最新波谱分析复习资料

波谱分析复习资料
绪论
【波谱分析的定义】物质在电磁波的照射下，引起分子内部某些运动，从而吸收或散射某种
波长的光，将入射光强度变化或散射光的信号记录下来，得到的信号强度与光的波长（波数、频率）散射角度的关系图，用于物质的结构、组成及化学变化的分析，称为波普分析。

第一章紫外光谱
1、UV产生原理？电子跃迁类型、能级大小和相对应的吸收波段
【原理】分子吸收紫外光发生价电子能级跃迁而产生的吸收光谱。

分子中电子的分布及相应的能级，决定了分子紫外吸收光谱特征。

【类型】σ→σ*跃迁是单键中的σ电子在σ成键和反键轨道间的跃迁。

跃迁需要的能量最大，相应的激发光波长最短，在150~160nm范围内。

n →σ*跃迁是O、N、S和卤素等杂原子的未成键电子向σ反键轨道跃迁。

跃迁
需要的能量较小，相应的吸收带的波长较长，一般出现在200nm附近。

半径较大
的杂原子（如S、I），其n轨道的能级较高，此跃迁所需能量较低，故含S或I 的
饱和有机化合物在220~250nm附近可能产生这种跃迁。

π→π*跃迁是不饱和键中的π电子吸收能量跃迁到π*轨道。

孤立双键π→π*
跃迁产生的吸收带位于160~180nm，但在共轭双键体系中，吸收带向长波方向移
动（红移）。

共轭体系愈大，π→π*跃迁产生的吸收带波长愈大。

n→π*跃迁当不饱和键上连有杂原子（如C=O、—NO2）时，杂原子上的n电子
跃迁到π*轨道。

n→π*跃迁所需要的能量最小，所对应的吸收带位于270~300nm
的近紫外区。

各电子跃迁的能级差ΔE存在以下次序：σ→σ*>n→σ*≥π→π*﹥n→π*
2、什么叫发色团（生色）和助色团？红移，长移，增色效应，短移，蓝移？
【发色团】分子中含有π电子的基团（如C=C、C=O、—N=N—、—C≡N、—NO2、—C6H5）成为发色团。

他们能产生π→π*和（或）n→π*跃迁从而能在紫外—可见光范围能产生吸
收。

【助色团】含有未成键n电子的杂原子饱和基团（如—OH、—NH2、—SR、—Cl、—Br、—I），他们本身在紫外—可见光范围内不产生吸收，但当他们与发色团相连时，能使该发
色团的吸收峰向长波方向移动，并使吸收峰强度增加，被称为助色团。

【红移（长移）和蓝移（短移）】吸收峰向长波长方向移动称为红移（长移），想短波长方
向移动称为蓝移（短移）
【增色效应】
3、电磁波分类？能量大小？
波长越大，能量越小。

4、UV光谱最大波长的主要影响因素（共轭、立体、溶剂、PH）？
【发色团与助色团】助色团使发色团的吸收峰向长波长方向移动，并使吸收峰强度增加。

【共轭效应】随着共轭双键数目的增加，最高占据轨道（成键轨道HOMO）的能量逐渐增高，而最低空轨道（反键轨道LUMO）的能量逐渐降低，所以从HOMO到LUMO跃迁所需的能量逐渐减小，吸收峰红移。

【溶剂极性和PH】溶剂极性的增加可使吸收光谱的精细结构消失。

溶剂极性增大，由π→π*跃迁产生的吸收带红移，而由n→π*跃迁产生的吸收带则发生蓝移
【空间位阻效应】要使共轭体系中各因素均成为有效的生色因子，各生色团因子应处于同
一平面，才能达到有效的共轭而使吸收带红移。

【顺反异构】一般反式异构体空间位阻较小，能有效的共轭，λmax位于长波长端。

5、什么是K带、R带？
【K带】K带为共轭双键的π→π*跃迁引起的，该吸收带的特点为吸收峰很强，ε>10000，最大吸收峰位置一般位于217~280nm，共轭双键增加，λmax红移，ε也随之增加。

【R带】R带为n→π*跃迁引起的吸收带，其特点为吸收强度弱，ε<100，吸收峰波长一般在270nm以上。

【B带】B带为芳香化合物（包括杂环芳香化合物）的特征吸收带。

【E带】E带也是芳香化合物的特征吸收带，是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的跃
迁产生。

分为E1和E2带，若有发色团取代且与苯环共轭，则B带和E带均发生红移，E2和K带重合。

6、Woodward-Fisher规则？共轭不饱和羰基化合物计算？。