半导体材料发光的能带理论

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种激发过程存在。通过非平衡载流子的复合才能形成发光。根据不同的激发方 循上述两个规律。
须遵循能量守恒和准动量守恒,发射过程电子由受激发态跃迁回基态也必须遵
二、半导体材料发光理论
(1)导带到价带的跃迁 在直接带隙半导体中,允许电子由导 带向价带的跃迁,其准动量保持不变, 由能量守恒:hv≥Ec-Ev=Eg
研究方 同样忽略光子动量得到:k'-k= 案±q
得到:hv=跃迁前后电子能量差
研究成 果
这种跃迁称为非竖直跃迁,也就是间接跃迁。
由于间接跃迁有赖于电子和光子相互作用,还必须有电子和晶格作用,理论上 是一种二级过程,发生几率远小于竖直跃迁,因此非竖直跃迁的光吸收系数远 小于竖直跃迁。
二、半导体材料发光理论
一、固体发光理论基础
1.2 光的吸收和发射
光的吸收和发射是原子(分子或离子)体系在不同能量状态间的跃迁结果。 (1)受激吸收
研究方 案
高能级(激发态),偏离热平衡。
研究成 果
在某种方式的激发下,系统吸收能量,原子(离子)由低能级(基态)跃迁至
一、固体发光理论基础
(2)自发发射
跃迁至激发态的原子(或离子)处于不稳定状态,在Fra Baidu bibliotek过一定的弛豫时间后,
二、半导体材料发光理论
(2)激子复合 若光子能量hv小于半导体禁带宽度Eg。价带电子被激发,但不足以进入导带或 成为自由电子,而与空穴相互束缚结合形成激子,激子呈现电中性。激子中的 电子、空穴复合,若以辐射光子的形式释放能量,则产生发光现象。激子的能
研究方 研究成 隔,则在直接间隙导体中,激子复合所发射的光子能量为: 案 果
研究方 案
研究成 果
研究方 案
研究成 果
一、固体发光理论基础
1.5 能带理论
用量子力学的观点来解释:在晶体中,电子处于由原子核产生的周期势场中, 能带:固体由周期排列的原子构成,电子在这样的周期性势场中运动,基于量 在这些原子核附近,原先原子都具有相同的能级。根据量子隧道效应,存在一 子力学原理,电子的能量状态不再像在孤立原子中那样,而是表现为分立的能 定几率,电子可穿过势垒,从一个原子核附近转移到另一个原子核附近,发生 等能跃迁。晶体中电子共有化的结果使电子在每个原子核附近出现的几率大大 级,称为一系列能带。 减小,因而电子能量不再是单一值,而是可在一定范围变化,能级就转变成能 电子共有化:晶体是由紧密相挨的原子周期性重复排列而成的,原子中各层的 带。
hv=Eg-Ex
在间接带隙半导体中: hv==Eg-Ex-Ep Ep为声子能量
谱是处于禁带中的分立的定域能级。用Ex表示激子能级与导带底Ec间的能量间
三、纳米氧化锆发光原理
3.1 纳米氧化锆的光学特性
纳米氧化锆的光学特性就是通过光致发光分析其激发发射光谱,主要针对其光 致发光光谱的测试与讨论。 光致发光是指用光激发发光材料而产生的发光现象。激发波长落在从紫外到近
三、纳米氧化锆发光原理
理论上氧化锆材料在紫外激发后,价带中电子吸收能量跃迁至导带,在导带边 缘附近,处于不稳定的状态,经过一定的弛豫时间,发生导带至价带的直接跃 迁,辐射光子而发光。而实际上,氧化锆纳米微粒中庞大体积百分数的界面存 在大量不同类型的悬挂键和不饱和键,它们在禁带中可能会形成一些附加的缺
研究方 空穴和一个光子,辐射效率高。 案
在这种跃迁中只涉及一个电子
研究成 果
由于导带和价带的极值对应不同的波矢k,电子由导带向价带跃迁时,为了等
满准动量守恒,在发射光子同时要发射或吸收一个声子。 光子能量应满足:hv≥Ec-Ev-Ep,其中Ep可忽略不计。 跃迁前后满足准动量守恒:hk-hk'±hq=光子动量 同样忽略光子动量得:k'-k=±q 这种跃迁就是间接跃迁,其辐射效率比直接跃迁低很多。
研究方 研究成 形成空位后,通过电子的运动或转移,系统的能量可以降低。如果放出的能量 案 果
心转移到空位,并放出一定能量。若这一能量大于形成空位时所需能量,即,
以光的形式表现,就是发光。
二、半导体材料发光理论
2.2 复合发光
