基础有机化学第12章 有机含氮化合物习题答案
《有机化学》第十二章有机含氮化合物
(电子效应的影响)
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2. 芳胺
NH3 ＞
NH2
N
H H
综上所述： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺＞酰胺
NH2 ＞
NH
＞
N
pkb 9.30
13.80
近乎中性
取代芳胺的碱性：
取代基对芳胺碱性的影响，与其对酚的酸性的影响刚好相反。
在芳胺分子中，当取代基处于氨基的对位或间位时， 给电子基团使碱性↑，而吸电子基团使碱性↓。且取代基 在对位时影响更显著。如：
RNH2 1°
R2NH 2°
R3N 3°
§12-1-2胺的制备方法 1. 氨或胺的烃基化 亲核试剂：NH3、RNH2(以1°胺为宜)。 烃基化试剂：卤代烃
RX + NH3
RNH3+X NH3 RNH2 + NH4+X
2. 腈和酰胺的还原
O
=
CH3
N C6H5
C
CH3
LiAlH4, 醚
CH3
N C6H5
的卤代烃还要高。 (2) 溶解性 硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水。硝基化
合物不仅溶于有机溶剂，而且还溶于浓硫酸。
(3) 多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT 炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。
但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：
硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠， 形成包括O、N、O三个原子在内的共轭体系：
O RN
O
或
R N =O
O
：
由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的
2、 物理性质 (1) b.p： 因－NO2是一个强极性基团，因此硝基化合物具有较
有机化学第二版高占先课后习题第12章答案
H N
O NH2 H N
NH2
OHH N
H2/Pd
12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。
(1)CH3I过量 A(C8H15N) (2湿)Ag2O, △ 答案 A N H
(1)CH3I过量 (2湿)Ag2O, △
12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？ （2）如何避免或减少这些副反应？ （3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？ （1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N； （2）使NH3大量过量，以增加 RX和NH3的碰撞机会生成RNH2； （3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。
CH3 (4)
2HNO3 2 H2SO4
CH3 NO2
Cl2 hv
CH2Cl NO2
(1) NaCN
CH2COOH NO2
Fe/HCl
CH2COOH NH2
(2) H3O,△
NO2
NO2
NO2
NH2
(5)
2HNO3 2 H2SO 4
NO2
((NH4)2S
NO2
NO2
NaNO 2-HCl 0~5¡ æ
pH=8~10
NH2 NaNO2-HCl
0~5℃
N N OH
(3)
参考(1)合成
OH COCH3 CH2CH3
HNO3 H2SO4
CH2CH3
Sn/HCl
CH2CH3
CH3COCl AlCl3
Zn-Hg HCl
CH2CH3
NaNO2-HCl 0~5℃ pH=8~10
OH H3CH2C
NO2
HO
NH2
NaNO2 / HCl
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版)_第8-13章
有机化学第二版(高占先)(全14章答案完整版) _第9-13章《有机化学第二版(高占先)》全14章答案完整版！（其中包括各种判断题、推断题、思考题以及合成题的答案！）第9章 醇、酚、醚9-1 命名下列化合物。
