苯胺的合成方法[发明专利]
![一种N-甲基邻氟苯胺的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/62c56806aeaad1f346933ffb.png)
专利名称：一种N-甲基邻氟苯胺的合成方法专利类型：发明专利
发明人：刘东卫,张彦飞
申请号：CN202010559547.0
申请日：20200618
公开号：CN111662185A
公开日：
20200915
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种N‑甲基邻氟苯胺的合成方法，包括：酰胺化反应：以邻氟苯胺为原料，将邻氟苯胺与甲苯、甲酸混合，升温反应，边反应边脱水，得到N‑(2‑氟苯基)甲酰胺；甲基化反应：以N‑(2‑氟苯基)甲酰胺为原料，加入碳酸二甲酯、催化剂，装入高压釜中，升温进行甲基化反应，得到N‑甲基‑N‑甲酰基‑2‑氟苯胺；水解反应：以N‑甲基‑N‑甲酰基‑2‑氟苯胺为原料，与水和硫酸混合，进行水解，经后处理得N‑甲基邻氟苯胺。
本发明原料易得，原料成本较低，反应条件温和，方法绿色、安全，总收率高达90％，具有较大的工业化应用前景。
申请人：江苏富鼎化学有限公司
地址：223100 江苏省淮安市洪泽县盐化工开发区郭桥路北侧(淮安盐化新材料产业园区)
国籍：CN
代理机构：南京天华专利代理有限责任公司
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邻氯苯甲醛的合成工艺[发明专利]
![邻氯苯甲醛的合成工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/69928eea7e192279168884868762caaedd33baec.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710422165.1(22)申请日 2017.06.07(71)申请人 南京信息职业技术学院地址 210046 江苏省南京市栖霞区仙林大学城文澜路99号(72)发明人 杨晓辉 (74)专利代理机构 南京天翼专利代理有限责任公司 32112代理人 王玉梅(51)Int.Cl.C07C 45/43(2006.01)C07C 47/55(2006.01)(54)发明名称邻氯苯甲醛的合成工艺(57)摘要本发明公开了邻氯苯甲醛的合成工艺，包括以下步骤：在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；将混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，溶剂为水，反应时间为1.5h～3h；将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。
采用本发明提供的技术方案进一步降低成本，提高产品质量；本发明采用合理的催化条件，是一条理想的绿化的工艺合成方法，有效地控制了副产物的生成，进一步提高了产品的质量。
权利要求书1页 说明书3页CN 106977381 A 2017.07.25C N 106977381A1.一种邻氯苯甲醛的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：(1)在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；(2)将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；(3)将上述混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，反应时间为1.5h～3h；(4)将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。
【CN109621697A】一种清除室内甲醛的方法【专利】
代理人 裴金华
(51)Int .Cl . B01D 53/84(2006 .01) B01D 53/78(2006 .01) B01D 53/72(2006 .01) A62D 3/30(2007 .01) A62D 3/02(2007 .01)
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CN 109621697 A
说 明 书
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一种清除室内甲醛的பைடு நூலகம்法
技术领域 [0001] 本发明涉及室内甲醛清除领域，尤其涉及一种清除室内甲醛的方法。