(1)带间复合 导带电子与价带空穴直接复合,产生一能量 等于或大于半导体禁带宽度能量的光子。主 要发生在能带边缘。
研究方 研究成 组成晶体的基质原子被不同族的外来杂质原子替位 案 果
(2)施主—受主对的复合(一般对应掺杂发光情况)
了基质原子,导致正电中心和负电中心(施主—受主)
的产生,正电中心提供电子,负电中心提供空穴,电子 和空穴复合发光。
二、半导体材料发光理论
2.3 激发过程
(1)本征吸收 激发光的光子能量hv大于半导体禁带宽度, 对一般半导体而言,这一能量相当于可见 光或近红外范围。 (2)激子吸收
研究方 研究成 规态氧化锆材料中悬挂键和不饱和键出现概率小,浓度低得多,因此也很难观 案 果
察到由缺陷能级引起的发光现象。
陷能级和氧空位。纳米材料高浓度的缺陷的存在会引起一些新的发光带。而常
三、纳米氧化锆发光原理
由于激子能级与价带顶的宽度小于禁带宽度,所以跃迁发射的光子能量较小, 对应为近红外部分。正常情况下纳米半导体材料界面中的空穴浓度比常规态材 料多得多。同时由于组成纳米材料的颗粒尺寸小,电子运动的平均自由程短, 空穴束缚电子而形成激子的概率高于常规态半导体材料,导致纳米材料含有激 子的浓度较高。在纳米材料中激子复合发光较常规态材料容易观察到。
研究方 研究成 hk-hk'=光子动量 果 案
hk=hk' → k=k'
因为一般半导体中吸收光子动量远小于能带中电子动量,所以光子动量可忽略
即在跃迁过程中,波矢可视为不变,跃迁前状态与跃迁后状态位于同一垂直线 上,因而成为竖直跃迁或直接跃迁。
二、半导体材料发光理论
对应不同的k值,导带价带之间的垂直距离各 不相等,但相应能量均大于Eg,这说明光子 能量大于Eg的光子都可能被不同k值的电子所 吸收,因此,本征吸收形成连续的吸收光谱。 (2)间接跃迁
研究方 案
研究成 果
除了本征吸收外,若光子能量hv小于半导体的禁带宽度Eg,价带电子吸收这种
能量较低的光子受激发后,虽然跃出了价带,但还不足以进入导带成为自由电 子,仍然受着空穴的库伦场的作用。这种受激电子与空穴相互束缚而结合成的 新系统称为激子。这种光的吸收过程称为激子吸收。由于激子是电子和空穴的 束缚体,它是呈电中性的,在半导体中运动时,不形成电流。
研究方 案
研究成 果
实际上半导体中的电子不仅吸收光子,同时还可能与晶格震动(声子)相互作 用,产生另一种跃迁方式的本征吸收,即非竖直跃迁本征吸收。在这种跃迁中, 导带最小值与价带最大值对应波矢不同,光子、电子及声子都参与进来,遵循
能量守恒、准动量守恒的条件。
二、半导体材料发光理论
能量守恒:hv=跃迁前后电子能量差±Ep 准动量守恒:hk-hk'±hq=光子动量 “-”代表吸收声子,“+”代表发射声子 由于声子能量相对于光子能量较小,因此Ep可以忽略,
2.4 光发生过程
半导体中的电子可以吸收一定能量的光子而激发,同样处于激发态的电子也可 以向较低的能级跃迁,以光辐射的形式释放能量,这就是半导体材料的发光。 产生光子发射的主要条件是系统必须处于非平衡状态,即在半导体内需要有某
研究方 研究成 式,可以有各种发光过程。同激发过程相似,电子在吸收光子跃迁到激发态必 案 果
一、固体发光理论基础
1.1 固体发光理论
发光:物体以某种方式吸收的能量转化为光辐射的过程。 光辐射:分为平衡辐射和非平衡辐射两大类。 平衡辐射:炽热物体的光辐射,又称为热辐射,起因于炽热物体的温度,其发 光光谱至决定于辐射体的温度及其发光本领。
研究方 生的辐射为非平衡辐射。 案
发光类型
阴极射线发光
价带:最高的满带。
导带:最低的空带。
研究方 案 禁带:价带和导带之间的区域。
研究成 果
二、半导体材料发光理论
2.1 半导体发光分类
(1)限于发光中心内部的电子跃迁:发光中心可以从晶体内的其他杂质或从 晶格间接获得能量,也可直接受到载流子的碰撞,使发光中心电离或使电子从 基态跃迁到激发态。 (2)导带电子同价带空穴的复合:当晶体内部形成空位时,电子可由杂质中
研究方 研究成 电源后,灯管中的水银蒸汽发出紫外光,紫外光激发涂抹在灯管管壁上的荧光 案 果
红外这个范围内的发光都称为光致发光。日光灯就是典型的光致发光,在接通