CH 3CHOHCCHO OO OO OHH 3COCH 3OHCH 2OHPhCHCH 2CH 2CH 3OHPhOCH 2CH=CH 2OOCH 3H 3COOCH 2CH 3CH 3(CH 2)10CH 2SHCH 3SCH 2CH 3O 2S(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R )-5-甲基-2-异丙基环已醇； （4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羟甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇； （7）苯基烯丙基醚； （8）4,4’-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-环氧丁烷； （10）正十二硫醇； （11）甲乙硫醚； （12）二苯砜。
9-2 完成下列反应(1)25H 3C 6H525H 3C 6H 52H 53（S N i 反应，构型保持）（S N 2反应，构型翻转）OH CH 3H PBr 3H CH 3Br（S N 2反应，构型翻转）(CH 3)3CCH 2OHH 2SO 4CrO 3,(CH 3)2C=CHCH 3（E1反应，碳架发生重排）HOOH CH 3NOOHCH 3（弱氧化剂不能氧化叔醇和双键）O3OH（S N 2反应，进攻位阻较小的碳原子）(2)(3)(4)(5)OHHCO 3H H 2O / H(6)OHH HOHOHH +（中间产物为环氧化物，亲核试剂进攻两碳原子的几率相等）CH 3AlCl 3(8)OH+CH 3OOHCO CH 3（Fries 重排，热力学控制产物）(7)OH OHOOO （频哪醇重排）（邻二醇氧化）222(10)O CH 2CH=CHCH 2CH 3OH(1) NaOH (9)OHOHOO （亲核取代反应）H 3CCH 3*OHH 3C3CH 2CH=CHCH 2CH 3*（发生两次Claisen 重排）OH OHC +（Reimer-Tiemann 反应）(11)C 2H 5SH(13)CH 3CH 2CHCH 2CH 3(15)CH 3Br +(12)OCH 3+CH 3CH 2CHCH 2CH 3OH+（S N 2反应）OHOBrHBr（S N 1反应）(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2Br+OH(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2SVH 2CH 3（S N 2反应）OH HClH H OH H OHOHHOHH (1) OH (2) H 2O(14)9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。
有机化学 第12章 含氮化合物
NH2 对氨基苯磺酸
4.命名芳胺时，当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时， 应在芳胺名称前冠以N– ，明确取代基位置。
NHCH3 N(CH3)2 CH3 NCH2CH3
N-甲基苯胺
N,N-二甲基苯胺
N-甲基-N-乙基苯胺
5.氨基连在侧链上的芳胺，一般以脂肪胺为母体来 命名
CH2CH2NH2 2-苯乙胺
（二）氨与醇或酚反应
Al2O3 350~400℃,0.5MPa
CH3OH + NH3
CH3NH2 + (CH3)2NH + (CH3)3N + H2O
OH
+ NH3
(NH4)2SO3 150℃,0.6MPa
NH2
+ H2O
二、由还原反应制胺
（一）硝基化合物的还原 这是制备芳胺常用的方法。 （二）醛和酮的还原氨化 醛和酮与氨或胺反应后，再进行催化氢化，称为醛 和酮的还原氨化。
NH2 MnO2,H2SO4 ~10℃ O O
§12—4 季铵盐和季铵碱
一、季铵盐 叔胺与卤代烷反应，生成季铵盐。 季铵盐是无色晶体，溶于水，不溶于非极性
有机溶剂。 季铵盐的最重要用途是用作阳离子表面活性 剂和相转移催化剂
二、相转移催化剂
（一）含义ຫໍສະໝຸດ 当两种反应物互不相溶时，就 构成了两相。由于反应物之间不容易接触， 反应较难进行，甚至不发生反应。若加入一 种催化剂使反应物之一由原来所在的一相， 穿过两相之间的界面，转移到另一相中，使 两种反应物在均相中反应，则反应较易进行。 这种催化剂叫做相转移催化剂。
（三）与叔胺反应 脂肪族叔胺在强酸性条件下，与亚硝酸形成盐。芳 香族叔胺与亚硝酸反应，生成氨基对位取代的亚硝 基化合物（芳环上的亲电取代反应）。
有机化学第四版完整课后答案