背景技术 [0002] 甲醛已被世界卫生组织定性为致癌、致畸物质，它是公认的变态反应源，潜在的强 致突变物 质之一。如今 ，在室内装修时 ，装修材料以 及家具地板中 ，胶粘合剂往往含有甲醛 ， 长时间接触低浓度甲醛 ，会 引起呼吸 道疾病等 ，儿童 和孕妇对甲 醛尤为敏感 ，危害极大 ，会 引起新生儿染色体异常、白血病、青少年记忆力下降、妊娠综合症、月经紊乱等疾病，即使是 身体强壮的年轻人也会头晕恶心、呼吸急促。而甲醛作为最主要、最磨人的室内污染源，不 是在于它有多毒，而是它能长期地、缓慢地持续释放，释放周期高达3-15年，且甲醛超标2-3 倍通常是闻不到气味的 ，如果闻到气味 ，那说明甲醛已经严重超标。室内环境中甲醛的存 在，正慢慢影响人们的健康。 [0003] 甲醛主要存在于装饰材料、家具、木地板中，其中的粘结剂是甲醛的主要来源，随 着时间的 推移 ，化合而成的 粘结剂发生可逆反应 ，慢慢释放原料甲 醛 ，造成室内甲 醛超标。 目前，甲醛清除的方式较多，传统的物理方法包括放置活性炭和植物，利用它们的吸附作用 去除甲醛，但是植物吸附的作用微乎其微，甲醛浓度过高甚至会引起植物死亡，活性炭吸附 有轻微的效果，但是需要经常更换，一旦吸附饱和，容易吐出甲醛，引起二次污染；利用新型 材料光触媒除甲醛，能有效分解甲醛，但是光触媒需要在紫外光下作用，室内环境不可能收 到那么多的紫外线照射 ，同时 ，光触媒技术还不成熟 ；家里加装空气净化器 ，原理是通过活 性炭滤网过滤空气的尘埃、PM2 .5等颗粒，并不能除甲醛这种有机分子，作用同活性炭差不 多 ，且空气净化器为室内循环 ，甲醛始终在室内 ，既 不能被吸收也不能排掉 ；还有喷洒一些 市面上出售的甲醛清洁剂，通过各类反应中和、氧化或者分解甲醛，但是这些方法对甲醛的 处理都是即时的 ，而甲醛的产生是一个缓慢释放的过程 ，不能长久有效的清除甲醛。 [0004] 申请号为CN201711472229 .5的专利提出一种潜伏甲醛清除方法，通过多次通风， 配合甲醛清除剂去除室内的甲醛，该方法虽然能去除大部分室内残留的甲醛，但是，只能临 时去除大部分甲醛 ，且测试甲醛的含量都是即时的 ，只能说明处理后甲醛含量较少，不能保 证以后室内一直保持甲醛达标的状态。
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CN 109627154 A
说 明 书
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一种邻氟苯甲醛的制备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及医药中间体合成领域，具体领域为一种邻氟苯甲醛的制备方法。
背景技术 [0002] 邻氟苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，在医药、染料、农药等方面有广泛应 用。在医药方面 ，可 用于多种药物如降 压药 、解热镇痛消炎药 、抗癌药 、肌肉 放松药等合成。 在染料合成中 ，以 其为原料合成的新型染料具有光泽艳丽、耐晒 、耐水和有机溶剂等优良 性 能 ；在农药生产中 ，以 其为原料合成的 农药与传统农药相比 具有生物活性高 、药效持久、副 作用小等特点。 [0003] 当前邻氟苯甲醛的工业合成法有以下几种： [0004] (1)邻氟甲苯氯化水解法 [0005] 在化学方法中，邻氟苯甲醛合成的最传统的工艺，就是邻氟甲苯氯化水解法，它是 在催化剂的 作 用下将邻氟甲 苯 侧链氯化 制成 邻氟二氯苄 ，然后在水解催化剂作 用下水解 ， 生成邻氟苯甲醛。该方法在生产 ，由于氯化深度的不同 ，导致氯化的结果也不同 ，往往在氯 化时 会出现不同 程度的 副产物。并且 ，水解反应大多采 用浓硫酸催化 ，收 率仅为80％ 左右 ， 且产生大量的废酸，严重污染环境。 [0006] (2)邻甲苯胺合成法 [0007] 该方法是以邻甲苯胺为原料，通过西曼反应，再经氯化水解制备邻氟苯甲醛。该方 法虽 然原料易得 ，但是合成步骤繁多 ，并且依然回 归到邻氟甲 苯氯化 制备 邻氟苯甲 醛的 路 线上来，使得邻氟苯甲醛的使用范围大幅缩减，并不适用于大规模的工业化生产。 [0008] (3)采用特定结构的管式反应器进行邻氟甲苯连续氧化制备邻氟苯甲醛 [0009] 以邻氟甲苯为原料，光催化氯代生成邻氟二氯代甲苯，而后水解制备邻氟苯甲醛。 [0010] 以上方法存在以下问题：首先，大规模的氯化，就使得邻氟苯甲醛的使用范围被缩 减 ，一些高端行业就无法使 用；其次 ，大规模水解需要消耗大量的 催化剂 ，并且产生大量的 废酸、废水 ，对环境造成严重的 污染 ；最后 ，繁琐的 工艺步骤 ，使得生产成本大幅 增加 ；采 用 了剧毒的、国家严格管控的氯气，采用了国家限制的重氮化反应和光氯化反应。