粉,荧光粉受激发从而发射可见光。
氧化锆是半导体材料的一种,所以研究重点在电子和空穴复合发光上。
三、纳米氧化锆发光原理
3.2 纳米氧化锆发光机制
二、半导体材料发光理论
考虑到半导体与一般固体材料的不同,本征吸收在跃迁过程会受到各种条件的 限制,将跃迁过程分为竖直跃迁和间接跃迁。 (1)竖直跃迁 在本征吸收中电子的跃迁方式必须满足准动量守恒原则,同时也与半导体能带 结构有关。设跃迁前电子的波矢量为k,跃迁到波矢量为k'的状态,则由准动 量守恒 不计,上式变为
一、固体发光理论基础
1.4 固体发光的物理要求
(1)各类发光材料,不论是单晶,薄膜还是粉末,都是晶体材料。 (2)晶体中的缺陷对于发光有非常重要的影响。理想晶体具有严格的周期结 构,实际晶体中,由于物理或化学的原因,在某些地方晶体结构周期性遭到破 坏,形成缺陷。缺陷的性质与材料的发光有密切的关系。
半导体材料发光的能带理论

研究方 研究成 瓷材料等方面有着潜在的应用前景。 案 果
半导体材料的纳米微粒由于特殊的光电特性,在光学器件的制
造与改善,电化学电容电极,氧气传感器,燃料,催化以及新型陶

一、固体发光理论基础 二、半导体材料发光理论
研究方 研究成 案 果 三、纳米氧化锆发光原理
四、半导体材料发光模型
研究方 案
研究成 果
会自发地向低能级跃迁。
某 系统的某种变量由暂态趋于 种定态所需要的时间。
一、固体发光理论基础
(3)受激发射过程:
研究方 案
子,受激发射两个光子,实现光放大。
研究成 果
这是激光产生的原理。通过光泵浦,系统吸收能量,远离平衡态,吸收一个光
一、固体发光理论基础
1.3 发光和猝灭
发光:处于激发态的离子回到基态的过程,如果发射出光子,这就是发光,也 叫做发光跃迁或辐射跃迁。 猝灭:如果离子再回到基态时不发射光子,而是将激发的能量散发为热(晶格 振动),这就称为无辐射跃迁或猝灭。
激发过程第一种情况为本征吸收,半导体材料本征吸收波长可以根据公式计算:
研究方 研究成 用紫外光激发,能够提供足够的能量,使价带电子跃迁到导带,在价带中产生 案 果
空穴,电子在导带中处于不稳定状态,可以发生导带到价带的跃迁,电子与空
穴复合,发射出光子,发射光子能量≥禁带宽度能量。 另一种情况是激子吸收,激发光光子能量hv小于半导体禁带宽度Eg,价带电子 吸收这种能量较低的光子受激发后,虽然跃出了价带,但还不足以进入导带成 为自由电子,受激电子与空穴相互束缚而结合成激子。激子中的电子、空穴复 合,若以辐射光子的形式释放能量,则产生发光现象。
研究方 研究成 以从一个原子转移到相邻的原子上去。这样电子将可以在整个晶体中运动。这 案 果
电子轨道会发生不同程度的重叠,电子显然不会再局限于一定的原子,而是可
一特性称为电子的共有化。
一、固体发光理论基础
满带:原来孤立原子的电子都形成满壳层,当N个原子组成晶体时,能级过度 到能带,原有的价电子恰好充满能带中的所有状态,这样的能带称为满带。 空带:原来孤立原子的电子未能形成满壳层,过渡到能带后,电子也不能填满 能带中的所有状态,这样的能带叫空带。
研究方 研究成 对于半导体材料,由激发产生的电子和空穴,它们也是不稳定的,最终会复合。 案 果
如果复合后发射出光子,这种中心是发光中心。有些复合中心将电子和空穴复
合的能量转变为热而不发射光子,这样的中心是猝灭中心。 发光和猝灭相互对立,互相竞争,猝灭占有事,发光就减弱,效率就低;反之, 发光就强,效率也高。我们研究发光材料就是要提高它的发光效率,使发光过 程占优势,减少猝灭过程。
非平衡辐射:在某种外界作用的激发下,物体偏离原来的热平衡,此时物体产
研究成 果
激发方式
光致发光 光的照射 此外,还有摩擦发光、 化学发光、生物发光等,区别就在于激发方式不同。 电子束的轰击 电致发光 气体放电火固体受电的作用 各种激发方式下的发光过程:激发→能量传输→发射(本质上是某些能级的跃 放射线发光 核辐射的照射 迁) X射线发光 X射线的照射
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