目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (63)第十一章取代酸 (71)第十二章含氮化合物 (77)第十三章含硫和含磷有机化合物 (85)第十四章碳水化合物 (88)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99)第十六章类脂化合物 (104)第十七章杂环化合物 (113)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H H HHCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O POO H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
有机化学：第12章 含氮化合物
R4N+X22:46:50
R4N+OH- + X-
Br CO2H + NH3 (1 mol)
NH2 CO2H OH-
NH3+ CO2-
65-70%
PhNH2 + PhCH2Cl
PhNHCH2Ph 96%
Et3N + PhCH2Cl
Et3N+CH2PhClTEBA Triethybenzylammonium chloridel
——3o胺、叔胺
22:46:50
胺的命名
四、芳香族仲胺、叔胺，基前以N-示区 别苯环的取代（P223）
22:46:50
[胺的分类之二：芳香胺、脂肪胺（P222）]
胺的命名
五、结构比较复杂的胺，将氨基为取代 基（P223）
22:46:50
六、二元胺的命名
——[胺的分类之三：一元胺、二元胺等（P222）]
H2NCH2CH2CH2CH2NH2： 1,4-丁二胺
（腐胺）
H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2：1,5-戊二胺
（尸胺） 腐胺、尸胺是肉腐烂时产生的，极臭、剧毒
（P224）
22:46:50
七、季铵类化合物的命名
——胺、铵（P222）
（季铵碱，碱性与KOH相当）
22:46:50 （俗名： 1227——杀菌剂）
22:46:50
胺的命名
原则：
一、简单胺按所含烃基命名（P223）
22:46:50
胺的命名
二、多个烃基时表示出烃基个数（P223）
[胺的分类之一：伯、仲、叔（P222）]
22:46:50
胺的命名
三、烃基不同时先列简单的（P223）
有机化学第12章 习题答案
b
c
c>b>a
3． Physostigmine 是从西非的一种植物中提取得到的生物碱，现被用于治疗 glaucoma。用 碘甲烷处理 Physostigmine 得到一种季铵盐。试写出这个季铵盐的结构。
O Me N Me N O N H CH3 Physostigmine
Me N I Me N Me O O N H CH3
1. MeI 2. Ag2O, H2O 3 1. MeI 三种化合物 2. Ag2O, H2O 3 的混合物 + N(CH3)2 + N(CH3)2 1. CH3I 2. Ag2O, H2O 3. ∆ N(CH3)2
毒芹碱
Me3N + 1, 4-辛二烯 + 1, 5-辛二烯
1. CH3I 2. Ag2O, H2O N H 3. ∆
4． 完成下列反应。
(1) CH2Cl 1. NaN3 , DMSO 2. LiAlH4, Et2O ? CH2NH2
(2) O 2N
COOH
1. H 2SO4, H 2O, NaNO2 NH 2 2. △
COOH 1. Zn, HCl ? 2. NaNO2, HCl, 5℃ CuCN △ N2 Cl ? CN
NH2CH2CH2CH2CHO
NaBH3CN, EtOH N H
(9)
O C6H5CCH=CHC6H5
HN
O
O C6H5CCHCHN C6H5
O
NH2 ( 10 ) HNO 3 H2SO4
NH2 1. HNO2 2. KI NO 2
I
NO 2
5． 由指定的原料和必要的试剂合成下列化合物：
NO2 (2) HNO3 / H2SO4 50 oC HNO3 / H2SO4 100 oC NO2
有机化学习题(含氮化合物含答案)
COOH
NH2
NH2
NHCOCH3
e.
(CH3CO)2O
f.
NO2 Fe + HCl
NH2
Br2 , Fe
NO2 Fe
+
HCl
Br
NH2NaNO2+ HCl
0-5 0C
N2+Cl-
NH2
弱 H+
NN
Br
Br
Br
NH2
CH3
g.
HNO3
CH3 Fe + HCl
CH3 NaNO2+ HCl
O2N
H2N
O H
b. 中只有Ⅰ 一种氢键
H3C
H3C H3C
H3C N H N H N
H H3C H3C
Ⅰ
3.解释下列事实？ a. 苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b. 下列化合物的 pKa 为
O2N
NH2
NH2
H3C
NH2
pKb=13.0
答案：
pKb=9.37
pKb=8.70
0-5 0C
H3C
OH
HO
N2+Cl-
H3C
N- N
OH-