发明内容 [0011] 本发明的目的在于提供一种邻氟苯甲醛的新的制备方法，避免了采用剧毒的、国 家严格管控的氯 气 ，避免了重氮化反应 和光氯化反应 ；使中小型化 制备醛类化学品开辟了 一个简便、有效和相对绿色的途径。 [0012] 为实现上述目的，本发明提供如下技术方案： [0013] 一种邻氟苯甲醛的制备方法，包括以下步骤： [0014] (1)甲酸丙酯溶于无水四氢呋喃中，得溶液A； [0015] (2)邻氟溴苯溶于无水四氢呋喃中，得溶液B； [0016] (3)将无水氯化锂和镁投入反应瓶中，加入无水四氢呋喃，加热至微沸，滴加二溴
权利要求书1页 说明书3页
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权 利 要 求 书
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1 .一种邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1)甲酸丙酯溶于无水四氢呋喃中，得溶液A； (2)邻氟溴苯溶于无水四氢呋喃中，得溶液B； (3) 将无水氯化锂和镁投入反应瓶中 ，加入无水四氢呋喃 ，加热至微沸 ，滴 加二溴乙 烷 引发反应； (4)回流下，将溶液B滴加到反应瓶中； (5)投料完毕，降温，然后滴加溶液A；投料完毕，继续反应一段时间； (6)降温，稀盐酸淬灭，后处理，真空蒸馏精制，得1-苯基-2-丁酮。 2 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(1)中甲酸丙酯的 用量为1～1 .5mol，步骤(1)中无水四氢呋喃的用量为100～200ml。 3 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(2)中邻氟溴苯与 步骤 (1)中甲酸丙酯的摩尔比 为1:1～1:1 .5 ；步骤 (2)中无水四氢呋喃的 用量为150～ 250ml。 4 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(3)中无水氯化锂 与步骤 (2) 中 邻氟溴苯的 摩尔比 为1:1 ；步骤 (3) 中镁与步骤 (2) 中 邻氟溴苯的 摩尔比 为1: 1 .15；步骤(3)中无水四氢呋喃的用量为30～70ml。 5 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(3)中微沸的温度 为65℃；步骤(3)中滴加二溴乙烷的量为2ml。 6 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(4)中控制温度在 63～67℃。 7 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(5)中降温到20～ 30℃；溶液A投料完毕，继续反应0 .5～1 .5h。 8 .根据权利要求1所述的邻氟苯甲醛的制备方法，其特征在于：步骤(6)中降温到10℃ 以下。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910033467 .9
(22)申请日 2019 .01 .14
(71)申请人 国药集团化学试剂有限公司 地址 200072 上海市静安区沪太路801号1 幢
(72)发明人 郭建国 凌芳 秦建国 宋忠哲
(74)专利代理机构 常州佰业腾飞专利代理事务 所(普通合伙) 32231
代理人 高姗
(51)Int .Cl . C07C 47/55(2006 .01) C07C 45/00(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109627154 A (43)申请公布日 2019.04.16
( 54 )发明 名称 一种ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ氟苯甲醛的制备方法
( 57 )摘要 本发明涉及医药中间体合成技术领域，尤其
是一 种邻氟苯甲 醛的 制备方法 ，包括以 下步骤 ： 甲酸丙酯溶于无水四氢呋喃中 ，得溶液A ；邻氟溴 苯溶于无水四氢呋喃中 ，得溶液B ；将无水氯化锂 和镁投入反应瓶中 ，加入无水四氢呋喃 ，加热至 微沸 ，滴 加二溴乙 烷 引发反应 ；回流下 ，将溶液B 加入反应瓶中 ；投料完毕 ，降温 ，然后滴加溶液A ； 投料完毕 ，继续反应一段时间 ；降温 ，稀盐酸淬 灭 ，后处理 ，真空蒸馏精制 ，得1-苯基-2-丁酮。本 发明方法 在 制备格氏 试剂时 通过 加入氯化锂形 成稳定且活性较低苄基镁锂氯化物；甲酸丙酯与 其反应可控，只和一个活性较低苄基镁锂氯化物 反应 ，使反应停留 在醛阶 段 ，而不是进一步到醇 的阶段。