天津大学化工设计

天津大学本科生毕业设计（论文）开题报告

课题名称吉林建厂7500吨/年一硝基甲苯生产车间硝化工段

系名化学工程系专业化学工程与工艺

学生姓名指导教师

一、课题来源及意义

1、课题的选择原因：

一硝基甲苯是生产多种精细化工的生产中间体，工业用途广范。在硝化工段中三釜反应中由硝基甲苯、邻硝基甲苯、间硝基甲苯混合而组成的混合物，其中，对硝基甲苯含量36%、邻硝基甲苯含量60%、间硝基甲苯含量4%，而我们主要收集的纯一硝基甲苯，需要将废酸以及其他副反应所产生的副产物进行分离，得到纯的一硝基甲苯。纯品具有低毒、代用品少的特点，广泛用于染料、颜料、塑料、医药、纤维以及助剂中间体等有机合成工业，近年伴随着国际、国内化学工业的不断发展，三种一硝基甲苯的市场需求量增长强劲。

市场调查：

甲苯硝化反应是有机合成中一类重要的反应，一硝基甲苯主要用于生产对甲苯胺，3-氯-4-硝基甲苯，二硝基甲苯等，也用作染料中间体及农药，医药，塑料和合成纤维助剂的中间体。近年来，硝基甲苯的下游用途不断地被进一步开发，其应用前景十分被看好，导致国际市场硝基甲苯的供应日益紧张。

二、国内外发展现状

目前我国一硝基甲苯的产量足以左右欧洲市场行情，导致了欧洲一些中间体生产企业日渐萎缩和停产，中间体生产重心逐渐向亚洲转移，使我国的开发，生产销售出现了良好的机遇。

国内一硝基甲苯的主要生产企业有：江苏淮河化工有限公司（国营9395厂），国营375厂，四川红光化工厂(国营565厂)、湖北东方化工厂(国营525厂)、吉化公司染料厂、湘潭有机化工厂、广东茂名有机化工厂等，总生产能力超过20

万吨。

一硝基甲苯作为医药、农药、染料、香料的中间体，应用广泛。在国际市场上，我国一硝基甲苯及其衍生物的价格比欧洲同类产品平均低30％，具有极强的竞争力。目前，我国一硝基甲苯及其衍生物产品的产量，足以左右欧洲市场行情，也导致了欧洲一些历史悠久的中间体生产企业日趋萎缩。据统计，近10年中，西欧被迫关闭2家硝基甲苯生产厂，5年前，2，6一二氯甲苯还有1～2家企业在生产，现在已不再生产，而间氯甲苯从5年前4家厂生产减少到只有2家，间二氯苯、N一烷基苯胺也减少了多家生产厂。美国一些大公司如联合公司、氰胺公司先后退出中间体生产舞台，美国市场上的铜酞菁、2B酸等70％来自中国及东南亚国家，国内几乎不生产。随着西欧中间体生产企业相继停产，中间体的生产重心逐渐移向亚洲(主要是中国和印度)，使我国硝基甲苯及其衍生物的开发、生产、销售出现了良好的发展机遇。近年来，国内有关科研单位和生产企业对一硝基甲苯的生产工艺进行了许多研究和探讨。如甲苯的一硝化工艺，国内目前均采用釜式串联混酸硝化，江苏淮河化工有限公司在有关专家的的指导下，结合硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯生产过程中硝化流程和设备的优点，对甲苯一硝化工艺及设备进行了相关的改进，使原先设备的产品产量翻番，质量提高，单耗下降。另外随着市场对高附加值的对硝基甲苯需求量增加，国内各大型科研院所对甲苯的选择性硝化也开展了广泛的研究。江苏淮化集团有限公司曾与南京理工大学合作开展甲苯定向硝化的研究，并取得了可喜进展，但实现工业化生产还有一定的困难。

国外主流技术为绝热硝化工艺，绝热硝化工艺是国外20世纪70年代发展起来一种新型硝化技术，该工艺突破了硝化反应必须在低温下恒温操作的传统观念，取消了冷却装置，节省了大量用以移除反应热的冷却水，充分利用混合热和反应热

来提高反应速度，因而物料停留时间段，副反应少，并且反应后的稀酸浓缩可以循环使用，因此绝热硝化被认为清洁的有前景的硝化技术。德国PLINKE公司和瑞士BIAZZI公司已联手将他们在各自领域内的经验汇集起来以提供最先进的绝热硝化技术。PLINKE公司是一家高度专业的工程公司，自从1947年以来它就闻名于废酸浓缩工厂。PLINKE公司也是苯绝热硝化的专家，1995年它就在此领域有所建树。PLINKE公司提供工程，技术诀窍，专有和搪玻璃设备并根据需要提供交钥匙工厂。迄今PLINKE公司已成功地在此领域向全世界提供了超过500套装置。BIAZZI公司是一家高度专业的工程公司，自从1936年开始传统地活跃于

炸药领域的生产并自1950年跨入芳族硝化工艺。BIAZZI公司迄今共成功地完成了300多个项目，得到世界各地用户的一致赞誉。

近年来国内外研究者正在原有硝基甲苯绝热硝化基础上研究完全绝热的硝化新工艺，据报道采用该技术对硝基甲苯进行硝化得到硝化产物质量分数约为邻硝基甲苯40%；对硝基甲苯59.5%；间硝基甲苯0.5%；其中邻硝基甲苯比传统的硝化得到邻位比例高出6%,起到了调节异构体比例的作用。不过目前该技术尚处于实验室阶段，而且增加了固体催化剂的应用，导致生产成本的增加，不过该技术不仅清洁环保，而且可以在一定程度上解决困扰硝基甲苯生产界多年的异构体调节难题。

三、研究目标

利用甲苯和混酸（56%硫酸、27%硝酸、17%水）在三釜中进行硝化反应后，在进行硝化分离，从有机层中提取我们所需要的纯一硝基甲苯，并将一些可以循环利用的物质捕集进行再利用。

研究内容

甲苯与混酸进行反应时，通过控制温度与压强以及其他客观条件，从而使甲苯与硝酸充分反应尽可能多的进行主反应，硝化分离中得到的有机层，利用我们所学的知识，将主反应产生的一硝基甲苯和副反应产生的副产物以及在反应过程中产生的废水、废酸进行分离、回收再利用，得到纯正的一硝基甲苯。一硝基甲苯在制药、农药以及其他物质的生产中起到主要作用。一硝基甲苯硝化车间工段设计主要是研究利用什么样的方法可以尽可能多的得到一硝基甲苯。

研究方法与手段

本次设计硝甲苯的生产方式采用连续化生产，绝热混酸硝化方法，这种方法节约能源蚀性大。约能源但腐蚀性但腐大混酸组成为H2SO456%,HNO327%,H2O17%。

硝基苯生产工艺主要有四个工序:配混酸工序、硝化工序、后处理工序、分离工序。而我们设计的一硝基甲苯消化车间工段的生产工艺主要是三个工序：配制混酸工序、硝化工序、后处理工序。

生产关键流程简述：在该绝热硝化工艺中，循环硫酸用泵从硫酸泵罐中抽出，同加入的硝酸混合成含有硝酸、硫酸和水的混合酸液。混合酸加入到带搅拌的串