2.化方法鉴别下列各组化合物： a. 邻甲苯胺 N－甲基苯胺
答案：
苯甲酸和邻羟基苯甲酸
CH3
a.
NH2 (A)
NHCH3 (B)
COOH (C)
COOH (D)
OH
NaOH
不溶
A H3C
SO2Cl
B
NaOH
不溶 B 可溶
A
可溶 C D
FeCl3
含氮化合物习题解答
含氮化合物习题解答一、比较碱性大小1、2、ONHNH2NHCOCH3CCO [(CH3)4N]+OH-3、二甲胺、甲胺、三甲胺4、乙醇胺,乙胺,乙酰胺,苯胺中碱性最强的( )5、甲胺，二甲胺，三甲胺，苯胺，二苯亚胺中碱性最强的是( )，最弱的是( ) 解：1、2、ONHNH2NHCOCH3CCO [(CH3)4N]+OH-> > >3、二甲胺>甲胺>三甲胺4、乙胺5、二甲胺，二苯亚胺二、推断题1、A(C6H15N)+HCl→溶解，+HNO2→N2+B，B+I2/OH-→黄↓，B+浓硫酸共热→C(C6H12)，C+KMnO4/H+→乙酸+2-甲基丙酸。
求ABC结构。
解：（1）A含N，遇亚硝酸放出氮气，可知A为R-NH2(伯胺)，并可知A不饱和度=0 （2）R-NH2+HNO2→N2+B，则B为R-OH，且为甲基醇（可碘仿反应）；（3）B与浓硫酸共热→烯C→氧化得到CH3COOH+CH3CH(CH3)COOH，可反推出C：CH3CH=CHCHCH33（4）由C可反推出B（甲基醇）：CH33 CH32CHOH（5）由B反推出A：CH33 CH32CHNH22、旋光性A(C 4H 9O 2N)+HCl →溶解，+HNO 2→N 2，A 可水解→甲醇+旋光性B ，B 可溶于酸和碱，B+HNO 2→乳酸。
求AB 结构。
解：（1）A 含O 和N ，可溶于盐酸，则A 为胺（非酰胺，酰胺近似中性），A 遇亚硝酸放出氮气，则A 为伯胺，计算知A 的Ω=1；（2）A 可以水解得到甲醇和可溶于酸碱的B ，推知A 应该是含氨基的酯，水解得到甲醇和氨基酸B （可溶于酸碱）；（3）B （氨基酸）+HNO 2→乳酸（CH 3CH(OH)COOH ），可推知B ：NH 2CH 3CHCOOH*（4）由A 水解得到甲醇和B 可反推出A ：*NH 2CH 3CHCOOCH 33、碱性A(C 7H 9N)，其盐酸盐+HNO 2→B(C 7H 7N 2Cl)，B 加热→N 2+对甲苯酚，B+苯酚/OH -→有色化合物C(C 13H 20ON 2)。
化学氮及其化合物 知识点及练习题及答案
化学氮及其化合物知识点及练习题及答案一、选择题1．下列叙述不正确的是A．洒落的汞可用硫粉处理B．浓硫酸可用铁制容器装C．可用氨水清洗试管壁上的氧化铝D．可用稀硝酸清洗试管壁上的银【答案】C【详解】A．汞有毒，常温下能够与硫反应生成硫化汞，撒落的汞可用硫粉处理，故A正确；B．浓硫酸具有强氧化性，常温下能够使铁钝化，所以浓硫酸可用铁制容器装，故B正确；C．氨水为弱碱，不能与氧化铝反应，不能用氨水清洗试管壁上的氧化铝，故C错误；D．硝酸具有强的氧化性，能够氧化单质银，所以可用稀硝酸清洗试管壁上的银，故D正确；故选C。
2．自然界的氮循环如下图所示，下列说法不正确的是（）A．①中N2与O2反应生成NOB．②中合成氨属于人工固氮C．③中氮元素只被氧化D．氧元素参与了氮循环【答案】C【详解】A. N2和O2在放电作用下化合，生成NO，NO被氧化生成NO2，NO2溶于水生成硝酸，故A 正确；B. 氮的固定是指氮元素由游离态变为化合态的过程，大气中氮气转化成氮肥属于人工固氮，故B正确；C. ③中细菌还原硝酸根中正五价的氮，生成无污染的0价的氮气，所以③中氮元素被还原，而不是被氧化，故C错误；D. 如N2在放电条件下与O2直接化合生成无色且不溶于水的一氧化氮气体，氧元素参与，二氧化氮易与水反应生成硝酸（HNO3）和一氧化氮，3NO2+H2O＝2HNO3+NO，氧元素参加，故D正确；题目要求选不正确的，故选C 。
【点睛】本题主要考查了氮以及化合物的性质，理解还原反应、人工固氮等知识点是解答的关键，选项D 是解答的易错点。
3．用右图所示装置进行下列实验，实验结果与预测的现象不一致的是①中的物质 ②中的物质 预测①中现象 A 淀粉碘化钾溶液 浓硝酸 无明显现象 B 酚酞溶液 浓盐酸 无明显现象 C 氯化铝溶液 浓氨水 有白色沉淀 D湿润红纸条饱和氯水红纸条褪色A ．AB ．BC ．CD ．D【答案】A 【详解】A ．硝酸具有挥发性，挥发出的硝酸进入淀粉KI 溶液，硝酸具有强氧化性，可以将KI 氧化为I 2，I 2遇淀粉变蓝色，故A 错误；B ．浓盐酸具有挥发性，挥发出的HCl 进入酚酞溶液，酚酞溶液在酸性条件下不变色，故B 正确；C ．浓氨水具有挥发性，挥发出的氨气溶于氯化铝溶液，一水合氨与氯化铝反应生成氢氧化铝白色沉淀，故C 正确；D ．饱和氯水挥发出氯气，氯气与湿润红纸条接触，氯气水反应生成HClO ，HClO 具有漂白性，使湿润红纸条褪色，故D 正确； 故答案为A 。
