醇的制备方法总结

醇的制备方法总结

彭杰

一、烯烃的水合

二、硼氢化——氧化反应

硼氢化反应的特点是步骤简单，副反应少和生成醇的产率高，该反应是实验室制备醇的一种有用的方法。通过骗人那感情化反应所得的醇恰巧和烯烃直接催化与水加成得到的醇相反，相当于水和碳碳双键的反马氏规则加成产物，这是用烯烃为原料的任何其他方法所难以获得的。

三、羟汞化——脱汞反应

此反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成，反应具有高度的位置选择性，而且，此反应速率快，反应条件温和，无重排产物且产率高。

四、醛、酮与格氏试剂反应 1、格氏试剂与甲醛作用得到伯醇

2、格氏试剂和其他醛作用，得到仲醇

H 2C CH 2

+

H 2O CH 3CH 2OH

H 2C

CHCH 3

(BH 3)2

H O CH 3CH 2CH 2OH

H 2C

CHCH 2CH 3

22CH3CH2CHCH 2HgOAc

OH

NaBH 4

CH 3CH 2CHCH 3

OH O H +

R

MgX

H

C OMgX

H R

H 2O

H

H C OH

H

R O H

+

R /MgX

R

R C OMgX

H R /

H 2O H

R C OH

H

R /

3、格氏试剂与酮作用生成叔醇 五、醛、酮与水加成

六、由醛、酮还原

醛加氢还原成伯醇

酮加氢还原成仲醇 七、格氏试剂与环氧乙烷作用

生成比格氏试剂多两个碳的伯醇 八、环氧乙烷与水反应 九、由卤代烃水解

对仲和叔卤代烃来说，为避免在碱性条件下容易失去卤化氢生成烯烃，在水解时常用像碳酸钠、悬浮在水中的氧化银等较缓和的碱性试剂。

在一般情况下，醇比卤代烃容易得到，因此常用醇来合成卤代烃，只有在相应的卤代烃比醇容易的到时才采用这种方法。

O R +

R /MgX

R R C OMgX

R

R /

H 2O H

R C OH

R

R /

O R /+

H 2O

R

OH

R /

OH

R

O

C H H +

H 2O

C OH

OH

H H

C O

R

H

+

H 2

Ni

R

CH 2OH

C O

R R

/

+

H 2

Ni

R

H

R /

OH

CH 3CH 2MgBr +

H 2C

CH 2

CH 3CH 2CH 2CH 2OMgBr

H 2O,H

CH 3CH 2CH 2CH 2OH

+

H 2C

CH 2

H 2O

HOCH 2CH 2OH

H

或加压

RX

+

NaOH

ROH

+

NaX

十、醚的水解

十一、坎尼扎罗反应

十二、酯的水解、醇解、氨解

十三、酯与格氏试剂反应

十四、酯的还原

总结：制备醇的方法多种多样，一般实验室制备醇所用的方法有：1、由烯烃制备（1）烯烃的水合（2）硼氢化——氧化反应 乙

硼烷和烷基硼在空气中可自燃，一般不预先制好.2、由醛、酮、环氧乙烷制备（1）醛、酮与格氏试剂反应 在进行反应时，卤代烃、醛、酮和用作溶剂的醚必须仔细的干燥。在实验开始前，一起必须完全干燥，同事使反应系统与空气中水气、氧和二氧化碳隔绝。最后水解一步用稀的无机酸（硫酸、盐酸），因为这样可将难处理的胶状物质转变成水溶性的镁盐。（2）环氧乙烷与格氏试剂反应（3）由醛、酮还原

ROOR

+

H 2O

ROH

ArCHO

+

HCHO

NaOH

ArCH 2OH

+

HCOONa

RCOOR /

+

H 2O

RCOOH +

R /OH

O

C R OCH 3+C 2H 5OH H

R C O

OC 2H 5+CH 3OH O C

R

OR /

+

NH R

O NH 2

+

R /OH

C O

R O CH 3

R /MgBr

R

C

R /

OMgBr

OCH 3

R

O R /

R /

MgBr

H 2O R

C R /

R /

OH

RCOOR /

+

2H 2

CuO--Cr2O3

RCH 2OH +

R /OH

COOC 2H 5LiAlH 4

THF CH 2OH