第12讲 氮及其化合物(讲)-2023年高考化学一轮复习讲练测(解析版)
第12讲 氮及其化合物1．结合真实情境中的应用实例或通过实验探究，了解氮及其重要化合物的主要性质，认识其在生产中的应用和对生态环境的影响。
2．结合实例认识氮及其化合物性质的多样性，了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化，认识物质及其转化在自然资源综合利用和环境保护中的重要价值。
【核心素养分析】1.变化观念与平衡思想：分析氮及其化合物的化学反应，预测在一定条件下氮及其化合物可能发生的化学变化。
2.科学探究与创新意识：发现或提出对氮及其化合物有探究价值的化学问题，能依据探究目的设计并优化实验方案，完成实验操作，能对观察记录的实验信息进行加工并获得结论。
3.科学态度与社会责任：关注氮及其化合物的社会热点问题，认识环境保护的重要性，形成可持续发展意识和绿色化学观念。
知识点一 氮气及其氧化物 1．氮的固定（1）自然固氮（2）人工固氮：合成氨工业 2．氮气(1)物理性质：无色无味气体，密度比空气略小，难溶于水。
(2)化学性质①3Mg ＋N 2=====点燃Mg 3N 2； ②N 2＋3H 2高温、高压催化剂2NH 3； ③N 2＋O 2===========放电或高温2NO 。
3．氮的氧化物(1)氮有多种价态的氧化物，氮元素从＋1～＋5价都有对应的氧化物，如N 2O 、NO 、N 2O 3、NO 2(或N 2O 4)、N 2O 5，其中属于酸性氧化物的是N 2O 3、N 2O 5。
(2)NO和NO2的比较性质NO NO2色、态、味无色、无味气体红棕色、有刺激性气味气体溶解性难溶于水毒性有毒，大气污染物之一有毒，大气污染物之一与水反应不反应3NO2＋H2O===2HNO3＋NO与氧气反应NO＋O2===2NO2不反应NO与血红蛋白结合使人中毒，NO、NO2导致光化学烟雾、形成酸雨对环境的影响及破坏臭氧层【归纳总结】氮氧化物对环境的污染及防治(1)常见的污染类型①光化学烟雾：NO x在紫外线作用下，与碳氢化合物发生一系列光化学反应，产生了一种有毒的烟雾。
有机化学课后习题参考答案(全)
第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (7)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (22)第六章卤代烃 (27)第七章波谱分析 (33)第八章醇酚醚 (34)第九章醛、酮、醌 (41)第十章羧酸及其衍生物 (50)第十一章取代酸 (58)第十二种含氮化合物 (65)第十三章含硫和含磷有机化合物 (72)第十四章碳水化合物 (74)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78)第十六章类脂化合物 (82)第十七章杂环化合物 (88)第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。
由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 4b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案：a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
有机化学 第十二章 含氮化合物
胺的化学性质(P374)
结 构 分 析
2014-12-28
18
1、 胺的碱性和成盐反应
1） 胺的碱性
胺的水溶液和氨一样发生解离反应而呈碱性：
Kb值愈大或pKb值愈小则碱性愈强；反之愈弱。
2014-12-28 19
一些胺的pKb值
2014-12-28
20
①
脂肪胺的碱性大于芳香胺
脂肪胺 氨
芳香胺
2014-12-28
6
12. 2. 1 胺的分类、命名和结构(P370)
1 、 胺的分类：
① RNH2:伯胺; R2NH:仲胺; R3N:叔胺 ② RNH2--脂肪胺; ArNH2 --芳香胺 ③ RNH2:一元胺; H2NRNH2:二元胺;多元胺
*注意: 伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的不同涵义 叔碳
Hofmann 消除的取向
2014-12-28
33
比较：卤代烷的消除取向—Saytzeff 取向 （决定于产物的稳定性）
H H3C CH2 CH ' CH X
H CH2 NaOC2H5 H3C CH2 CH CH
H CH2
主要
主要产物为双键上取代基最多的烯烃。
2014-12-28 34
Hofmann消除取向的解释 （决定于反应物的结构） 从β-氢的位阻和酸性的差别分析
1 含氮化合物的还原 2 酰胺的降解制备 3 氨或胺的烃基化
2014-12-28
50
1、 含氮化合物的还原
（1）硝基化合物的还原
还原剂：H2－Ni(orPt)、Fe(orSn)+HCl、(NH4)2S……
NO2 + 3H 2 NO2
Fe+HCl Ni 常温常压
有机化学 第12章 含氮化合物
伯胺 1 o胺
CH3 H 3C
CH3
Cl
CH3 H 3C
C
CH3
对比
H 3C
C
叔醇 3 o醇
OH
C
NH2
CH3
CH3
伯胺 1 o胺
叔卤代物 3 o卤 代 物
N H 4C l
铵盐
R 4N
季铵盐
C l-
R 4N
季铵碱
OH8
2. 分类
脂肪胺 CH3 NH2 (C H 3 ) 2 N H N H 2C H 2C H 2C H 2C H 2N H 2 二元胺 芳香胺 NH2 NH2
甲胺
9
C H 2C H 3 NH CH3 N CH3
N -甲 基 苯 胺
N -甲 基 -N -乙 基 苯 胺
(2) 氨基作取代基（复杂胺）
COOH CH3
CH3 CH
C H C H 2C H 3 NH2 NH2
2 -甲 基 -3-氨 基 戊 烷
对氨基苯甲酸
10
(3) 季铵盐、季铵碱命名
CH3 H 3C N CH3 Cl
S O 2C l
+ R 2N H
S O 2N R 2
N aO H 不溶
N ,N -二 取 代 磺 酰 胺 S O 2C l
+ R 3N
不反应
用处： 鉴别伯、仲、叔胺 分离伯、仲、叔胺
18
6. 与HNO2反应
(1) 1o 胺
R N H 2 + N aN O 2 + H C l (H N O 2 ) N 2 + H 2O + 醇 + 烯 + 卤 代 烃
产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生）
有机化学第五版汪小兰含氮化合物
叔胺 + 亚硝酸→亚硝酸盐（ [R3NH]＋NO2ˉ） (不稳定，加碱水解重新得到叔胺。)
ArNH2
NaNO2,HCl 0～5℃
ArN2+Cl重氮盐
+ 2H2O + NaCl
• 重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫酸。
• 干燥的重氮盐极不稳定，受热或震动易发生爆炸，而在水溶 液或低温时则比较稳定。
对苯二胺
• 复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。
NH2 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-氨基丁烷
NHCH3 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-甲氨基丁烷
CH3 NCH2CH3 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-甲乙氨基丁烷
－NH2 －NHCH3 －N(CH3)2 氨基 甲氨基 二甲氨基
N
CH3 CH2CH3
甲乙氨基
3. 结构 N：sp3杂化
：
N
H
H H
氨：棱锥形
H-N-H键角：107.3°
二、胺的物理性质 脂肪胺： • 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体 ；丙胺以上：液体； 高级胺：固体。
• 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。
• 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。
• 沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近） （形成分子间氢键）
原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。
可用于药物的分离、纯化，包括手性拆分，增加水溶性等。
CH3CH2-NH2 + HCl
CH3CH2NH3+Cl- 氯化乙铵
(CH3CH2NH2 HCl) 乙胺盐酸盐
NH2 + HCl
《有机化学》第12章 含氮、磷有机化合物
21
⑶ 磺化反应
苯胺直接磺化时，它首先与硫酸形成盐，得到的是间位氨基苯磺酸。要想使磺酸基 进入氨基的邻、对位，必须先乙酰化，然后再磺化。如果在160℃～180℃加热苯胺 与硫酸生成的硫酸氢盐，也可得到对位取代产物—— 对氨基苯磺酸。这是工业上生 产对氨基苯磺酸的方法。
一般情况下，磺酸基进入氨基的对位。若对位已有取代基，则进入氨基的邻位：萘 胺也会发生类似的反应。例如：
等的良好溶剂，另外一硝基烷毒性不大，用作溶剂较好。虽然它们的分子间不能形成
氢键，但和相对分子质量相近的其它物质相比，却有较高的沸点。例如：
化合物 相对分子质量
CH3NO2 61
CH3COCH3 58
CH3CH2CH2OH 60
沸点／℃
101
56.5
97.2
芳香族的一硝基化合物一般是无色或淡黄色的液体或固体。多硝基化合物则多为黄色
固体，都不溶于水，易溶于有机溶剂如乙醚，四氯化碳等；多硝基化合物具有爆炸性，
可作炸药，例如2,4,6一三硝基甲苯（TNT）；有的多硝基化合物具有香味，例如，二
甲苯麝香、酮麝香等可用作香料。
硝基化合物的相对密度都大于1。硝基化合物均有毒，皮肤接触或吸收蒸气能和血液 中的血红素作用而引起中毒。
3
2. 脂肪族硝基化合物的化学性质 ⑴ 还原反应
三硝基烷与亚硝酸不起反应，此性质可用于区别三类硝基化合物。不含α－H原 子的硝基化合物也不发生此反应。
2023/6/13
5
3. 芳香族硝基化合物的化学性质
芳香族硝基化合物由于没有α－H且氮原子处于高氧化态，硝基的强吸电子作用又使 苯环钝化，所以芳香族硝基化合物性质比较稳定，其主要化学性质如下：
⑴ 硝基的还原反应
华东理工大学有机化学课后答案含氮化合物
思考题 12-10 用过量碘化甲烷处理(S) 毒芹碱,接着加入氧化银并加热,预测得到的主要产物是什么,写出
它的结构并用系统命名法命名。
答案：是混合物：
1,4-二辛烯
1,5-二辛烯
思考题12-11 如何高收率的完成下列合成转变？
NH2
NHCOCH3
答案：
CH3COCl
1,
COCl
CO
NH2
2, H2O
(3). PhCH NPh , PhCH2NHPh ,
(4). PhCH2NH3OOCH PhCH2NHCHO
(5). EtNMe2 , (CH3)2C CH2
(6).
IN(CH3)2
NH2 (7).
NO2
OHN(CH3)2
N(Me)2
NHCOCH3
N(Me)3 I
(8).
OCOCH3
(9). CH3CH2CH2NHCH3
答案：（1）. NaOH > CH3NH2 > NH3 >
NH2
（2）.
N>
NH2 >
NH
（3）
NH2
NH2
NH2
NH2
（3）.
>
>
>
OCH3
NO2
NO2
思考题 12-8. 请设计一个分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。
答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用)往无机层中加
（2）．由苯甲酸合成2,4,6-三溴苯甲酸。
答
案
（1）．
HNO3 H2SO4
NO2 NaHS
NO2
NH2 (CH3CO)2O NO2
氮及其化合物（讲义）含答案
氮及其化合物（讲义）含答案氮及其化合物（讲义）一、知识点睛1.氮气（N2）（1）物理性质_____色_____味的气体，_____溶于水。
（2）化学性质通常情况很稳定，一定条件下能与氧气、氢气等反应。
①与氧气反应（高能固氮）N2+O22NO②与氢气反应（工业合成氨）N2+3H22NH32.氮的氧化物（1）氮的氧化物很多，如____________________________等六种，所有的氧化物均有毒，都是大气污染物。
（2）NO和NO2①NO是_____色____________味的气体，____溶于水。
②NO2是_____色___________味的气体，____溶于水。
③相互转化2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NO（3）NO或NO2与O2的混合气体溶于水时的反应①NO、O2溶于水涉及反应：4NO+3O2+2H2O=4HNO3②NO2、O2溶于水涉及反应：4NO2+ O2+2H2O=4HNO3（若NO2过量，最终剩余气体为NO）3.氨气（NH3）（1）物理性质______色___________气味的气体，______溶于水，密度比空气______。
（2）化学性质①与水反应NH3+H2O NH3·H2O NH4++OH-NH3·H2O NH3↑+ H2O②与酸反应与盐酸反应：______________________________注：与盐酸、硝酸这样易挥发性的酸反应时会看到_______生成，据此可检验NH3。
③与氧气反应（氨的催化氧化）4NH3+5O24NO+6H2O（3）实验室制取氨气①反应原理：________________________________②实验装置：发生装置与实验室加热制取氧气类似，用_______________法收集。
③验满方法：________________________________4.铵盐（1）物理性质一般为____色晶体，______溶于水。
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第十三章 有机含氮化合物习题答案
1. 命名下列化合物或写出构造式
(1)(2)
(3)
NHCH 3
CH 3
(CH 3)2CHNH 2
NHCH
2CH 3
(4)对硝基苄胺 （5）2,4,7-三硝基萘酚 (8) β-苯基丙胺 解： (1) 异丙基胺 (2) N-乙基苯胺 （3）N-甲基间甲苯胺
CH 2NH 2O 2N
OH
NO 2
NO 2
O 2N
CHCH 2NH 2CH 3
(6)
(5)
(4)
2. 用化学方法鉴别下列各组化合物：乙醇、乙醛、乙酸、乙胺
乙醇乙醛乙酸
乙胺
NaHCO 3
气泡
乙酸
无气泡 银氨溶液
银镜
乙醛
无银镜乙醇
乙胺
乙醇
乙醛乙胺
NaNO 2乙胺
无气体 HCl
气体
乙醇
3. 按碱性强弱次序排列下列各组化合物
(1) A. 苯胺 B. 对甲基苯胺 C. 对甲氧基苯胺 D. 对硝基苯胺 (2) A. 苄胺 B. 间氯苄胺 C. 间甲苄胺 D. N 甲基苄胺 (1) C>B>A>D (2) D>C>A>B 4. 完成反应式。
(1)
CH 3
(CH 3CO)2O
CH 3
NO 2混酸 ，60℃
Fe ＋HCl
CH 3NH 2
CH 3
NHCOCH 3
HNO 3 + H 2SO 4
CH 3
NHCOCH 3
NO 2
OH -/H 2O
CH 3
NH 2
NO 2
CH 3
N 2+Cl -NO 2
CH 3
NO 2
NaNO 2/HCl 0-5℃
H 3PO 2
(2)CH 3CH 2CN
(1)OH -/H 2O (2)H
+
CH 3CH 2COOH SOCl 2
CH 3CH 2COCl CH 3CH 2CO-NH(CH 2CH 2CH 3)2LiAlH 4(CH 3CH 2CH 2)2NH
CH 3CH 2CH 2NH(CH 2CH 2CH 3)2
O 2N
Cl Cl
CH 3ONa/CH 3OH
(3)O 2N
Cl
OCH 3
5. 完成下列转变
(1)
OCH 3CH 3O
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl CH 3O
NH 2
(2)CH 3
CH 2Cl Cl 2 , hv
NaCN/ 乙醇
CH 2CN LiAlH 4CH 2CH 2NH 2
(3)SOCl 2
O 2N
CH 3
KMnO 4/H 2SO 4
O 2N
COOH
O 2N
COCl
O 2N
CONH 2
NH 3
Br 2/NaOH
O 2N NH 2
6. 以苯和甲苯为原料合成下列化合物
(3)CH 3
CH 3
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl
CH 3NH
2
Cl 2 , hv
CH 2Cl
CH 3
NHCH 2
(4)
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl
NH 2
NaNO 2/HCl 0-5℃
H 3PO 2
Br 2/H 2O
NH 2Br
Br
Br
N 2+Cl
Br
Br
Br
Br
Br
Br
(1)
(CH 3CO)2O
NO 2
混酸 ，60℃
Fe ＋HCl
NH 2NHCOCH 3
浓 H 2SO 4
HO 3S NHCOCH 3
NH 2
NO 2
H 3+O 150℃
混酸 ，60℃
HO 3S
NHCOCH 3
NO 2
(2)
CH 3
H 2SO 4
CH 3
NO 2混酸 ，60℃
Fe ＋HCl CH 3NH 2
CH 3
NH 3.HSO 4-HNO 3 + H 2SO 4OH -
/H 2O
CH 3
NH 2
O 2N +
CH 3
NH 3.HSO 4-O 2N
7. 能通过下列转变得到目标产物吗？为什么？
CCH 3
1)
O
H 3CHN 1) CH 3CH 2MgBr 2) H 3+O
C
OH
H 3CHN
CH 3
CH 2CH 3
不能，因为分子中CH 3NH －基团上有活波H ，要使格氏试剂CH 3MgBr 分解，不能与酮羰基反应生成醇。
CH 2)OCH 3
O 2N
OCH 3
SnCl 2HCl
CH OCH 3
H 2N
OCH 3
C 6H 5Cl
CH OCH 3
C 6H 5HN
OCH 3
第一步正确；第二步错误，C 6H 5Cl 中的－Cl 不能被胺基取代。
COOH 3)NH2HNO3
H2SO4
COOH
NH2
O2N
1) LiAlH4
2) H3+O
COOH
NH2
H2N
第一步必须保护—NH2 ，否则在强酸条件下，—NH2转变为—+NH3，而变成最强的间位定位基；另外，硝酸也会将—NH2氧化；第二步，LiAlH4在还原—NO2为—NH2的同时，也会把—COOH 还原为—CH2OH。